背景技术
近来,随着复合材料的进步和加工工艺的改良,出现了各式各样的塑胶板,它们以质轻、铺设方便、表面耐磨、厚度薄而富有弹性等性能,替代部分以往的瓷砖及大理石的份额,广泛运用于公共和临时场合。现有塑胶板大多采用聚氯乙烯(PVC)材料加工而成,表面印制有各种图案和纹理,满足人们不同审美需求。PVC地板在选材时虽然减少了重金属的含量,降低了有害挥发物,但是PVC是由单体氯乙烯经加聚反应生成的热塑性线型树脂(其结构式为
),是一种含氯的碳氢化合物,由于其本身的结构特性,在加工过程中必须添加增塑剂(一般是邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、己二酸二辛酯(DOA)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)等),这些增塑剂中均含有不同数量的酚,长期接触会对人体的神经系统和泌尿系统会产生有害影响,特别是直接用身体接触地面的小孩,尤为严重。另外PVC产品在加工过程中有刺鼻的气味,对人体呼吸道有直接影响,也易污染环境,PVC在火焰上能燃烧并放出HC1,释放HC1后会致使PVC变色;PVC塑胶板虽然可以回收再利用,但一经流失或丢弃,在自然环境下不会自然分解,造成环境的永远污染;PVC耐低温极限只能达到位零下10度,比重较重为1.3-1.4;由于其弹性性能不是最佳,易折裂,所有这些均不符合国际绿色环保标准(如欧盟ROHS)要求,对人体和环境造成直接有害影响。为此选择合适且满足环保及人体安全的替代塑胶板材即成为业者追求的目标。
热塑弹性体(TPU)属于一类在分子链中含有较多氨基甲酸酯基团(-NHC(O)O-)的弹性聚合物材料。它是由低聚二异氰酸酯与带有端羟基的聚醚或聚酯多元醇以及低分子量二元醇链增长剂相互反应而制得,是一种嵌段聚合物,一般由多元醇的柔性长链构成软段,以二异氰酸酯及扩链剂构成硬段。硬段与软段互相交替排列有序,形成重复结构单元。硬段赋予弹性体以高强度、刚性和高熔点等性能;软段则无序卷曲排列,形成无定型区,给予弹性体以柔性、弹性、吸湿性和耐低温性能。聚氨酯弹性体分子链中含有氨酯基团和醚、酯及脲基团,分子之间形成氢链,以强有力的氢键结合而成。由不同的醚和酯生成的配方可以得到性能很不相同的聚氨酯弹性体品种。这些结构特点使聚氨酯弹性体具有优异的耐磨性、韧性和弹性,也很容易与其它聚合物具有兼容性。
TPU独特的理化性能更是让其它高分子材料望尘莫及的;目前TPU应用范围:薄膜、鞋材贴合、床上用品贴合、文体用品与运动器材、汽车饰件、户外账蓬、防水条、饮水袋等。
随着TPU材料的发展和成本的降低,以及其优异性能的逐步体现,如何利用热塑性聚氨酯材料加工板材即成本领域技术人员研究的对象。
采用热塑弹性体(TPU)为原料制备板材的优点是:
a).加工简单、能耗低、废料边角料可再利用;加工过程中无需添加增塑剂(含DOP,酚等)。
b).回收期短:埋于土壤中因受湿度及微生物作用3-5年内自然分解。
c).易着色。
d).具极佳止滑性.
