CN103066323B - 一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法 - Google Patents

一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103066323B
CN103066323B CN201210550116.3A CN201210550116A CN103066323B CN 103066323 B CN103066323 B CN 103066323B CN 201210550116 A CN201210550116 A CN 201210550116A CN 103066323 B CN103066323 B CN 103066323B
Authority
CN
China
Prior art keywords
inorganic nano
particle
polymer
ethyoxyl
polymer dielectric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210550116.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103066323A (zh
Inventor
解孝林
王晓恩
罗颖燕
龚春丽
薛志刚
廖永贵
周兴平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huazhong University of Science and Technology
Original Assignee
Huazhong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huazhong University of Science and Technology filed Critical Huazhong University of Science and Technology
Priority to CN201210550116.3A priority Critical patent/CN103066323B/zh
Publication of CN103066323A publication Critical patent/CN103066323A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103066323B publication Critical patent/CN103066323B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

针对现有锂离子电池聚合物电解质主体聚合物结晶度高、锂离子电导率低的特点，本发明提供了一种含乙氧基的离子型化合物接枝的无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法。首先对纳米颗粒进行活化处理，随后与一端为季铵盐的硅烷偶联剂反应，再与含有乙氧基链的磺酸盐进行离子交换，即得到离子型化合物修饰的纳米颗粒。最后将得到的纳米颗粒加入到聚合物电解质中，离子型化合物修饰的纳米颗粒一方面可以抑制聚合物的结晶，同时接枝的含乙氧基的化合物又可以作为离子传导新通道，提高离子电导率。所制备的聚合物电解质可应用于高性能固态锂离子聚合物电池的制备。

Description

一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池聚合物电解质领域，具体涉及一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法。
背景技术
随着全球化石能源的不断消耗，环境问题的日益凸显，寻找一种环境友好，高效、安全的储能器件已非常紧迫。锂离子电池作为一种新型储能电池因容量高、能量密度大等优点被视为下一代动力电池的有力竞争者，也被认为是最接近商业化的电池。从结构上而言，锂离子电池由正负极电极材料和中间电解质层构成。目前商业化的锂离子电池中电解质层主要包括中间隔膜和电解液。电解液虽然电导率高，但常采用乙烯碳酸酯(EC)、丙烯碳酸酯(PC)、碳酸二甲酯(DMC)等低燃点、低闪点、高挥发性易燃溶剂，从而使电池在过充、过热、挤压等极端条件下会出现电解液泄漏、起火、爆炸等安全问题，阻碍了此类液体电解质锂离子电池的大规模应用。研究者通常采用向电解液中添加阻燃剂的方式，改善锂离子电池的安全性能。但是液体体系的电解液泄漏问题并未解决。
