CN103070166A - 一种微囊悬浮-水乳剂zw及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种微囊悬浮-水乳剂ZW，包括以下重量份的组分，活性成分A0.1～40，疏水性囊壁材料10～25，固化剂0.1～5，分散剂5～15，乳化剂1～5，活性成分B0.1～40，粘度调节剂0.05～0.3，抗冻剂5～20，水0.1-100。所述活性成分A用于形成包囊，所述活性成分B用于形成乳液；所述活性成分A和活性成分B均选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂中的一种；所述微囊悬浮-水乳剂ZW的粒径在0.1-1.5微米。通过微囊悬浮-水乳剂ZW多活性成分的复配，增加农药成品制剂的广谱作用和速效性，同时具有持久的药效。

Description

一种微囊悬浮-水乳剂ZW及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药剂型加工领域，具体是在一种以水为基质的环保型农药制剂中存在两种农药活性物质均匀的悬浮乳液体系，同时第一种活性物质包覆在高分子囊壁材料中形成微型球囊，而另外一种活性物质则以稳定的液体微粒的形式存在，整个制剂以水为基础分散介质制成农药微囊悬浮-水乳剂ZW的第二代农药环保新剂型与制备工艺技术。

背景技术

2010年，工信部、环保部、农业部、质检总局联合下发的《中国农药产业政策》明确规定，“加快高安全、低风险产品和应用技术的研发，逐步限制、淘汰高毒、高污染、高环境风险的农药产品和工艺技术”、“大力推动农用制剂向水基化、无尘化、控制释放等高效、安全的方向发展”。以水基化为主要特征的第一代环保型新剂型研发和生产已经在技术发达国家蓬勃发展，如悬浮剂SC、水乳剂EW、水分散粒剂WDG、微囊悬浮剂CS等剂型产品，已占其制剂总量的70％左右。这些产品符合现代化农业的要求，正逐步取代传统剂型制剂，成为农药制剂工业的主流产品。我国在该方面的研发也取得了一定进展，有部分新剂型产品已取得登记，并在生产上得到使用，但明显落后于技术发达国家。目前登记和生产、使用的新剂型产品种类较少，仅占农药制剂总量的10%。

第一代环保新剂型可初步解决传统制剂大量使用有机溶剂的问题，从很大程度上改善与环境的相容性，保证农业的可持续发展。但由于农药种类繁多，理化性质不相同，并且使用者的要求也越来越高。因此，在提高第一代新剂型产品技术的基础上，进行更新剂型（第二代环保型）的研发，以更好的满足生产上农药二（多）元复配、活性物控制释放、更清洁环保的要求已成为该领域发展的趋势。作为第二代的核心新剂型微囊悬浮-水乳剂ZW，其共同特点可总结为“二高、二好、二全、二低”。“二高”是作物产量高，作物质量高，“二好”是防治药效好，对环境友好，“二全”是对食品安全，对人身安全，“二低”是生产成本低，使用农本低。

现有的微囊悬浮剂CS的不足之处：因为活性成分被微囊化，有效成分包裹在高分子囊壁材料中，因此活性成分的在控释释放的状态下，有很好的迟效性，但是对有害生物的速效性不够，没有很好的击倒性或者是速效性。而普通的水乳剂EW因为活性成分是液体微粒的形式，喷洒后在叶面容易受到环境因素的影响（如：温度、风力）造成有效成分的挥发和流失，因此没有很好的迟效性。

微囊悬浮-水乳剂ZW（Mixed formulation ofCS and EW，ZW），该剂型产品为一种有效活性成分形成微囊颗粒与稳定的乳液分散在以水为连续相的均与介质中形成的液体制剂，通常在使用前加水稀释调配使用。其中的一个有效成分包裹在囊内，处于惰性囊壁材料的阻隔下，与水隔离状态；另一个有效成分则是乳液微粒均匀的稳定的分散在整个体系中，用于达到两种复配之后药剂达到更为广谱的作用，同时解决了这两种有效成分桶混过程中存在的不兼容现象。