e).加工过程无臭味(对员工身体无害),不会腐蚀设备,从而降低器材维护成本。
f).对环境、人体无害:由碳氢化合物组成,燃烧不会产生任何有害物质,没有刺激性气味;经测试TPU材料为纯环保素材(食用无碍),人体长期接触不会产生危害(婴幼儿对TPU地砖完全可以放心使用)。
g).TPU具有优良的耐磨性,其耐磨性是天然橡胶的2-10倍;断裂伸长率高达600%-800%,比天然橡胶高出300%。(因其耐磨特性,TPU地砖比普通PVC地砖使用年限更久)。
h).TPU的抗冲击强度比较高,密度为1.14-1.22g/cm3,抗张强度30-65MPa,酯类TPU略高于醚类TPU;热性能也较高,长期使用温度在此-50-90℃的温度下还表现出其良好的柔软弹性。
i).TPU耐化学性、耐黄变、耐油性、耐辐射、耐氧性、耐臭氧性、耐疲劳及抗振性良好,耐热性也比较高,而模塑和加工成本低。
j)低温极限为-50℃,比重较轻0.9-1.1。
k).耐屈折:一般的塑料制品在重复作用力下容易折裂,TPU制品在实验中证明了其在高强度的作用下仍然保持不折裂,优秀的耐屈折特性可适合对耐屈折性能要求的产品系列,这是考验塑料制品耐用与否的硬指标之一。
l).抗撕裂:撕裂强度就是判断材料抵抗撕裂作用的能力,TPU具有高度抗撕裂能力,在实际应用中表面优异。
m).抗氧化:一般在塑料材料长期在高温(如60℃以上)的环境下容易产生氧化;TPU抗氧化能力良好,一般而言耐高温性约在90-120℃以上。
中国专利公开CN101509313A公开了一种热塑性聚氨酯地砖及生产工艺,所述地砖包括从上到下2复合在一起的耐磨层、印刷层和基层,其中耐磨层为TPU片材,厚度在0.1mm~2.0mm之间;印刷层为TPU薄膜,厚度在0.05mm~1.0mm之间,表面印制有图案纹理;基层为TPU与石粉混合压延的片材。
中国专利公开CN101793086A公开了一种环保热塑性聚氨酯地砖及生产工艺,所述地砖具有一透明或半透明状的TPU耐磨性,耐磨层下贴合具有装饰效果的TPU或PVC材质的印刷层,印刷层下依次设有以TPU材质为主的中间层和底层,所述中间层和底层的材质内添加有碳酸钙。
发明内容
本发明的目的是提供一种热塑性发泡聚氨酯纤维板、其生产方法和用途。本发明充分利用热塑性聚氨酯的物理和化学特性,热复合成的热塑性发泡聚氨酯纤维板,具有表面硬度高、耐磨、防火、防滑、不吸潮、不霉变、光泽度好、图案丰富、以及重量轻、施工简便、可回收等特点。本发明的生产工艺合理、自动化程度高、能耗小、质量稳定,提供了用热塑性聚氨酯材料制作热塑性发泡聚氨酯纤维板的一种可行方法。
本发明的一个方面涉及一种热塑性发泡聚氨酯纤维板,其包括从上而下复合在一起的A面层、B中层和C底层,其中,
A面层为由TPU树脂、填充剂、阻燃剂、安定剂、润滑剂和色料按比例混合压延制备的片材,其中,基于100重量份的TPU树脂,其中包含0~30重量份,优选5-20重量份的填充剂,10~20重量份的阻燃剂,2~3重量份的安定剂,0.5~1重量份的润滑剂,以及3~5重量份的色料;
B中层为将由TPU树脂、填充剂、阻燃剂、安定剂、润滑剂、发泡剂和色料按比例混合压延制备的片材再经发泡后得到的层,其中,基于100重量份的TPU树脂,其中包含10~30重量份的填充剂,10~20重量份的阻燃剂,2~3重量份的安定剂,0.5~1重量份的润滑剂,3~5重量份的发泡剂以及3~5重量份的色料;
C底层为由纤维布浸渍TPU组合物后烘干制得的层,浸渍量为每平方米浸渍量2kg~3kgTPU组合物,所述TPU组合物由TPU树脂、填充剂、溶剂、接着剂、硬化剂、防水剂、阻燃剂和色料按比例混合而成,其中,基于100重量份的TPU树脂,其中包含50~100重量份的填充剂,200~300重量份的溶剂,30~50重量份的接着剂,10~15重量份的硬化剂,10~15重量份的防水剂,10~20重量份的防火剂以及2~5重量份的色料。
根据需要,通过调整A面层、B中层和C底层的厚度,本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板可以制备成各种厚度和宽度,优选厚度为3.0mm~9.0mm,优选宽度为1.5m以下。A面层的厚度可以根据需要进行调整,优选在0.1mm~0.5mm之间。B中层的厚度可以根据需要进行调整,优选在发泡前片材的厚度为0.5mm~2.0mm之间,发泡后厚度在0.9mm~4.5mm之间。C底层的厚度可以根据需要进行调整,优选在2mm~4mm之间。
根据需要,本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板可以裁成各种面积,优选面积为1平方米。
根据需要,本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板可以裁成各种形状,例如正方形、圆形、菱形、长方形、三角形、椭圆形、长条形等。
本发明中,A面层、B中层和C底层所用的TPU树脂选自本领域技术人员公知的常见类型,可以相同或不同,为市售可得的TPU树脂,例如TR-75A、TR-80A、TR-85A、TR-90A、TR-95A、SB-80A,优选为SB-80A。优选A面层、B中层和C底层使用相同的TPU树脂。
本发明中,A面层、B中层和C底层所用的填充剂为本领域技术人员公知的常见类型,可以相同或不同,各自独立地选自粘土、硅灰石基、滑石粉、炭黑、木质粉、CaCO3,优选为CaCO3。
本发明中,A面层、B中层和C底层所用的阻燃剂(也称为防火剂)选自本领域技术人员公知的常见类型,可以相同或不同,各自独立地选自三氧化锑、三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝,优选为三氧化锑。
本发明中,A面层和B中层所用的安定剂选自本领域技术人员公知的常见类型,可以相同或不同,各自独立地选自钾与锌安定剂、钡与锌安定剂、钙与锌安定剂,优选为钙与锌安定剂。
本发明中,A面层和B中层所用的润滑剂选自本领域技术人员公知的常见类型,可以相同或不同,各自独立地选自硅油、碳16-22脂肪酸酰胺、油酸多元醇酯,优选为硅油。
本发明中,A面层和B中层所用的色料选自本领域技术人员公知的常见类型,可以相同或不同,各自独立地选自例如透明色膏、树脂色膏、硅胶色膏、油墨色膏,优选为树脂色膏。
本发明中,B中层所用的发泡剂选自本领域技术人员公知的常见类型,选自偶氮二甲酰胺(AC发泡剂)、偶氮二甲酰胺改性发泡剂(ADC发泡剂),优选为偶氮二甲酰胺改性发泡剂(ADC发泡剂)。
本发明中,制备C底层所用的纤维布可以为合成纤维布,大化纤布,中化纤布,小化纤布,再生纤维布,优选为再生纤维布。
本发明制备C底层所用的再生纤维布可以如下制备:将废弃布清洗后烘干,用绞碎机绞碎,疏棉机疏棉,辅棉机辅棉,然后用针轧机针轧,最后用压平机压平得到。辅棉机辅棉时可以将每平方米控制为600g~700g,优选640g~660g,最优选为650g。针轧机针轧将厚度控制为1mm~6mm,优选2mm~4mm。压平机的三个滚轮加温为190℃~210℃,优选200℃,压力为25kg/cm2~35kg/cm2,优选30kg/cm2,横向厚度差异0.3mm以下。
本发明中,对制备C底层所用的溶剂没有特殊要求,只要其能够溶解TPU树脂即可,选自二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)等,优选为DMAC。
本发明中,制备C底层所用的接着剂(也称为粘合剂)用于提高材料之间的密合度,选自有机硅改性水性糊剂和丙烯酸酯油性糊剂,优选为有机硅水性糊剂。
本发明中,制备C底层所用的硬化剂用于增强纤维层的硬挺性,选自胺硬化剂,例如二乙烯基三胺(DETA)和三甲基已二胺;和丙烯酸酯硬化剂,如厦门森百新材料有限公司生产的硬化剂2号,优选为丙烯酸酯硬化剂。
本发明中,制备C底层所用的防水剂用于增强纤维板的防水抗湿性,达到防霉作用,选自聚甲基三乙氧基硅烷防水剂和甲基硅酸钠防水剂,优选为聚甲基三乙氧基硅烷防水剂。