1973年Wright等研究者提出聚氧化乙烯(PEO)等聚合物可作为电解质主体实现离子传导[Polymer，14(1973)589；Solid State Ion.，69(1994)309]，使固态聚合物体系作为更加安全的电解质应用于锂离子电池成为可能。聚合物作为电解质主体实现锂离子传导的机制为：聚合物链中具有孤对电子的杂原子(如-O-，-S-，-N-等)与锂离子配对而实现对锂盐的溶剂化，被溶剂化的锂离子通过杂原子及其链段热运动实现迁移。由于PEO在60℃以下易结晶导致室温下电导率较低，不能满足锂离子电池日常使用要求。因此，提高含杂原子链段的活动性从理论上来讲可以有效提高锂离子电导率。通常方法是向聚合物体系中添加小分子增塑剂来提高低温电导率，但此种方式会严重影响聚合物电解质的力学性能。研究证实，纳米颗粒料也可以起到抑制PEO结晶的作用，同时在还能在一定程度上提高力学性能。F.Croce等研究者[Nature，394(1998)456]分别向PEO-LiClO4体系加入质量分数为10％的Al2O3和TiO2纳米颗粒来提高体系电导率。结果表明，添加了纳米颗粒的电解质电导率明显提高，在30℃和50℃电导率分别为10-5S/cm和10-4S/cm。Cheung等采用核磁共振(NMR)技术对添加纳米氧化物颗粒(Al2O3、TiO2、SiO2等)的PEO系电解质的离子扩撒特性进行了研究。结果表明，纳米颗粒掺杂能有效改善锂离子扩散，提高电导率，但是并没有明显改善PEO链段的运动能力。基于PEO基电解质的离子传导机制，如果将含有乙氧基的离子化合物接枝到无机纳米粒子表面，再将修饰的纳米粒子掺杂到聚合物电解质中，利用离子化合物侧链的高活动性以及乙氧基链对锂离子扩散的协助作用，可有效地提高聚合物电解质的电导率。
发明内容
本发明的目的是针对现有聚合物电解质锂离子电导率低的特点，提供一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质，并提供这种新型电解质的制备方法。
实现本发明的技术方案是：
本发明提供的无机纳米粒子改性的聚合物电解质，是由含乙氧基的离子化合物接枝的无机纳米粒子与聚合物电解质通过共混的方式制得的产物，其中无机纳米粒子在无机纳米粒子改性的聚合物电解质中的质量分数为0.1-40％。
本发明提供的无机纳米粒子改性的聚合物电解质的制备方法，包括以下步骤：
步骤①：将无机纳米粒子分散到pH＝7.5-10的氨水溶液中，得到无机纳米粒子/氨水分散液；
步骤②：将含硅烷偶联剂的质量分数为5-50％的甲醇溶液加入到步骤①所得的无机纳米粒子/氨水分散液中，搅拌使硅烷偶联剂与无机纳米粒子充分作用，静置分层，经微孔滤膜抽滤，用乙醇及去离子水洗涤，干燥后得到无机纳米粒子离子盐，其中硅烷偶联剂的结构式为(CH3O)3Si(CH2)mN(CH3)(C10H21)2Cl(m＝1-20)；
步骤③：将步骤②所得无机纳米粒子离子盐加入到含乙氧基的磺酸盐中，于40-90℃下搅拌，反应6-24小时后，将反应产物用去离子水冲洗、离心沉淀，直至上层清液变为无色后，将沉淀产物充分干燥，得到含乙氧基的离子化合物 接枝的无机纳米粒子，其中含乙氧基的磺酸盐的结构式为R-(OCH2CH2)m-O(CH2)3SO3K，(R＝C1-C15，m＝1-60)；
步骤④：将步骤③所得到含乙氧基的离子化合物接枝的无机纳米粒子与聚合物电解质按质量比1∶99-1∶4分散于二甲基甲酰胺中于60-120℃搅拌，得到均匀分散液；
步骤⑤：将步骤④所得的分散液浇筑成膜，置于60-150℃真空干燥箱中干燥除去溶剂，得到无机纳米粒子改性的聚合物电解质。
上述步骤①中所述的无机纳米粒子为纳米Al2O3、纳米SiO2、纳米TiO2、纳米NiO、纳米ZrO2或MnO2；
上述步骤④中的聚合物电解质为单离子型聚合物电解质，或者是聚合物与锂盐共混制备的聚合物电解质，所述的单离子型聚合物电解质为侧链带有-SO3Li或-COOLi基团的单离子型聚合物电解质，所述的聚合物电解质为聚合物(如：聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯腈等)与锂盐(如：LiCLO4、LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiCF3SO3或LiN(CF3SO2)2等)共混制备的聚合物电解质，即聚合物与锂盐共混制备的聚合物电解质可以是聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈中的任意一种与LiCLO4、LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2中的任意一种共混而得到的电解质。
本发明针对现有锂离子电池聚合物电解质主体聚合物结晶度高、锂离子电导率低的特点，提供了一种含乙氧基的离子型化合物接枝的无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法。首先对纳米颗粒进行活化处理，随后与一端为季铵盐的硅烷偶联剂反应，再与含有乙氧基链的磺酸盐进行离子交换，即得到离子型化合物修饰的纳米颗粒。最后将得到的纳米颗粒加入到聚合物电解质中，离子型化合物修饰的纳米颗粒一方面可以抑制聚合物的结晶，同时接枝的含乙氧基的化合物又可以作为离子传导新通道，提高离子电导率。所制备的聚合物电解质可应用于高性能固态锂离子聚合物电池的制备。本发明首次将含乙氧基的离子化合物接枝的无机纳米粒子应用到聚合物电解质中，纳米粒子在抑制主体聚合物结晶的同时，接枝的含乙氧基的离子化合物还可以为锂离子在电解质中的传递提供新的通道，此种结构为锂离子电池的制备提供了高离子电导率的聚合物电解质材料。
附图说明
图1为实施例1制备的聚合物电解质与未掺杂改性纳米颗粒的电解质室温Nyquist图。
图2为实施例1制备的聚合物电解质与未掺杂改性纳米颗粒的电解质不同温度下电导率对比。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步阐述。