现在基本上还没有微囊悬浮-水乳剂ZW这个产品的报道文献或者是产品生产工艺。

发明内容

因此，本发明要解决的技术问题在于针对现有剂型的不足之处，提供一种环保低污染的微囊悬浮-水乳剂ZW。本发明要解决的另一个技术问题是，提供该微囊悬浮-水乳剂的一种便于工业化生产的制备方法的微囊悬浮-水乳剂ZW。此外，还提供了一种可以实施该方法的设备。

本发明的技术方案是，一种微囊悬浮-水乳剂ZW，包括以下重量份的组分：

所述活性成分A用于形成包囊，所述活性成分B用于形成乳液；所述活性成分A和活性成分B均选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂中的一种；所述微囊悬浮-水乳剂ZW的粒径在0.1-1.5微米。两个活性物质的组合可以为杀虫剂-杀虫剂、杀虫剂-杀菌剂或者除草剂-除草剂。

根据本发明的微囊悬浮-水乳剂ZW，优选的是，所述活性成分A的的农药活性成分熔点低于150℃，在水中的溶解度低于1g/1；所述活性成分B其农药活性成分在25℃常温状态下为均匀流动的液体，水溶溶解度低于1g/1。

根据本发明的微囊悬浮-水乳剂ZW，进一步地，所述杀虫剂选自以下成分的一种或一种以上：乙酰甲胺磷、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷；所述杀菌剂选自以下成分中的一种或一种以上：稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、恶醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯；所述除草剂选自以下成分的一种或一种以上：野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、氟乐灵、扑草净。这些成分只是优选成分的列举，根据实际防治需要，可以选择其他的农药活性成分，只要满足熔点和常温流动性要求即可。

根据本发明的微囊悬浮-水乳剂ZW，优选的是，所述囊壁材料为聚酯丙烯酸酯及其衍生物、聚乙酸乙烯树酯、聚丙烯睛树脂、聚苯乙烯树脂。通过其对应的单体通过聚合反应而制得。以上只是囊壁材料的优选方案，囊壁材料都属于油溶性材料，可以与有效成分互溶，且不亲水，属于疏水性材料。

固化剂具备有良好的水溶性物质，且在聚合反应过程中能够的快速提高反应速度（成囊过程），固化剂自身参与成囊材料的聚合反应与普通表面活性剂性质不同，能够形成稳定的微囊乳状液的高分子材料，能有效快保护乳化后的微囊粒子表面的囊材从液体转化为固体状态的过程，提高囊材固化效率，缩短微囊的熟化时间。在本发明中，优选的是，所述固化剂选自以下成分的一种或一种以上：丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、烯丙基醇醚硫酸盐、含双键的醇醚磺基琥珀酸酯钠盐、乙烯基磺酸钠、2-烯丙基醚3-羥基丙烷-1-磺酸钠、烯丙基醚羟基丙烷磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐、烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐；

在另一个优选的实施方案中，所述分散剂选自以下成分的一种或一种以上：芳香族磺酸盐、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲酚-甲醛缩合物磺酸盐、C4～C11烯烃与马来酸酐共聚物钠盐、顺丁烯二酸酐-异丁烯共聚物钠盐、苯乙烯-丁二酸酐共聚物钠、聚合羧酸钠盐类、烷基吡咯烷酮；

所述乳化剂选自以下成分的一种或一种以上：失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醚、聚氧丙烯羊毛醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇羊毛脂、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯蓖麻油。

根据本发明的微囊悬浮-水乳剂ZW，优选的是，所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、尿素中的一种或一种以上；所述粘度调节剂选自黄原胶、纤维素及其衍生物、聚乙烯醇、硅酸镁铝、膨润土中的一种及一种以上。

进一步地，所述抗冻剂更优选丙二醇；更有选的是，粘度调节剂选自黄原胶、纤维素醚及其衍生物中的一种或一种以上。

本生产工艺中所采用的水：为去离子水或者蒸馏水。

本发明还提供了一种微囊悬浮-水乳剂ZW的制备方法，该方法包括：

a、首先加热用作囊芯的活性成分A至熔融状态，加入囊壁材料搅拌均匀，然后采用乳化分散设备进行在线乳化，得到微囊粒子的平均粒径在0.1～1.0微米；

b、乳化后的微囊粒子与固化剂发生反应，所需固化成囊时间为10min～30min，在此过程中加入分散剂形成稳定微囊悬浮母液；

c、在上一步得到的微囊悬浮母液中加入活性成分B、乳化剂、粘度调节剂、抗冻剂和水，混合均匀后通过高速乳化机，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，得到ZW的粒子的平均粒径在0.5～1.5微米。

本发明的工艺过程均在常压状态下实施完成。本发明成囊材料所需的固化时间在10min～30min之间，随温度变化而相应变化，一般优选范围为20-28min.