本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板可以在A面层上进一步包含一个印刷层,印制有各种纹理图案,以满足人们不同审美需求。
在本发明的另一个方面,提供了制备上述热塑性发泡聚氨酯纤维板的生产方法,其包括如下步骤:
(1)将TPU树脂、填充剂、阻燃剂、安定剂、润滑剂和色料按比例混合压延制备A面层,其中,基于100重量份的TPU树脂,其中包含0~30重量份的填充剂,10~20重量份的阻燃剂,2~3重量份的安定剂,0.5~1重量份的润滑剂,以及3~5重量份的色料;
(2)将TPU树脂、填充剂、阻燃剂、安定剂、润滑剂、发泡剂和色料按比例混合压延制备成B中层片材,其中,基于100重量份的TPU树脂,其中包含10~30重量份的填充剂,10~20重量份的阻燃剂,2~3重量份的安定剂,0.5~1重量份的润滑剂,3~5重量份的发泡剂以及3~5重量份的色料;
(3)将纤维布浸渍TPU组合物后烘干制备C底层,浸渍量为每平方米浸渍量2kg~3kgTPU组合物,所述TPU组合物由TPU树脂、填充剂、溶剂、接着剂、硬化剂、防水剂、阻燃剂和色料按比例混合而成,其中,基于100重量份的TPU树脂,其中包含50~100重量份的填充剂,200~300重量份的溶剂,30~50重量份的接着剂,10~15重量份的硬化剂,10~15重量份的防水剂,10~20重量份的阻燃剂以及2~5重量份的色料;
(4)将A面层、B中层片材、C底层用贴合机贴合;
(5)用发泡机发泡;
(6)压纹。
更具体而言,根据本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板的生产方法包括如下步骤:
(1)制备A面层:
包括以下步骤:
(a)将上述物料用混合机搅拌均匀,优选搅拌5---10分钟;
(b)用万马力机(也称密炼机)榨料熟化,优选在130℃~160℃进行,更优选在140℃~150℃加温5—8分钟;
(c)经轧轮机混炼,优选在150℃用双滚轮轧轮机进行;
(d)经四滚轮压延机压片,优选将厚度调控在0.1mm~0.5mm间,得到A层材料。
(2)制备B中层片材:
包括以下步骤:
(a)将上述物料用混合机搅拌均匀,优选搅拌5~10分钟;
(b)用万马力机榨料熟化,优选在130℃~150℃进行,最优选在140℃~150℃加温5~8分钟;御料温度140℃~145℃;
(c)经轧轮机混炼,优选在150℃用双滚轮轧轮机进行;
(d)经四滚轮压延机压片,优选将厚度调控在0.5mm~2.0mm间,得到B中层片材。
(3)制备C底层:
包括以下步骤:
(a)将上述物料搅拌均匀,优选用搅拌机搅拌30分钟;
(b)用上述混合物浸渍纤维布,每平方米浸渍量2kg~3kg;
(c)烘干得到C底层;
(4)贴合
将上述A面层、B中层片材、C底层各上胶水在贴合机加温130~180℃,优选在145℃~155℃进行贴合;
(5)发泡
将步骤(4)的产品用发泡机在190℃~210℃,优选200℃,烘1.5分钟进行发泡,发泡后成品优选厚度在3.0mm-9.0mm之间。
(6)压纹
将步骤(5)的产品进行压纹得到根据本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板。
在上述根据本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板的生产方法中,在A面层的制备方法中任选进一步包括一个在片材上印制印刷层的步骤,以印制各种纹理图案,满足人们不同审美需求。所述印制印刷层的步骤可以采用本领域技术人员公知的方法进行,包括并不限于,胶版印刷、丝网印刷、凸版印刷、凹版印刷、曲面印刷、渗透印刷、热转印等。
在上述根据本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板的生产方法步骤(4)贴合中,所用的胶水为本领域技术人员公知的用于粘接TPU的胶水,选自醋酸乙烯,丙烯酸酯单体共聚乳液,三聚氰胺树脂等,优选为三聚氰胺树脂。
在本发明的另一个方面,提供了根据本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板的用途,其可以用作地板、墙板、屋顶吊板、室内隔间板以及用于制作家俱器材和各种建筑器材。
因此,在本发明的另一个方面,提供了一种制品,其采用了本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板。所述制品可以为地板、墙板、屋顶吊板、室内隔间板、家俱器材和建筑器材。
所述家俱器材例如可以为书桌、电脑桌、衣柜、书柜、鞋柜。
所述建筑器材例如可以为库板隔墙。
有益效果
根据本发明的热塑性发泡聚氨酯纤维板具有下列优点:防污、防水、阻燃、止滑、耐寒、耐磨、耐阳光、富有弹性,人体摔倒不受伤,物器掉落不损坏,质料强韧,不易破碎,保养清洗方便简易,重量轻,搬运方便,施工简易,无毒,不伤害人体,是环保产品。
实施例
原料来源:
TPU树脂粒为购自台湾高鼎化学工业股份有限公司的SB-80A
CaCO3为购自泉州旭丰粉体原料有限公司的超细钙XF-6028
三氧化锑为购自广东省凡田科技有限公司的FT-2001M
钙与锌安定剂为购自昆山迈吉森复合材料有限公司的B200
硅油为购自韩国KCC金刚高丽化学的SF1000N
树脂色膏为购自温州百色得精细颜料有限公司的偶氮色淀颜料
ADC发泡剂购自泉州海泰化工有限公司
二甲基乙酰胺购自南京科正化工有限公司
有机硅改性水性糊剂为购自广东高力集团有限公司的赛奇820W
丙烯酸酯硬化剂为购自厦门森百新材料有限公司的硬化剂2号
聚甲基三乙氧基硅烷防水剂为购自湖北新蓝天新材料股份有限公司的3号防水剂
胶水为购自厦门森百新材料有限公司的S3399
实施例1
如下制备热塑性发泡聚氨酯纤维板:
A面层的制备:
将上述原料用混合机搅拌5~10分钟,然后用万马力机(密炼机)在140℃加温5~8分钟,榨料熟化,再经双滚轮轧轮机加温150℃混炼,经四滚轮压延机压片,厚度调控约0.30mm,压纹,冷却,卷取每捆约250m。最后再用印刷机进行图文印刷,得到A面层。
B中层片材的制备:
将上述原料用混合机搅拌混合5~10分钟,然后用万马力机(密炼机)加温至140℃~150℃榨料5~7分钟,御料温度140℃~145℃,再经双滚轮轧轮机混炼,经四滚轮压延机压片,厚度调控约1.0mm,冷却,卷取每捆约250m,得到B中层片材。
C底层的制备:
再生纤维布的制备:将废弃布清洗后烘干,用绞碎机绞碎,疏棉机疏棉,辅棉机辅棉,每平方米控制约650g,然后用针轧机针轧,厚度控制为约1.2mm,再用压平机压平(三个滚轮加温约200℃,压力约30kg/cm2),横向厚度差异0.3mm以下,最后裁边,卷取每捆约250m,备用。
将上述物料用搅拌机搅拌30分钟得到TPU组合物,用上述制备的再生纤维布浸渍TPU组合物,每平方米浸渍量为约2.5kg,然后烘干,冷却,卷取,每捆约250m。
将上述A面层、B中层片材、C底层各上胶水在贴合机上加温约150℃贴合,然后再用发泡机加温200℃烘1.5分钟,发泡后成品厚度为约4.0mm,再经压纹,冷却,卷取,裁片得到热塑性发泡聚氨酯纤维板。
实验实施例
对本发明上述实施例1的热塑性发泡聚氨酯纤维板进行各种性能检测。
单位面积质量根据EN 430-1994进行检测。
有害物质检测根据GB18586-2001进行检测。
防火性根据GB8624-2006和DIN5510进行检测。
抗重压凹陷/压痕测试根据EN433进行检测。
耐磨性根据EN660-1:1995进行检测。
尺寸稳定性根据HG/T3747.1-2004进行检测。
色牢度根据EN20105-B02和ISO 105-B02进行检测。
弹性和弯曲度根据EN435-1994进行检测。
抗化学剂性根据EN423-2002进行检测。
防滑性根据EN 13893-2002和DIN51130进行检测。
甲醛挥发量根据GB 18580-2001进行检测。
以下表1中是本发明实施例1的热塑性发泡聚氨酯纤维板的各种性能检测结果,从表1中可以很客观的反应出本发明热塑性发泡聚氨酯纤维板的优异性能。
表1