实施例1
将2g纳米SiO2分散于20ml PH＝8.5的氨水中得到纳米SiO2/氨水分散液。将10mL含硅烷偶联剂的质量分数为20％的甲醇溶液分批加入上述溶液中，50℃搅拌，静置12小时，经微孔滤膜抽滤，用乙醇及去离子水洗涤，干燥后得到纳米SiO2离子盐，其中硅烷偶联剂的结构式为(CH3O)3Si(CH2)5N(CH3)(C10H21)2Cl。
将得到的纳米SiO2离子盐加入到含乙氧基的磺酸盐中，分子式为C9H9-C6H4-(OCH2CH2)30-O(CH2)3SO3K，于60℃下搅拌12小时。反应结束后，将反应产物用去离子水冲洗，离心沉淀，直至上层清液变为无色，将沉淀于100℃下干燥得到含乙氧基的离子化合物接枝的纳米SiO2。
将含乙氧基的离子化合物接枝的纳米SiO2与聚合物电解质按质量比1/19溶解于二甲基甲酰胺中于90℃搅拌24小时，得到均匀溶液。其中电解质为PEO和LiClO4按O/Li＝8/1(摩尔比)配比。将混合溶液浇筑成膜，置于90℃真空干燥箱中干燥除去溶剂，得到含乙氧基离子化合物接枝的SiO2改性的聚合物电解质。
实施例2
将1g纳米TiO2分散于15ml PH＝8的氨水中得到纳米TiO2/氨水分散液。将7.5mL含硅烷偶联剂的质量分数为20％的甲醇溶液分批加入上述溶液中，50℃搅拌，静置12小时，经微孔滤膜抽滤，用乙醇及去离子水洗涤，干燥后得到纳米TiO2离子盐，其中硅烷偶联剂的结构式为(CH3O)3Si(CH2)10N(CH3)(C10H21)2Cl。
将得到的纳米SiO2离子盐加入到含乙氧基的磺酸盐中，分子式为C9H9-C6H4-(OCH2CH2)50-O(CH2)3SO3K，于60℃下搅拌24小时。反应结束后，将反应产物用去离子水冲洗，离心沉淀，直至上层清液变为无色，将沉淀于100℃下干燥得到含乙氧基的离子化合物接枝的纳米TiO2。
将含乙氧基的离子化合物接枝的纳米TiO2与聚合物电解质按质量比1/9溶解于二甲基甲酰胺中于90℃搅拌24小时，得到均匀溶液。其中电解质为锂化的单离子聚合物电解质Li-SPEEK(SPEEK为磺化聚醚醚酮)。将混合溶液浇筑成膜，置于120℃真空干燥箱中干燥除去溶剂，得到含乙氧基离子化合物接枝的TiO2改性的单离子型聚合物电解质。
实施例3
将2g纳米Al2O3分散于25ml PH＝9的氨水中得到纳米Al2O3/氨水分散液。将5mL含硅烷偶联剂的质量分数为50％的甲醇溶液分批加入上述溶液中，50℃搅拌，静置12小时，经微孔滤膜抽滤，用乙醇及去离子水洗涤，干燥后得到纳米Al2O3离子盐，其中硅烷偶联剂的结构式为(CH3O)3Si(CH2)30N(CH3)(C10H21)2Cl。
将得到的纳米Al2O3离子盐加入到含乙氧基的磺酸盐中，分子式为C9H9-C6H4-(OCH2CH2)40-O(CH2)3SO3K，于60℃下搅拌24小时。反应结束后，将反应产物用去离子水冲洗，离心沉淀，直至上层清液变为无色，将沉淀于100℃下干燥得到含乙氧基的离子化合物接枝的纳米Al2O3。
将含乙氧基的离子化合物接枝的纳米Al2O3与聚合物电解质按质量比3/17溶解于二甲基甲酰胺中于120℃搅拌24小时，得到均匀溶液。其中电解质为聚甲基丙烯酸甲酯和LiCF3SO3按O/Li＝8/1(摩尔比)配比。将混合溶液浇筑成膜，置于120℃真空干燥箱中干燥除去溶剂，得到含乙氧基离子化合物接枝的Al2O3改性的聚合物电解质。
实施例4
将2g纳米ZrO2分散于25ml PH＝9的氨水中得到纳米ZrO2/氨水分散液。将7.5mL含硅烷偶联剂的质量分数为40％的甲醇溶液分批加入上述溶液中，50℃搅拌，静置12小时，经微孔滤膜抽滤，用乙醇及去离子水洗涤，干燥后得到纳米ZrO2离子盐，其中硅烷偶联剂的结构式为(CH3O)3Si(CH2)50N(CH3)(C10H21)2Cl。
将得到的纳米ZrO2离子盐加入到含乙氧基的磺酸盐中，分子式为C9H9-C6H4-(OCH2CH2)40-O(CH2)3SO3K，于60℃下搅拌24小时。反应结束后，将反应产物用去离子水冲洗，离心沉淀，直至上层清液变为无色，将沉淀于100℃下干燥得到含乙氧基的离子化合物接枝的纳米ZrO2。
将含乙氧基的离子化合物接枝的纳米ZrO2与聚合物电解质按质量比1/4溶解于二甲基甲酰胺中于120℃搅拌24小时，得到均匀溶液。其中电解质为聚丙烯腈和LiN(CF3SO2)2按N/Li＝20/1(摩尔比)配比。将混合溶液浇筑成膜，置于120℃真空干燥箱中干燥除去溶剂，得到含乙氧基离子化合物接枝的ZrO2改性的聚合物电解质。
实施例5
将2g纳米NiO分散于20ml PH＝8.5的氨水中得到纳米纳米NiO/氨水分散液。将10mL含硅烷偶联剂的质量分数为20％的甲醇溶液分批加入上述溶液中，50℃搅拌，静置12小时，经微孔滤膜抽滤，用乙醇及去离子水洗涤，干燥后得到纳米NiO  离子盐，其中硅烷偶联剂的结构式为(CH3O)3Si(CH2)5N(CH3)(C10H21)2Cl。
将得到的纳米NiO离子盐加入到含乙氧基的磺酸盐中，分子式为C9H9-C6H4-(OCH2CH2)30-O(CH2)3SO3K，于60℃下搅拌12小时。反应结束后，将反应产物用去离子水冲洗，离心沉淀，直至上层清液变为无色，将沉淀于100℃下干燥得到含乙氧基的离子化合物接枝的纳米NiO。