本发明的方法与现有技术不同之处在于：不同以往的罐内间歇式乳化技术，本工艺采用在线乳化快速成囊技术，乳化时间仅仅几秒钟（如乳化时间在1-10秒），通过固化剂的作用使得成囊熟化的时间在10min～30min，比以往普通微囊剂制备工艺需要数小时高温熟化成囊相比，节约了大量的能源与时间。

在本发明的方法中，优选的是，所述活性成分A的加热温度范围是30℃～150℃。

优选的是，步骤b所述固化温度在20℃~100℃。更优选为50-70℃。

通过管道泵送单液相或多液相，活性成分A与囊材的混合料浆经过轴向进入壳体，通过第一、二或三套有齿转子/定子，对液体组分平等施加可控的、高强度的剪切力。从而得到乳化后的粒径分布均匀微囊悬浮液。

与一般使用的高速剪切机（只有一级定/转子）相比，本工艺中所使用的这种设备的不同之处在于：该设备具有极大的高差速：本机器采用独特的三级定转子，由于装配了多达三套有齿转子/定子装置，且以极精细的径向间隙配合设计，乳化机可在一个但单程内以高达28倍的差动速度处理产品。产品质量均一、可重现性好。同时，其处理能力超过诸如罐内高剪切机，而且能够在极短的时间内将物料乳化粒度步到位。可通过维持相同的端速及改变定转子的直径，可提高或降低生产量，而不会改变产品特征、组分或颗粒尺寸分布。

本发明的主要技术创新点是：

1、通过微囊悬浮-水乳剂ZW多活性成分的复配，增加农药成品制剂的广谱作用和速效性。利用两个活性成分不同的理化性能和作用机理的复配，使其达到广谱、效果好的药效特点。因为制剂中的乳液相为液体微粒，具有良好的吸附渗透作用，因此具备的很好的速效性。

与普通的水乳剂EW和微囊剂CS的区别：1）.与单剂比较，ZW属于多元复配，增加了防治的广谱性能，提高了药效，同时可以利用两个组分不同的作用机理产生不同的药效效果。2）.与水乳剂相比较ZW因为一个活性成分包裹在囊内因此具备很好的迟效性，解决了目前水乳剂EW药效过短的弊端；3）.ZW与普通微囊剂CS比较，因为一个活性物质在囊外，所有有效的弥补了微囊剂速效性不足的缺点；同时与普通微囊剂CS比较，ZW的囊径只有CS的1/10左右，有效成分的囊粒子更易附着在作物和害虫的表面，从而极大的提高农药活性成分的利用率；4）.从目前的技术领域来看整个行业还停留在单个剂型CS\EW的开发上，还没有这方面的技术可见于公开文献。

2.对环境污染降致最低。微囊悬浮-水乳剂ZW产品的分散介质使用水而不是甲苯、二甲苯等有机溶剂，从而有效达到减少环境污染和降低有机溶剂的使用量。不易燃易爆，运输安全。

传统的农药如乳油，基于相似相溶的原理，都是采用有机溶剂作为稀释剂，就是把原药从90%以上的原药稀释到10~30％左右的制剂，溶剂本身不起到药效作用，而是稀释剂。若没有溶剂稀释，制剂在喷洒时无法形成小的颗粒；现在做成微囊悬浮-水乳剂ZW产品，本身制剂的细度就是控制在1.5微米以内，就能起到很好的作用了。

3、通过制备微囊悬浮-水乳剂ZW提高了农药活性成分的稳定性。部分农药活性成分在光照和氧气存在下很容易被分解，通过微胶囊化后活性成分被包裹在囊心材料中和添加合适的稳定剂能有效降活性成分在自然环境中的分解作用。

4、通过制备微囊悬浮-水乳剂ZW可以控制释放有效成分的，延长农药有效期。囊内的有效成分通过囊壁材料的渗透率、缓释速度可以进行工艺设计。由于囊材的保护，有效成分降解速度减缓，农药持效期可延长2-4倍。

本发明与现有技术相比，有益效果是：

本发明中微囊悬浮-水乳剂ZW中的微囊组分的粒径与普通的微囊悬浮剂CS有明显的差异，普通的微囊剂CS的粒子的平均粒径大约在1～15微米，而本发明中的微囊组分的粒径只有十分之一左右，因此产品更易附着在作物和害虫的表面，从而提高农药活性成分的利用率。

本发明所得到的微囊悬浮-水乳剂ZW的平均粒度控制0.5~1.5μm之间，其中为囊粒子的粒度控制在0.1~1.0μm之间，具备了农药液体制剂的特点，可以兑水直接喷雾使用。

本发明的农药有效成分的总含量可以在1％～60%之间变动，根据其不同的用途制定不同的含量。

本发明的微囊悬浮-水乳剂ZW同时也是一种可控制有效成分释放速度的剂型，因此根据其用途，决定囊壳的厚度来控制释放速度，以达到所需的效果。

多元复配、高效广谱以及控制释放技术是农药制剂与使用技术的重要发展方向之一，也是目前国际最先进的农药使用技术。微囊悬浮-水乳剂ZW产品为两种活性成分复配而成的制剂因此具有更广谱的生物活性；在生产与使用过程中没有象传统制剂可湿粉WP的粉尘污染，因为是以水为基质的剂型具有非易燃易爆的特点，方便储存运输。

微囊悬浮-水乳剂ZW的技术优势：

微囊悬浮-水乳剂ZW采用多作用标靶的混合活性成分能够有效的延缓单剂抗药性的发展，同时具有更广谱的有害生物的控制作用，一次施药对多种有害生物（害虫、杂草、病原体）进行有效的防控；

微囊悬浮-水乳剂ZW作为特殊的剂型，其微囊化的微囊粒径只有普通微囊悬浮剂CS粒子粒径的十分之一，这使得产品更易附着在作物和害虫的表面，对使用者更安全；

微囊悬浮-水乳剂ZW产品中水乳相部分的活性成分为液体微粒，因此具有很好的速效性，能够快速的对控制害虫、杂草或者细菌病原体对作物的危害；

微囊悬浮-水乳剂ZW其中的一个活性成分微囊化后能够延长活性物质的药效时间，增加持效期，达到控制释放的效果，这是和普通常规制剂产品的显著差异；

微囊悬浮-水乳剂ZW能减少单位面积上单剂的使用量，减少施药次数，从而减少农药的使用量，节约施药成本。

微囊悬浮-水乳剂ZW属于水基化的环保剂型，减少使用了有毒有害溶剂，有效降低制剂对非标靶生物的毒性，对环境和施药者更为安全，从而提高了产品的安全性。

具体实施方式

为了更好的说明本发明技术，可以通过以下具体实例进一步说明，但不紧限于此：

实施例一：

将丁硫克百威原药（活性成分A.杀虫剂）1g加热至130℃熔化成液体后，加入成囊材料醋酸乙烯酯10g搅拌均匀（油相）；将固化剂0.1g含双键的醇醚磺基琥珀酸酯钠盐与40g去离子水中搅匀（水相）；把配置好的油相、水相通过不同的进料口进入Quadro公司的在乳化机Ytron同时开启设备，使得物料快速通过并乳化，乳化粒径为0.1μm,同时于固化剂水溶液发生固化成囊，形成稳定微囊悬浮母液；开启搅拌加入分散剂芳香族磺酸盐5g，维持温度20℃固化囊壁，维持稳定的囊壁材料固化温度10min时，后加入乳化剂聚氧乙烯月桂醚1g搅拌均与后加入（活性成分B.杀虫剂）三唑磷原药1g后高速乳化，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，产品平均粒度为0.5μm，加入辅助组分抗冻剂乙二醇5.0g、20g的黄原胶（2%）水溶液、硅酸铝镁（2%）10g，加水补到100g，即制得2％的丁硫克百威·三唑磷微囊悬浮-水乳剂ZW。

实施例二、

将百树菊酯原药（活性成分A.杀虫剂）5g加热至80℃熔化成液体后，加入10g成囊材料苯乙烯搅拌均匀（油相）；将固化剂0.5g含烯丙基醇醚硫酸盐与40g去离子水中搅匀（水相）；把配置好的油相、水相通过不同的进料口进入Quadro公司的在乳化机Ytron同时开启设备，使得物料快速通过并乳化，乳化粒径为0.3μm,同时于固化剂水溶液发生固化成囊，形成稳定微囊悬浮母液；开启搅拌加入分散剂顺丁烯二酸酐-异丁烯共聚物钠盐8g，维持温度30℃固化囊壁，维持稳定的囊壁材料固化温度15min时，后加入乳化剂聚氧乙烯山梨醇羊毛脂3g搅拌均与后加入（活性成分B.杀虫剂）辛硫磷原药5g后高速乳化，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，产品平均粒度为0.8μm，加入辅助组分抗冻剂丙二醇10.0g、10g的黄原胶（2%）水溶液，加水补到100g，即制得10％的百树菊酯·辛硫磷微囊悬浮-水乳剂ZW。

实施例三、

将毒死蜱原药（活性成分A.杀虫剂）35g加热至70℃熔化成液体后，加入15g成囊材料甲基丙烯酸甲酯搅拌均匀（油相）；将固化剂4g聚氧乙烯蓖麻油与40g去离子水、抗冻剂丙三醇5.0g、2g的聚乙烯醇搅匀（水相）；把配置好的油相、水相通过不同的进料口进入Quadro公司的在乳化机Ytron同时开启设备，使得物料快速通过并乳化，乳化粒径为0.8μm,同时于固化剂水溶液发生固化成囊，形成稳定微囊悬浮母液；开启搅拌加入分散剂苯乙烯-丁二酸酐共聚物钠12g，维持温度60℃固化囊壁，维持稳定的囊壁材料固化温度20min时，后加入乳化剂失水山梨醇月桂酸酯5g搅拌均与后加入（活性成分B.杀虫剂）地亚农原药10g后高速乳化，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，产品平均粒度为1.0μm，加入辅助组分加水补到100g，即制得45％的毒死蜱·地亚农微囊悬浮-水乳剂ZW。

实施例四、

将七氟菊酯原药（活性成分A.杀虫剂）10g加热至65℃熔化成液体后，加入10g成囊材料丙烯酸搅拌均匀（油相）；将固化剂3g2-烯丙基醚3-羥基丙烷-1-磺酸钠与50g去离子水搅匀（水相）；把配置好的油相、水相通过不同的进料口进入Quadro公司的在乳化机Ytron同时开启设备，使得物料快速通过并乳化，乳化粒径为0.4μm,同时于固化剂水溶液发生固化成囊，形成稳定微囊悬浮母液；开启搅拌加入分散剂丙烯酸-丙烯酸酯共聚物8g，维持温度40℃固化囊壁，维持稳定的囊壁材料固化温度25min时，后加入乳化剂聚氧乙烯蓖麻油5g搅拌均与后加入（活性成分B.杀虫剂）噻唑磷原药20g后高速乳化，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，产8品平均粒度为0.8μm，、抗冻剂乙二醇5.0g、10g黄原胶2%水溶液，甲基纤维素0.2g，加入辅助组分加水补到100g，即制得30％的七氟菊酯·噻唑磷微囊悬浮-水乳剂ZW。

实施例五：

将螨威多原药（活性成分A.杀虫剂）10g加热至5℃熔化成液体后，加入成囊材料甲基丙烯酸甲酯15g搅拌均匀（油相）；将固化剂4g烯丙基聚醚硫酸盐与30g去离子水中搅匀（水相）；把配置好的油相、水相通过不同的进料口进入Quadro公司的在乳化机Ytron同时开启设备，使得物料快速通过并乳化，乳化粒径为0.8μm,同时于固化剂水溶液发生固化成囊，形成稳定微囊悬浮母液；开启搅拌加入分散剂C4～C11烯烃与马来酸酐共聚物钠盐10g，维持温度60℃固化囊壁，维持稳定的囊壁材料固化温度30min时，后加入乳化剂聚氧乙烯单棕榈酸酯3g搅拌均与后加入（活性成分B.杀菌剂）丙环唑原药40g后高速乳化，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，产品平均粒度为1.2μm，加入辅助组分抗冻剂尿素3.0g、5g的黄原胶（2%）水溶液，加水补到100g，即制得50％的螨威多·丙环唑微囊悬浮-水乳剂ZW。

实施例六：

将恶醚唑原药（活性成分A.杀菌剂）30g加热至75℃熔化成液体后，加入成囊材料乙酸乙烯25g搅拌均匀（油相）；将固化剂5g乙烯基磺酸钠与40g去离子水中搅匀（水相）；把配置好的油相、水相通过不同的进料口进入Quadro公司的在乳化机Ytron同时开启设备，使得物料快速通过并乳化，乳化粒径为1.0μm,同时于固化剂水溶液发生固化成囊，形成稳定微囊悬浮母液；开启搅拌加入分散剂甲酚-甲醛缩合物磺酸盐15g，维持温度80℃固化囊壁，维持稳定的囊壁材料固化温度20min时，后加入乳化剂聚氧乙烯月桂醚4g搅拌均与后加入（活性成分B.杀菌剂）稻瘟酯原药10g后高速乳化，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，产品平均粒度为1.5μm，加入辅助组分抗冻剂丙三醇3.0g、0.05g的黄原胶，加水补到100g，即制得40％的恶醚唑·稻瘟酯微囊悬浮-水乳剂ZW。

实施例七：

将仲丁灵原药（活性成分A.除草剂）25g加热至60℃熔化成液体后，加入成囊材料丙烯酸11g搅拌均匀（油相）；将固化剂2g烯丙基醚羟基丙烷磺酸钠与40g去离子水中搅匀（水相）；把配置好的油相、水相通过不同的进料口进入Quadro公司的在乳化机Ytron同时开启设备，使得物料快速通过并乳化，乳化粒径为0.3μm,同时于固化剂水溶液发生固化成囊，形成稳定微囊悬浮母液；开启搅拌加入分散剂聚合羧酸钠盐14g，维持温度50℃固化囊壁，维持稳定的囊壁材料固化温度25min时，后加入乳化剂聚氧乙烯单硬脂酸酯3g搅拌均与后加入（活性成分B.除草剂）野麦畏原药18g后高速乳化，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，产品平均粒度为1.2μm，加入辅助组分抗冻剂乙二醇5.0g、0.5g的羧甲基纤维素，加水补到100g，即制得43％的仲丁灵·野麦畏微囊悬浮-水乳剂ZW。

实施例八：

将氟乐灵原药（活性成分A.除草剂）5g加热至50℃熔化成液体后，加入成囊材料聚苯乙烯15g搅拌均匀（油相）；将固化剂3g丙烯酰胺基异丙基磺酸钠与45g去离子水中搅匀（水相）；把配置好的油相、水相通过不同的进料口进入Quadro公司的在乳化机Ytron同时开启设备，使得物料快速通过并乳化，乳化粒径为0.6μm,同时于固化剂水溶液发生固化成囊，形成稳定微囊悬浮母液；开启搅拌加入分散剂烷基吡咯烷酮5g，维持温度90℃固化囊壁，维持稳定的囊壁材料固化温度10min时，后加入乳化剂聚氧乙烯单硬脂酸酯5g搅拌均与后加入（活性成分B.除草剂）2,4-D异辛酯原药40g后高速乳化，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，产品平均粒度为1.0μm，加入辅助组分抗冻剂乙二醇5.0g、2g膨润土，加水补到100g，即制得45％的氟乐灵·2,4-D异辛酯微囊悬浮-水乳剂ZW。

产品药效试验结果

以实施例4为例：30％的七氟菊酯（10%）·噻唑磷（20%）微囊悬浮-水乳剂ZW

1.微囊化的活性物质七氟菊酯对人体的致敏性明显降低（菊酯类原药经皮吸收产生过敏反应）；

2.微囊化的活性成分毒理试验的结果与常见的乳油EC相比也有明显的降低；

3.产品在土壤地表及地下害虫上使用的效果统计

+越多表示农药制剂的效果越好。由上图我们可以得出结论：30%的七氟·噻唑磷微囊悬浮-水乳剂ZW比单剂产品更具备了几个优势：1.防治害虫的谱系变得广泛，同时对地下害虫中的鞘翅目和线虫都有很好的效果；2.迟效性要好于常见单剂产品；3.对害虫的速杀性也要好于常见单剂产品；

Claims (10)

1.一种微囊悬浮-水乳剂ZW，其特征在于，包括以下重量份的组分：

所述活性成分A用于形成包囊，所述活性成分B用于形成乳液；所述活性成分A和活性成分B均选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂中的一种；所述微囊悬浮-水乳剂ZW的粒径在0.1-1.5微米。

2.根据权利要求1所述的微囊悬浮-水乳剂ZW，其特征在于，所述活性成分A的的农药活性成分熔点低于150℃，在水中的溶解度低于1g/1；所述活性成分B其农药活性成分在25℃常温状态下为均匀流动的液体，水溶溶解度低于1g/1。

3.根据权利要求1所述的微囊悬浮-水乳剂ZW，其特征在于，所述杀虫剂选自以下成分的一种或一种以上：乙酰甲胺磷、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷；所述杀菌剂选自以下成分中的一种或一种以上：稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、恶醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑菌胺酯；所述除草剂选自以下成分的一种或一种以上：野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、氟乐灵、扑草净。

4.根据权利要求1所述的微囊悬浮-水乳剂ZW，其特征在于，所述囊壁材料选自聚酯丙烯酸酯及其衍生物、聚乙酸乙烯树酯、聚丙烯睛树脂、聚苯乙烯树脂中的一种。

5.根据权利要求1所述的微囊悬浮-水乳剂ZW，其特征在于，所述固化剂选自以下成分的一种或一种以上：丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、烯丙基醇醚硫酸盐、含双键的醇醚磺基琥珀酸酯钠盐、乙烯基磺酸钠、2-烯丙基醚3-羥基丙烷-1-磺酸钠、烯丙基醚羟基丙烷磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐、烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐；

所述分散剂选自以下成分的一种或一种以上：芳香族磺酸盐、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲酚-甲醛缩合物磺酸盐、C4～C11烯烃与马来酸酐共聚物钠盐、顺丁烯二酸酐-异丁烯共聚物钠盐、苯乙烯-丁二酸酐共聚物钠、聚合羧酸钠盐类、烷基吡咯烷酮；

所述乳化剂选自以下成分的一种或一种以上：失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醚、聚氧丙烯羊毛醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇羊毛脂、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯蓖麻油。

6.根据权利要求1所述的微囊悬浮-水乳剂ZW，其特征在于，所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、尿素中的一种或一种以上；所述粘度调节剂选自黄原胶、纤维素及其衍生物、聚乙烯醇、硅酸镁铝、膨润土中的一种及一种以上。

7.根据权利要求1所述的微囊悬浮-水乳剂ZW，其特征在于，所述抗冻剂选自丙二醇；所述粘度调节剂选自黄原胶、纤维素醚及其衍生物中的一种及一种以上。

8.一种微囊悬浮-水乳剂ZW的制备方法，其特征在于，该方法包括：

a、首先加热用作囊芯的活性成分A至熔融状态，加入囊壁材料搅拌均匀，然后采用乳化分散设备进行在线乳化，得到微囊粒子的平均粒径在0.1～1.0微米；

b、乳化后的微囊粒子与固化剂发生反应，所需固化成囊时间为10min～30min，在此过程中加入分散剂形成稳定微囊悬浮母液；

c、在上一步得到的微囊悬浮母液中加入活性成分B、乳化剂、粘度调节剂、抗冻剂和水，混合均匀后通过高速乳化机，得到微囊悬浮-水乳剂ZW，得到ZW的平均粒径在0.5～1.5微米。

9.根据权利要求8所述的微囊悬浮-水乳剂ZW的制备方法，其特征在于，所述活性成分A的加热温度范围是30℃～150℃。

10.根据权利要求8所述的微囊悬浮-水乳剂ZW的制备方法，其特征在于，步骤b所述固化温度在20℃~100℃。