将含乙氧基的离子化合物接枝的纳米NiO与聚合物电解质按质量比1/19溶解于二甲基甲酰胺中于90℃搅拌24小时，得到均匀溶液。其中电解质为PEO和LiAsF6按O/Li＝8/1(摩尔比)配比。将混合溶液浇筑成膜，置于90℃真空干燥箱中干燥除去溶剂，得到含乙氧基离子化合物接枝的NiO改性的聚合物电解质。
实施例6
将2g纳米MnO2分散于20ml PH＝8.5的氨水中得到纳米MnO2/氨水分散液。将10mL含硅烷偶联剂的质量分数为20％的甲醇溶液分批加入上述溶液中，50℃搅拌，静置12小时，经微孔滤膜抽滤，用乙醇及去离子水洗涤，干燥后得到纳米MnO2离子盐，其中硅烷偶联剂的结构式为(CH3O)3Si(CH2)5N(CH3)(C10H21)2Cl。
将得到的纳米MnO2离子盐加入到含乙氧基的磺酸盐中，分子式为C9H9-C6H4-(OCH2CH2)30-O(CH2)3SO3K，于60℃下搅拌12小时。反应结束后，将反应产物用去离子水冲洗，离心沉淀，直至上层清液变为无色，将沉淀于100℃下干燥得到含乙氧基的离子化合物接枝的纳米MnO2。
将含乙氧基的离子化合物接枝的纳米MnO2与聚合物电解质按质量比1/4溶解于二甲基甲酰胺中于90℃搅拌24小时，得到均匀溶液。其中电解质为PEO和LiBF4按O/Li＝8/1(摩尔比)配比。将混合溶液浇筑成膜，置于90℃真空干燥箱中干燥除去溶剂，得到含乙氧基离子化合物接枝的MnO2改性的聚合物电解质。

Claims (9)

1.一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质，其特征在于，它是由含乙氧基的离子化合物接枝的无机纳米粒子与聚合物电解质通过共混的方式制得的产物，其中无机纳米粒子在无机纳米粒子改性的聚合物电解质中的质量分数为0.1-40％；
所述含乙氧基的离子化合物为含乙氧基的磺酸盐。
2.一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质的制备方法，首先对纳米颗粒进行活化处理，随后与一端为季铵盐的硅烷偶联剂反应，再与含有乙氧基链的磺酸盐进行离子交换，即得到离子型化合物修饰的纳米颗粒，最后将得到的纳米颗粒加入到聚合物电解质中，具体包括以下步骤：
步骤①：将无机纳米粒子分散到pH＝7.5-10的氨水溶液中，得到无机纳米粒子/氨水分散液；
步骤②：将含硅烷偶联剂的质量分数为5-50％的甲醇溶液加入到步骤①所得的无机纳米粒子/氨水分散液中，搅拌使硅烷偶联剂与无机纳米粒子充分作用，静置分层，经微孔滤膜抽滤，用乙醇及去离子水洗涤，干燥后得到无机纳米粒子离子盐，其中硅烷偶联剂的结构式为(CH3O)3Si(CH2)mN(CH3)(C10H21)2Cl，m＝1-20；
步骤③：将步骤②所得无机纳米粒子离子盐加入到含乙氧基的磺酸盐中，于40-90℃下搅拌，反应6-24小时后，将反应产物用去离子水冲洗、离心沉淀，直至上层清液变为无色后，将沉淀产物充分干燥，得到含乙氧基的离子化合物接枝的无机纳米粒子，其中含乙氧基的磺酸盐的结构式为R-(OCH2CH2)n-O(CH2)3SO3K,R＝C1-C15,n＝1-60；
步骤④：将步骤③所得到含乙氧基的离子化合物接枝的无机纳米粒子与聚合物电解质按质量比1:99-1:4分散于二甲基甲酰胺中于60-120℃搅拌，得到均匀分散液；
步骤⑤：将步骤④所得的分散液浇筑成膜，置于60-150℃真空干燥箱中干燥除去溶剂，得到无机纳米粒子改性的聚合物电解质。
3.根据权利要求2所述的无机纳米粒子改性的聚合物电解质的制备方法，其特征在于，所述的无机纳米粒子为纳米Al2O3、纳米SiO2、纳米TiO2、纳米NiO、纳米ZrO2或MnO2。
4.根据权利要求2所述的无机纳米粒子改性的聚合物电解质的制备方法，其特征在于，步骤④中所述的聚合物电解质为单离子型聚合物电解质。
5.根据权利要求4所述的无机纳米粒子改性的聚合物电解质的制备方法，其特征在于，所述的单离子型聚合物电解质为侧链带有-SO3Li或-COOLi基团的单离子型聚合物电解质。
6.根据权利要求2所述的无机纳米粒子改性的聚合物电解质的制备方法，其特征在于，步骤④中所述的聚合物电解质为聚合物与锂盐共混制备的聚合物电解质。
7.根据权利要求6所述的无机纳米粒子改性的聚合物电解质的制备方法，其特征在于，所述的聚合物与锂盐共混制备的聚合物电解质为聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈中的任意一种与LiCLO4、LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2中的任意一种共混而得到的电解质。
8.根据权利要求6所述的无机纳米粒子改性的聚合物电解质的制备方法，其特征在于，所述的聚合物是聚氧化乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯腈。
9.根据权利要求6所述的无机纳米粒子改性的聚合物电解质的制备方法，其特征在于，所述的锂盐是LiCLO4、LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiCF3SO3或LiN(CF3SO2)2。
CN201210550116.3A 2012-12-17 2012-12-17 一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法 Active CN103066323B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210550116.3A CN103066323B (zh) 2012-12-17 2012-12-17 一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210550116.3A CN103066323B (zh) 2012-12-17 2012-12-17 一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103066323A CN103066323A (zh) 2013-04-24
CN103066323B true CN103066323B (zh) 2015-03-04

Family

ID=48108851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210550116.3A Active CN103066323B (zh) 2012-12-17 2012-12-17 一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103066323B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11069896B2 (en) * 2014-05-09 2021-07-20 NOHMs Technologies, Inc. Protective coating of metal
CN103956451B (zh) * 2014-05-16 2017-01-04 中国东方电气集团有限公司 一种锂离子电池用复合陶瓷隔膜及其制备方法
CN104341764B (zh) * 2014-09-12 2017-01-18 太原科技大学 适于阳极键合用的材料及其制备方法
CN105355974B (zh) * 2015-10-26 2018-07-31 江汉大学 一种固态电解质及其制备方法
DE102015224345A1 (de) * 2015-12-04 2017-06-08 Robert Bosch Gmbh SIC-Separator und SIC-Zelle
CN107565160A (zh) * 2016-06-30 2018-01-09 比亚迪股份有限公司 一种聚合物电解质及其制备方法和锂离子电池
CN107086123A (zh) * 2017-04-01 2017-08-22 中南大学 基于光固化的掺杂凝胶电容器电解液及其制备方法
CN107732294B (zh) * 2017-10-11 2020-05-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种电解质及锂金属电池
CN110289446B (zh) * 2018-03-19 2021-05-14 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种用于锂离子电池的聚合物电解质及聚合物电池
JP2021532089A (ja) * 2018-07-13 2021-11-25 ウィルマー トレーディング ピーティーイー リミテッド 有機シラン化合物およびその製造方法および使用方法
CN108808080B (zh) * 2018-08-03 2021-03-23 南京博驰新能源股份有限公司 纳米复合凝胶电解质、锂二次电池及其制备方法
CN110943249B (zh) * 2018-09-25 2021-06-18 深圳市比亚迪锂电池有限公司 聚合物电解质和锂离子电池
CN109546210B (zh) * 2018-11-14 2020-09-29 山东大学 一种高电压全固态锂电池电解质及其制备方法
CN110380114B (zh) * 2019-07-24 2021-03-23 中国科学院过程工程研究所 一种有机无机复合固态电解质及其制备方法和应用
CN110600798B (zh) * 2019-09-30 2023-03-21 西安交通大学 二氧化锰/聚氧化乙烯复合固态电解质的制备方法及应用
CN113903994B (zh) * 2021-11-20 2023-06-30 郑州中科新兴产业技术研究院 一种高安全电解液及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1242877A (zh) * 1996-11-01 2000-01-26 纳幕尔杜邦公司 高导电性离子交换聚合物和工艺
CN102044702A (zh) * 2010-12-14 2011-05-04 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 锂离子电池用复合聚合物电解质及其制备方法
CN102738442A (zh) * 2012-06-14 2012-10-17 复旦大学 一种高能量密度充放电锂电池

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1242877A (zh) * 1996-11-01 2000-01-26 纳幕尔杜邦公司 高导电性离子交换聚合物和工艺
CN102044702A (zh) * 2010-12-14 2011-05-04 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 锂离子电池用复合聚合物电解质及其制备方法
CN102738442A (zh) * 2012-06-14 2012-10-17 复旦大学 一种高能量密度充放电锂电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Surface-Functionalized Nanoparticles with Liquid-Like Behavior;Athanasios B. Bourlinos et al;《Advanced Materials》;20050131;第17卷(第2期);第236页右栏1-3段 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103066323A (zh) 2013-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103066323B (zh) 一种无机纳米粒子改性的聚合物电解质及其制备方法
Yang et al. Safety-enhanced polymer electrolytes for sodium batteries: recent progress and perspectives
Lei et al. Composite polymer electrolytes with uniform distribution of ionic liquid-grafted ZIF-90 nanofillers for high-performance solid-state Li batteries
Long et al. Polymer electrolytes for lithium polymer batteries
Wang et al. Gel polymer electrolyte with high Li+ transference number enhancing the cycling stability of lithium anodes
CN103855349B (zh) 一种锂硫电池用隔膜
CN103208625B (zh) 一种锂离子电池氧化铁基高性能负极材料的制备方法
Wang et al. Research progress of the solid state lithium-sulfur batteries
CN103094610B (zh) 一种锂离子电池用离子液体混合电解质
Li et al. Hybrid polymer electrolyte for Li–O2 batteries
CN113574731A (zh) 用于电化学装置的金属-有机框架(mof)涂覆的复合材料隔膜及其应用
CN108475808A (zh) 用于锂二次电池的固态电解质
Li et al. Polymer electrolytes for rechargeable lithium metal batteries
CN112018430A (zh) 一种基于原位热聚合方法制备的复合固态电解质及其制备方法和应用
Liang et al. A 4 V cathode compatible, superionic conductive solid polymer electrolyte for solid lithium metal batteries with long cycle life
CN103682359A (zh) 负极材料及其制备方法、负极、具有该负极的电池
Zhai et al. Composite hybrid quasi-solid electrolyte for high-energy lithium metal batteries
CN104916802A (zh) 一种复合隔膜及其应用
CN102738442A (zh) 一种高能量密度充放电锂电池
Mu et al. Crucial challenges and recent optimization Progress of metal–sulfur battery electrolytes
CN104733677A (zh) 锂-硒电池及其制备技术
CN105514378A (zh) 一种仿细胞结构锂硫电池正极复合材料及其制备方法
CN103665678A (zh) 聚合物膜及其制备方法，具有聚合物膜的电解质以及电池
Jin et al. Nonflammable, low-cost, and fluorine-free solvent for liquid electrolyte of rechargeable lithium metal batteries
CN103545548A (zh) 一种三维多孔聚合物电解质膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant