CN103059781A - 粘着性组合物、粘着剂以及粘着片 - Google Patents

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Abstract

提供一种粘着性组合物、粘着剂以及粘着片，在其适用与偏振光板等的光学部件时，应力松驰率优良，在防止漏光的同时，耐久性也优良，进一步重复使用性也好。本发明的粘着性组合物含有重量平均分子量为50万～300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000～30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及交联剂(C)。所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，实质上不合有酸性基，且作为该聚合物的构成单体单位，含有与交联剂(C)的反应性满足下式(I)的含羟基单体(a)。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，实质上不含有酸性基，且作为该聚合物的构成单体单位，含有与交联剂(C)的反应性满足下式(I)的含羟基含有单体(b)。与交联剂(C)的反应性：含羟基单体(a)＜含羟基单体(b)···(I)。

Description

粘着性组合物、粘着剂以及粘着片
技术领域
本发明涉及粘着性组合物，粘着剂(粘着性组合物交联而成的材料)以及粘着片，特别是作为偏振光片等的光学部件用的良好的粘着性组合物，粘着剂以及粘着片。
背景技术
一般来说，液晶面板中，在偏振光片以及相位差板粘着在液晶单元的玻璃基板上时多适用从粘着剂组合物形成的粘着剂层。但是，偏振光片以及相位差板等的光学部件在受到热等易于收缩，即有热变化而发生收缩，其结果，在所述光学部件被叠置的粘着剂层不能对该收缩进行追随，从而在界面发生剥离(所谓浮起，剥离)，由于光学部件的收缩时的应力使光学部件的光学轴偏离而发生漏光(所谓白斑)。
作为防止该问题的方法，有(1)使用粘着力高，且，形态安定性优良的粘着剂层在偏振光片等的光学部件上贴合，由此对光学部件的收缩进行自身抑制的方法，或，(2)使用光学部件的收缩时的应力小的粘着剂层的方法。作为(1)的方法，专利文献1表示的那样使用储能模量的高的粘着剂层是有效的。另一方面，作为(2)的方法，使用对光学部件的变形可以进行柔软的对应的应力松驰率优良的粘着剂层是有效的。
对于使用所述(2)的方法，专利文献2中，提出了有以下构成的偏光板用粘着剂：(A)烷基(甲基)丙烯酸酯以及对交联剂有官能性的聚合性单体0.5-20重量％的共聚合物，且重量平均分子量为100万以上的高分子量(甲基)丙烯酸类共聚合物100重量部，(B)重量平均分子量3万以下的低分子量(甲基)丙烯酸类(共)聚合物20-200重量部，(C)在分子中，至少有2个可以形成交联构造的官能基的多官能性化合物0.005-5重量部构成，用[低分子量(甲基)丙烯酸类(共)聚合物的官能基]/[高分子量(甲基)丙烯酸类共聚合物的官能基]来表示的官能基分配率在0-15重量％的范围内的偏振光片用粘着剂。
对于所述(2)的方法，在专利文献3中，记载了一种下述的光学用粘着剂组成物，包括：
丙烯酸酯共聚合物混合物(A)，其由重量平均分子量为80万-200万的(甲基)丙烯酸酯共聚合物(a)100质量份以及重量平均分子量5万以下的(甲基)丙烯酸酯共聚合物(b)20-100质量份组成的丙烯酸酯共聚合物混合物(A)；以及
交联剂(B)，
所述共聚合物(a)含有具有与交联剂(B)的反应性高的官能基的单量体单位，所述共聚合物(b)含有具有与交联剂(B)的反应性比所述共聚合物(a)的官能基还低的官能基的单量体单位。
【专利文献】
【专利文献1】特开2006-235568号公报
【专利文献2】专利第3533589号公报
【专利文献3】特开2009-108122号公报
专利文献2，3公开的粘着剂，高分子量的(甲基)丙烯酸类共聚合物优先进行交联，试图得到应力松驰率。但是，所述粘着剂的耐久性差，例如在湿热条件下中，粘着界面会有剥离发生。另外应力松驰率也不充分，在适用于偏振光片等的光学部件时，会有漏光发生的场合。进一步，贴附后随时间有粘着力上升的倾向，重复使用性也不充分。
本发明，就是这样的实际状况而成的。本发明的目的是提供一种在适用于偏振光片等的光学部件时，应力松驰率优良，可以对漏光进行防止的同时，耐久性也优良，进一步重复使用性也良好的粘着性组合物、粘着剂以及粘着片。
发明内容
为了达到所述目的，第1，本发明提供了一种粘着性组合物，包括重量平均分子量为50万-300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000-30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及交联剂(C)，其特征在于：所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，实质上不合有酸性基，且作为构成所述聚合物构成的单体单位，含有与所述交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的含羟基单体(a)，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，实质上不含有酸性基，且作为所述聚合物的构成单体单位，含有与所述交联剂(C)的反应性满足下述式(I)含羟基单体(b)(发明1)。
与交联剂(C)和的反应性：含羟基单体(a)＜含羟基单体(b)···(I)
所述发明(发明1)的粘着性组合物交联得到的粘着剂，适宜的凝集力和优良的应力松驰率可以得到发挥。该具有优良的应力松驰率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，耐漏光性和耐久性的两方优良，进一步重复使用性也良好。另外，所述粘着性组合物的各聚合物，由于实质上不含有酸性基，被粘着体为金属构成或含有金属的场合，所述金属的腐蚀可以得到抑制。
所述发明(发明1)中，
(i)所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目，比所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的的碳原子的数目要少(发明2)，或者，
(ii)所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目，与所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中的羟基键合的碳原子上键合的碳原子的数目为同数目，且所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)含有的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目，比所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中含有的，聚合物形成时形成侧链的碳原子的数目要多(发明3)，或者，
(iii)所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目，与所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目为同数目，进一步，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)含有的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目，与所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)含有的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目为同数目，且优选所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)为甲基丙烯酸羟基烷基酯，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)，优选为丙烯酸羟基烷基酯(发明4)。
在所述发明(发明1-4)中，优选对所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的羟基，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的羟基的摩尔比，为1.0以上，15未满(发明5)。
所述发明(发明1-5)中，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为所述聚合物的构成单体单位，优选所述含羟基单体(b)为10-40质量％(发明6)。
在所述发明(发明1-6)中，优选对所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例为，5-50质量份(发明7)。
所述发明(发明1-7)中，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选除羟基以外，不含有与所述交联剂(C)具有反应性的官能基(发明8)。
所述发明(发明1-8)中，所述交联剂(C)，优选为异氰酸酯类交联剂(发明9)。
在所述发明(发明9)中，所述异氰酸酯类交联剂的含有量，优选所述异氰酸酯类交联剂的异氰酸酯基对所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的所述羟基的量为0.1-3.5当量的量(发明10)。
第2，本发明提供一种所述粘着性组合物(发明1-10)交联而得到的粘着剂(发明11)。
第3，本发明提供一种具有基材和粘着剂层的粘着片，其特征在于：所述粘着剂层，为由所述粘着剂(发明11)的粘着剂构成的(发明12)。
所述发明(发明12)中，所述基材，优选为光学部件(发明13)。
第4，本发明提供一种粘着剂片，其具有2枚的剥离片和所述2枚的剥离片挟持的粘着剂层，由此粘结剂层与剥离面相接，其特征在于：所述粘着剂层，为所述粘着剂(发明11)构成的(发明14)。
【发明的效果】
在本发明的粘着性组合物交联而形成的粘着剂中，以往作为可塑剂使用的低分子量的聚合物优先进行交联，由此形成所述低分子量的聚合物的化学交联三维网状构造，该三维网状构造中，有多个高分子量的聚合体插入，将高分子量的聚合物被束缚，高分子量的聚合物间形成拟似的的交联构造(推测)。由此，得到的粘着剂，可以发挥适宜的凝集力和优良的应力松驰率，在适用于偏振光片等的光学部件时，可以有效地防止漏光同时，耐久性也优良，进一步重复使用性也良好。另外，本发明的粘着性组合物的各聚合物，实质上不含有酸性基，所以被粘着体为金属构成的场合或者含有金属的场合，可以对所述金属的腐蚀进行抑制。
附图说明
图1为本发明的第1实施方式的粘着片的截面图。
图2本发明的第2实施方式的粘着片的截面图。
图3具有粘着剂层的偏振光片中的漏光性实验(目视)的评价基准的表示图色)。
【符号的说明】
1A，1B...粘着片
11...粘着剂层
12，12a，12b...剥离片
13...基材
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
〔粘着性组合物〕
本实施方式的粘着性组合物，含有重量平均分子量(Mw)为50万-300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量(Mw)为8000-30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及交联剂(C)，优选进一步含有硅烷偶合剂(D)。另外，本说明书中，所谓(甲基)丙烯酸酯，包括丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的两方。其他的类似用语也同样。另外，在「聚合物」中，也包括「共聚合物」的概念。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，实质上不含有酸性基，且作为构成单体单位，含有与交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的含羟基单体(a)，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，实质上不含有酸性基，且作为构成单体单位，含有与交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的含羟基单体(b)。另外，所谓含羟基单体，指分子内具有羟基的单体。
交联剂(C)和的反应性：含羟基单体(a)＜含羟基单体(b)···(I)
即，聚合物(B)的含羟基单体(b)的与交联剂(C)和的反应性，比聚合物(A)的含羟基单体(a)的与交联剂(C)的反应性要高。
作为酸性基，主要例举羧基，其他，也例举磺酸基，磷酸基等。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)实质上不含有酸性基，所以被粘着体为金属构成的场合(例如，被粘着体为由氧化铟锡(ITO)形成的电极的场合)或者含有金属的场合(例如，被粘着体含有金属网的场合)，从而可以对所述金属的腐蚀进行抑制。
在此，所谓「实质上不含有酸性基」，除完全不含有酸性基他，也包括不对金属产生腐蚀的程度的容许含有的微量的酸性基的场合。具体地说，作为聚合物(A)或者(B)的构成单位的含酸性基的单体的含有量，通常1质量％未满，优选0.5质量％未满，特别是优选0.1质量％未满。
如所述，与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相比，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有与交联剂(C)的反应性的高的含羟基单体，所述粘着性组合物交联时，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)与交联剂(C)优先反应，介于交联剂(C)三维网状构造形成(推测)。由此，在该三维网状构造中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)的2分子以上，不伴随化学键，或者伴随极少的化学键的状况下直接插入其中，形成聚合体(A)为具有某种程度的自由度的状态下被束缚，形成拟似的交联构造(推测)(如此推测的构造，以下成为「构造X」。)。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，通过含有与交联剂(C)的反应性比较的低的含羟基单体(a)由来的羟基，认为可以向所述三维网状构造进行良好地插入。具有所述构造X的粘着剂，可以发挥适宜的凝集力和优良的应力松驰率。具有如此优良的应力松驰率的粘着剂，在适用于偏振光片等的光学部件时，在耐漏光性优良的同时，耐久性也优良，在湿热条件下等的情况下，也可以对浮起以及剥离等进行防止。进一步，所述的构造X中，为了赋予应力松驰率的未交联的低分子量成分等不存在，所以以往的应力松驰率类型的粘着剂中成为问题的低分子量成分的渗出等就不会发生，其结果，从本实施方式的粘着性组合物得到的粘着剂，重复使用性也优良。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为，烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基单体(a)以及根据需要使用的不含有与交联剂(C)具有反应性的官能基的其他的单体的共聚合物。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选为烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基单体(b)、以及根据需要而使用的，不含有胶与联剂(C)有反应性的官能基的其他的单体的共聚合物。
作为烷基的碳数目为1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例举(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸正葵基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。
作为含羟基单体(a)以及(b)，可以例举(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羟基丁基等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。
在此，作为含羟基单体(a)和含羟基单体(b)的组合，可以例举以下的(i)-(iii)的方式。
(i)第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目，与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目为少的场合，羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目少时，羟基的求核性高，另外立体阻碍也少，由此羟基的反应性高。因此，羟基键合的碳原子上键合的碳原子的数目，为对与交联剂(C)的反应性进行判断的优选基准。
例如，含羟基单体(a)为仲羟基单体，含羟基单体(b)为伯羟基单体的场合，具体地说，含羟基单体(a)为(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯，(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯，或者(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯；含羟基单体(b)为(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯，(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯，或者(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯的场合。
(ii)第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目，与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中的羟基键合其上的碳原子上键合的碳原子的数目为同数目，且第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)含有的，聚合物形成时构成的侧链的碳原子的数目，比第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)含有的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目多的场合。这是由于如果羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目为同数目，单体中的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目多的一方，距主链远，立体阻碍小，自由度高，故反应性高的缘故。
例如，含羟基单体(a)以及含羟基单体(b)都是伯羟基单体，且含羟基单体(a)的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目为2个，含羟基单体(b)的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目为3个或者4个的场合就是如此。另外，关于“聚合物形成时构成侧链”，例如，(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的场合，羟基烷基部分就相当于「聚合物形成时构成的侧链」部分。另外，所谓「碳原子的数目」，为从羟基键合的碳原子到聚合物形成时构成主链的原子连接在一起的碳原子的数目，所述侧链中的支链部分的碳数目没有计算在内。例如，丙烯酸2-羟基丙基酯中的所述碳原子的数目，为2个。
作为(ii)的具体例，含羟基单体(a)，为丙烯酸2-羟基乙基酯，含羟基单体(b)，为(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯，或者(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯的场合。
(iii)第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目，与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目为同数目，进一步，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)含有的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目，与所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)含有的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目为同数目，且第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)为甲基丙烯酸羟基烷基酯，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)为丙烯酸羟基烷基酯的场合。这是由于如果羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目为同数目，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目也为同数目时，与丙烯酸羟基烷基酯相比较，甲基丙烯酸羟基烷基酯的一方，主链刚直为直线，由此羟基露出，与交联剂(C)的反应易于进行的缘故。
例如，含羟基单体(a)以及含羟基单体(b)，都为伯羟基单体或者仲羟基单体，且含羟基单体(a)为丙烯酸羟基烷基酯，含羟基单体(b)为甲基丙烯酸羟基烷基酯的场合。例如，含羟基单体(a)为丙烯酸2-羟基乙基酯，含羟基单体(b)为甲基丙烯酸2-羟基乙基酯的场合，或含羟基单体(a)为丙烯酸2-羟基丙基酯，含羟基单体(b)为甲基丙烯酸2-羟基丙基酯的场合。
在此，对粘着性组合物中的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中含有的羟基的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的羟基的摩尔比，为1.0以上，15未满为优选，特别是2-10为优选，进一步以2-8为优选。
如此，由于第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的羟基的量为第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的羟基的量以上(摩尔比为1.0以上)，所以本实施方式的粘着性组合物交联时，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交联剂(C)的优先反应有效地进行，所述构造X能良好地形成(推测)。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的羟基的量比第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的羟基的量过多(摩尔比为15以上)时，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联会过度，应力松驰率有变差的可能性，另外交联后也有羟基残存，特别是在湿热条件下的耐久性有变差的可能性。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为构成单体单位，含羟基单体(b)含有10-40质量％为优选，特别是含有10-30质量％为优选，进一步含有10-20质量％为优选。含羟基单体(b)如在所述范围内，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联的程度为优选，与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的组合中，得到的粘着剂的应力松驰率会更有效地得到提高。含羟基单体(b)的含有量如为10质量％未满，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联就会不充分，凝胶分率低，由此有耐久性变差的可能性。另一方面，如含羟基单体(b)的含有量超过40质量％，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交联会过度，应力松驰率有变差的可能性，另外由于交联后也有羟基残存，特别是在湿热条件下的耐久性有变差的可能性。另外，如含羟基单体(b)的含有量的上限为30质量％，得到的粘着片的耐漏光性会更优良。
另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的含羟基单体的优选含有量，由所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的含羟基单体的含有量以及上述的羟基的摩尔比自动确定。
作为所述其他的单体，可以例举(甲基)丙烯酸环己基酯等的具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯基酯等的具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等的非交联性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的具有非交联性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯基酯；苯乙烯等。它们可以单独适用，也可2种以上组合使用。
所述其他的单体，其中，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的具有非交联性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯，特别是(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基，具有促进聚合物中的羟基和交联剂(C)的反应的触媒效果，也可在第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中，作为所述聚合物的构成单体单位而被含有。
在该场合，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的具有所述非交联性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯的含有量，以0.01-1质量％为优选，特别是以0.1-0.5质量％为优选。
在此，为了使所述构造X确实地形成，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，优选在羟基以外，实质上不含有具有与交联剂(C)有反应性的官能基。作为所述官能基，可以例举交联性的伯胺基或者仲胺基，作为含有所述官能基的单体，可以例举(甲基)丙烯酸氨基乙基酯以及(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙基酯等的含氨基单体。
所谓「实质上不含有与交联剂(C)有反应性的官能基」，是指除了完全不含有所述官能基之外，也指以不妨害羟基和交联剂(C)的反应性的可以容许的程度含有的所述官能基。具体地说，各聚合物(A)以及(B)中，所述官能基的对羟基的摩尔比为0.2以下为优选，特别是0.1以下为优选。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合方式为，随机共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量为50万-300万，优选70万-250万，特别是优选100万-200万。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，为高分子量聚合物成分。另外，本说明书中的重量平均分子量，是用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。
如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量在所述范围内，聚合物(A)有比较大的分子量，所述构造X就会良好地形成(推测)。
如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量50万未满，得到的粘着剂的凝胶分率低，耐久性以及重复使用性有变差的可能性。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超过300万时，与第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等和的相溶性变坏，得到的粘着剂的应力松驰率会有变差的可能性。
另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量为8000-30万，优选1万-20万，特别是优选5万-10万。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)为，低分子量聚合物成分。
如果第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量在所述范围内，就会在本实施方式的粘着性组合物中，特有的三维网状构造形成，对优良的应力松驰率有贡献。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如8000未满，就会得不到良好的三维网状构造。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如超过30万，与第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相溶性变差，向聚合物(B)形成的三维网状构造体中的聚合物(A)的插入就会不充分，其结果，得到的粘着剂就会有其耐久性以及重复使用性变差的场合。
本实施方式中，所述的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯类聚合物(B)，分别可以1种单独使用，也可2种以上组合使用。
对第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例，以5-50质量份为优选，特别是以5-40质阿量份为优选，进一步以10-30质量份为优选。
从以所述比例含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘着性组合物得到的粘着剂，所述构造X就会良好形成(推测)。
作为交联剂(C)，可以例举异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、氮丙啶类交联剂以及金属配位化合物类的交联剂等，其中优选与聚合物(A)以及(B)所具有的羟基的反应性优良的异氰酸酯类交联剂。
异氰酸酯类交联剂，为至少含有聚异氰酸酯化合物之物。作为聚异氰酸酯化合物，可以例举甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯以及对二甲苯基二异氰酸酯等的芳香族聚异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯等的脂环式聚异氰酸酯等以及它们的缩二脲体以及异氰尿酸酯体，进一步可以例举它们与乙二醇、丙二醇、新戊基二醇、三羟甲基丙烷以及蓖麻油等的含有低分子活性氢的化合物进行反应而得到的加合物等。
所述交联剂(C)，可以1种单独使用，或者2种以上组合使用。
交联剂(C)的含有量，为所述交联剂(C)的交联性基(例如，异氰酸酯基)对第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的羟基的量，通常为0.05-5当量的量，优选0.1-3.5当量的量，特别是优选0.3-1.0当量的量。所述交联性基的量为0.05当量未满的场合，得到的粘着剂的凝胶分率低，有不能发挥充分的凝集力可能性。另外，所述交联性基的量为0.1当量以上，特别是0.3当量以上的话，得到的粘着剂的耐久性，可以进一步变得优良。另一方面，所述交联性基的量3.5当量以下的话，得到的粘着剂的重复使用性会变得优良。进一步，所述交联性基的量为1.0当量以下的话，使交联剂(C)仅对聚合物(B)的三维网状构造的形成有贡献，可以有效地对聚合物(A)的交联进行防止(推测)。其结果，得到的粘着剂其应力松驰率优良。
本实施方式的粘着性组合物，优选，进一步含有硅烷偶合剂(D)。如含有该硅烷偶合剂(D)，硅烷偶合剂(D)的烷氧基硅基等对玻璃基板等的被粘着体面起作用，例如将偏振光片贴附于液晶玻璃单元等的场合，粘着剂和液晶玻璃单元和之间的密着性会变得更为良好。
作为该硅烷偶合剂(D)，为分子内至少有1个烷氧基硅基的有机硅化合物，其与粘着剂成分的相溶性良好，且具有光透过性，例如实质上透明之物适宜。这样的硅烷偶合剂(D)的添加量，对第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，优选为0.01-0.5质量份，特别是以0.05-0.3质量份为优选。
作为硅烷偶合剂(D)的具体例，可以例举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷以及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的聚合性不饱和基含有硅化合物；3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷以及2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的具有环氧构造的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷以及N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的氨基含有硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。这些，即可1种单独使用，也可2种以上组合起来使用。
所述粘着性组合物中，根据需要，可以添加在丙烯酸类粘着剂中通常使用的的各种添加剂，例如的带电防止剂、粘着赋予剂、氧化防止剂、紫外线吸收剂、光安定剂、软化剂、充填剂以及折射率调整剂等。
粘着性组合物的制造方法〕
所述粘着性组合物，是第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的分别进行制造，在将它们混合的同时，可以在任意的阶段添加交联剂(C)以及所希望的硅烷偶合剂(D)，从而被制造。
作为优选具体例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)，分别单独用通常的自由基聚合法进行制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，可以根据需要使用聚合引发剂，用溶液聚合法等进行。作为聚合溶媒，可以例举乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸异丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，可以2种类以上并用。
作为聚合引发剂，可以例举偶氮类化合物以及有机过氧化物等，可以2种类以上并。作为偶氮类化合物，可以例举2，2′-偶氮双异丁氰、2，2′-偶氮双(2-甲基丁氰)、1，1′-偶氮双(环己烷1-腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4，4′-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2，2′-偶氮双(2-羟基甲基丙氰)以及2，2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，可以例举酰过氧化物、过氧苯甲酸t-丁基酯、异丙苯过氧化氢、二异丙基过氧二碳酸酯、二正丙基过氧二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯、过氧新葵酸t-丁基酯、过氧特戊酸t-丁基酯、(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰过氧化物以及二乙酰过氧化物等。
另外，所述聚合工程中，将2-巯基乙醇等的链移动剂进行配合，对得到的聚合物的重量平均分子量进行调节。
然后，将得到的聚合物(A)以及(B)的溶液进行混合，添加稀释溶媒。之后，将交联剂(C)以及根据需要添加硅烷偶合剂(D)，充分地混合，得到用溶媒稀释的粘着性组合物(涂布溶液)。
作为对粘着性组合物进行稀释，使其成为涂布溶液的稀释溶剂，可以例举己烷、庚烷、环己烷等的脂肪族烃；甲苯以及二甲苯等的芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷等的卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等的酮；乙酸乙酯、乙酸丁基酯等的酯；乙基溶纤剂等的溶纤剂类溶剂等。
作为如此调制的涂布溶液的浓度·粘度，只要在涂布可能的范围内即可，没有特别的限制，可以根据情况进行适宜选择。例如，可以将粘着性组合物的浓度稀释至10-40质量％。另外，在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并不是必要条件，只要粘着性组合物为涂布可能的粘度等，不添加稀释溶剂也可以。在该场合，粘着性组合物就被原封不动地作为涂布溶液使用。
(粘着剂)
本实施方式的粘着剂，为所述粘着性组合物交联而成。所述粘着性组合物的交联，通过加热处理来进行。另外，该加热处理，也可兼作将粘着性组合物的稀释溶媒等挥发而进行干燥处理。
在进行加热处理的场合，加热温度为50-150℃为优选，特别是以70-120℃为优选。另外，加热时间以30秒-3分为优选，特别是以50秒-2分为优选。进一步，加热处理后，在常温(例如，23℃，50％RH)下，进行1-2星期程度的熟成为特别优选。
所述的加热处理(以及熟成)，用交联剂(C)使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)进行交联的同时，在其三维网状构造中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)插入，所述构造X被形成(推测)。
本实施方式的粘着剂，对无碱玻璃的粘着力优选0.1-15N/25mm，特别是优选1-10N/25mm。另外，以此粘着力，按照JISZ0237进行180°剥离的粘着力(剥离速度300mm/min)为好，0.5MPa，50℃进行20分加压在被粘着体进行贴附后，23℃，50％RH的条件下进行24小时放置而进行测定。如粘着力在所述的范围内时，在适用于偏振光片等的光学部件上时，可以防止浮起以及剥离等。
本实施方式的粘着剂，在向所述被粘着体进行贴附，进一步在23℃，50％RH的条件下进行14日放置的后的粘着力(贴附14日后的粘着力)，优选0.1-25N/25mm，特别是优选2-20N/25mm。如此可以对随时间的经过而粘着力的上升进行抑制，本实施方式的粘着剂，被评价重复使用性优良。
以上说明的粘着剂，优选作为光学部件用，例如，适宜于偏振光片(偏光薄膜)和相位差板(相位差薄膜)等的光学部件之间的粘接，或偏振光片(偏光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板之间的粘接。本实施方式的粘着剂而形成的粘着剂层，应力松驰率非常优良，被粘着体的尺寸变化大的场合，也由于其尺寸变化而发生得的应力可以被粘着剂层吸收·缓和，因此长期适用也难以从粘着体剥离的同时，适用所述的光学部件使用时的漏光可以被有效地防止。即，本实施方式的粘着剂，耐漏光性和耐久性两方都可以良好地达成。进一步本实施方式的粘着剂，具有良好的重复使用性，另外，由于无酸，被粘着体为金属的场合或者含有金属的场合，其耐腐蚀性优良。
(粘着片)
如图1所示，第1实施方式的粘着片1A构造为，从下算起，依次为剥离片12、在剥离片12的剥离面被叠置的粘着剂层11以及在粘着剂层11上叠置的基材13。
另外，如图2所示，第2实施方式的粘着片1B的构造，为2枚剥离片12a和12b，以及由该2枚的剥离片12a和12b挟持的粘着剂层11，由此所述粘着剂层11与所述的2枚剥离片21a和12b的剥离面相接。另外，本说明书中的所谓的剥离片的剥离面，为剥离片中有剥离性的面，包括施以剥离处理的施的面以及虽然没有施以剥离处理但是却显示出剥离性的面。
在粘着片1A以及1B中，粘着剂层11都为上述的粘着性组合物进行交联而得到的粘着剂而形成的。
粘着剂层11的厚度，按粘着片1A，1B的使用目的来进行适宜决定，但是通常为5-100μm，优选10-60μm的范围，例如，在作为光学部件特别是偏振光片用的粘着剂层使用的场合，优选10-50μm，特别是10-30μm为优选。
作为基材13，没有特别的限制，通常作为粘着片的基材片而使用之物都可以使用。例如，光学部件之外，用人造丝、丙烯酸聚合物以及聚酯等的纤维的纺织布或者无纺布；上质纸、玻璃纸、含浸纸以及铜板纸等的纸类；铝以及铜等的金属箔；聚氨酯发泡体以及聚乙烯发泡体等的发泡体；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯等的聚酯薄膜；聚氨酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜以及三乙酰纤维素等的纤维素薄膜、聚二氯乙烯薄膜、聚偏氯代乙烯薄膜、聚乙烯基醇薄膜、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸树脂薄膜、冰片类树脂薄膜、环烯树脂薄膜等的塑料薄膜；上述这些薄膜的2种以上的被叠置体等。塑料薄膜，一轴压延或者二轴压延都可。
作为光学部件，可以例举偏振光片(偏光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、视野角补赏薄膜、辉度提高薄膜、对比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、扩散薄膜以及半透过反射薄膜等。其中偏振光片(偏光薄膜)，易于收缩，尺寸变化大，所以，从所述耐漏光性的观点，本实施方式的粘着剂(所述粘着剂层11)的适用对象是最合适的。
基材13的厚度，以其种类不同而不同，例如在光学部件的场合，通常为10μm-500μm，优选50μm-300μm。
作为剥离片12，12a，12b，可以使用，例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚二氯乙烯薄膜、二氯乙烯共聚合物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯基酯薄膜、离子交换树脂薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。另外，这些的交联薄膜也使用的。进一步，这些的叠置薄膜也可用。
在所述剥离片的剥离面(特别是粘着剂层11和接的面)，进行剥离处理为优选。用于剥离处理的剥离剂，可以例举醇酸类、硅氧烷类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类以及蜡类的剥离剂。
剥离片12、12a以及12b的厚度没有特别的限制，通常为20-150μm程度。
在所述粘着片1A的制造中，在剥离片12的剥离面上，用含有所述粘着性组合物的溶液(涂布溶液)涂布，进行加热处理而形成粘着剂层11后，在粘着剂层11上将基材13叠置。之后，设置熟成期间为优选。
另外，加热处理以及熟成的条件，如上述。
另外，在所述粘着片1B的制造中，在一个的剥离片12a(或者12b)的剥离面上，用含有所述粘着性组合物的涂布溶液进行涂布，进行加热处理，形成粘着剂层11后，在粘着剂层11上使另一个剥离片12b(或者12a)的剥离面叠合。
作为所述涂布溶液的涂布的方法，可以例举棍涂法、刮刀涂布法、辊涂法、板涂法、模具涂布法以及凹板涂布法等。
在此，例如，在制造由液晶单元和偏振光片构成的液晶表示装置中，作为粘着片1A的基材13使用偏振光片，将所述粘着片1A的剥离片12剥离，使露出的粘着剂层11和液晶单元进行贴合即可。
另外，例如，在液晶单元和偏振光片之间使相位差板配置的液晶表示装置的制造中，作为一个例子，首先，将粘着片1B的一个剥离片12a(或者12b)剥离，使粘着片1B的露出的粘着剂层11与相位差板贴合。然后，将作为基材13使用的偏振光片的粘着片1A的剥离片12剥离，将粘着片1A的露出的粘着剂层11与所述相位差板贴合。进一步，从所述粘着片B的粘着剂层11将另一个剥离片12b(或者12a)剥离，将粘着片B的露出的粘着剂层11与液晶单元贴合。
根据以上的粘着片1A，1B，粘着剂层11的应力松驰率非常优良，例如在适用于偏振光片的粘接的场合，由于偏振光片的变形而发生的应力可以被粘着剂层11吸收·缓和，由此，可以发挥优良的耐漏光性以及高的耐久性(推测)。
以上说明的实施方式，使为了有利于对本发明的理解，并不对本发明进行限定。因此，在所述实施方式中公开的各要素，包括属于本发明的技术的范围的所有的设计变更以及等同物。
例如，粘着片1A的剥离片12可以省略，粘着片1B中的剥离片12a以及12b的一个也可以省略。
实施例
以下，用实施例等对本发明进行进一步的具体说明，但是本发明的范围并不受这些的实施例等的限定。
〔实施例1〕
1.聚合物(A)的调制
向具有搅拌机、温度计、回流冷却器、滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸正丁基酯99.0质量份、丙烯酸2-羟基乙基酯1.0质量份、乙酸乙酯200质量份以及2，2′-偶氮双异丁氰0.08质量份，将所述反应容器内的空气用氮气置换。在该氮氛围下一边进行搅拌，一边将反应溶液升温至60℃，进行16小时反应后，冷却至室温。在此，将得到的溶液的一部用下述的方法进行分子量测定，重量平均分子量157万的聚合物(A)的生成被确认。
2.聚合物(B)的调制
向具有搅拌机、温度计、回流冷却器、滴下装置以及氮导入管的反应容器中，加入丙烯酸正丁基酯81.4质量份、丙烯酸4-羟基丁基酯18.6质量份、乙酸乙酯200质量份、2，2′-偶氮双异丁氰0.16质量份以及2-巯基甲醇0.3质量份，将所述反应容器内的空气用氮气进行置换。在该氮氛围下一边进行搅拌，一边将反应溶液升温至70℃，6小时反应后，冷却至室温。在此，用得到的溶液的一部分用下述的方法进行分子量的测定，重量平均分子量6万的聚合物(B)的生成被确认。
3.粘着性组合物的调制
所述工程(1)中得到的聚合物(A)100质量份(固体成分换算值)和在所述工程(2)得到的聚合物(B)20质量份(固体成分换算值)混合的后，作为交联剂(C)，添加相当于聚合物(B)的羟基0.6当量的量的三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加成物(三井化学聚氨酯公司制，商品名「TAKENATED-110N」)3.0质量份。最后，作为硅烷偶合剂(D)，添加3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制，商品名「KBM403」)0.3质量份，进行充分搅拌，得到粘着性组合物的稀释溶液。
另外，配合的单体的比率，为聚合物(A)100g中的羟基的量(H[OH])为8.62mmol，聚合物(B)20g中的羟基的量(L[OH])为25.84mmol。因此，对聚合物(A)100质量份中的羟基的摩尔数目，聚合物(B)20质量份的羟基的摩尔数目的比(L[OH]/H[OH])为3.00。
在此，所述粘着性组合物的配合如表1所示。另外，表1中记载的略号等具体如以下。
[聚合物(A)以及(B)]
BA：丙烯酸正丁基酯
AA：丙烯酸
DM：甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙基酯
HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙基酯
2HPA：丙烯酸2-羟基丙基酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁基酯
H[OH](mmol)：聚合物(A)添加量(质量份)以(g)来计算的羟基的摩尔数目
L[OH](mmol)：聚合物(B)添加量(质量份)用(g)来计算的羟基的摩尔数目
[异氰酸酯类交联剂(C)]
XDI-TMP：三羟甲基丙烷的二甲苯二异氰酸酯加成物(三井化学聚氨酯公司制，商品名「TAKENATED-110N」)
[硅烷偶合剂(D)]
KBM403：3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制，商品名「KBM403」)
在一面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离片(啉得科株式会社制，SP-PET3811，厚度：38μm)的剥离处理面上，将得到的粘着性组合物稀释溶液用刮刀涂布法进行涂布(该涂布要使干燥后的厚度为25μm)，此后在90℃进行1分间加热处理，粘着剂层形成。
然后，将圆盘状具有液晶层的偏光薄膜制得的，偏光薄膜和视野角扩大薄膜为一体化的偏振光片进行贴合，使在粘着剂层的露出表面和圆盘状液晶层的表面相接，在23℃，50％RH进行7日熟成，得到具有粘着剂层的偏振光片。
(实施例2-11，比较例1-3)
除了将粘着性组合物各构成单体的种类以及比例、交联剂以及硅烷偶合剂的种类以及配合量，以及聚合物(A)和聚合物(B)的配合比进行如表1所示变更的以外，与实施例1同样，制造具有粘着剂层的偏振光片。
在此，上述的重量平均分子量(Mw)，为用凝胶渗透色谱(GPC)以以下的条件进行测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重量平均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置：TOSOH公司制，HLC-8020
·GPC柱(以下的顺序通过)：TOSOH公司制
TSK guard co1umN HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK ge1 G2000HXL
·测定溶媒：四氢呋喃
·测定温度：40℃
〔实验例1〕(漏光性实验)
将在实施例或者比较例得到的具有粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(获野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mm×309mm尺寸。剥离片剥离，介于露出的粘着剂层在无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)上进行贴附后，在栗原制作所制的釜中在0.5MPa，50℃下，进行20分加压。另外，所述贴合，要使具有粘着剂层的偏振光片成为偏光轴为尼科尔十字状态(偏光轴：∠45°，∠135°)。在该状态，80℃干燥环境下进行250小时放置后，在23℃，50％RH的环境下进行2小时放置，将此作为样品，用以下所示的方法进行漏光性评价的。结果列于表2。
<漏光性评价：目视>
所述样品被放置在平板照明灯(电通产业公司制，HF-SL-A312LC，照度：26,000Lux，辉度：10,000cd)上，二维色彩辉度计(可尼卡美能达公司制，CA-2000)撮影，解析软件(可尼卡美能达公司制，CA-S20w)变换为辉度分布图像。得到的样品的辉度分布图像，如图3所示评价基准进行评价。
(实验例2)(耐久性评价)
将在实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层的偏振光片，用裁断装置(获野制作所公司制超级刀，PN1-600)调整为233mm×309mm的尺寸。剥离片剥离，介于露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃宁公司制，鹰XG)后，在栗原制作所制的釜中，以0.5MPa，50℃的条件进行20分钟加压。
之后，在下述的耐久条件的环境下投入，500小时后用10倍放大镜观察。外观变化以以下为基准。结果列于表2。
◎：4边中，无问题
○：4边中，从外周端部0.6mm以上的部位无问题
×：4边中的至少1边，从外周端部0.6mm以上的部位，有浮起、剥离、发泡以及条纹等的0.1mm以上的粘着剂的外观异常。
<耐久条件>
·60℃，相对湿度90％RH
〔实验例3〕(重复使用性评价)
将在实施例或者比较例得到的具有粘着剂层的偏振光片裁断，制作25mm宽，100mm长的样品。从该样品将剥离片剥离，将所述样品，介于露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(康宁公司制，鹰XG)后，用栗原制作所公司制自动釜在0.5MPa，50℃下，进行20分加压。然后，在50℃干燥的条件下进行48小时放置，在23℃，50％RH的条件下进行3小时调湿。之后，从无碱玻璃将样品用手剥离，对所述无碱玻璃的表面的脏污目视评价。评价以以下的基准进行。结果列于表2。
○：无玻璃的脏污·粘着剂的残存
△：玻璃的脏污·粘着剂的残存很少
×：玻璃的脏污·粘着剂的残存显著
〔实验例4〕(耐腐蚀性的评价)
将在实施例或者比较例中得到的具有粘着剂层的偏振光片的剥离片剥离，贴附于铜箔(厚度：80μm)后，在60℃，90％RH的氛围下进行500小时保管。之后，从所述铜箔将具有粘着剂层的偏振光片剥离，对露出的铜箔的表面进行目视观察，对腐蚀的有无进行确认。结果列于表2。
○：无腐蚀
×：有腐蚀
〔实验例5〕(雾度(haze)值的评价)
准备由在实施例或者比较例的制造过程中得到的剥离片/粘着剂层(厚度：25μm)构成的构造体(偏振光片贴附前的构造体)。该构造体的露出的粘着剂层表面和苏打石灰玻璃(雾度(haze)值0％)进行贴合，剥离片剥离，测定样品作成。
所述测定样品，用雾度(haze)仪(日本电色工业公司制，NDH2000)，按JIS K7105对雾度(haze)值(％)(略称为Hz(％))进行测定。另外，优选雾度(haze)值的范围为0-3％，在所述范围内的为○，所述范围外的为×来评价。结果列于表2。
表1
Figure BSA00000748271900221
(表1续)
Figure BSA00000748271900231
表1(续)
Figure BSA00000748271900232
Figure BSA00000748271900241
【表2】
Figure BSA00000748271900242
如表2所示，在实施例中得到的具有粘着剂层的偏振光片，在耐漏光性以及耐久性都优良的同时，重复使用性、耐腐蚀性以及光学特性也都良好。
本发明的粘着性组合物以及粘着剂，在光学部件例如偏振光片以及相位差板的粘接最适宜，另外，本发明的粘着片，作为偏振光片以及相位差板等的光学部件用的粘着片最合适。

Claims (14)

1.一种粘着性组合物，其特征在于：含有重量平均分子量为50万～300万的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量为8000～30万的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)以及交联剂(C)，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，实质上不含有酸性基，且作为该聚合物的构成单体单位，含有与所述交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的含羟基单体(a)，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，实质上不含酸性基，且作为构成该聚合物的单体单位，含有与所述交联剂(C)的反应性满足下述式(I)的含羟基单体(b)，
与交联剂(C)的反应性：含羟基单体(a)＜含羟基单体(b)···(I)。
2.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于：在第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目，比在所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目要少。
3.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于：所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目，与所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目相同，并且所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)含有的，在聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目，比所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中含有的，在聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目要多。
4.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于：所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目，与所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)中的羟基键合在其上的碳原子上键合的碳原子的数目相同，进一步，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)中含有的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目，与所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)含有的，聚合物形成时构成侧链的碳原子的数目相同，并且所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含羟基单体(b)为甲基丙烯酸羟基烷基酯，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含羟基单体(a)为丙烯酸羟基烷基酯。
5.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于：对所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中含有的羟基的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中含有的羟基的摩尔比为1.0以上，15未满。
6.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于：所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作为所述聚合物的构成单体单位，含有10～40质量％的所述含羟基单体(b)。
7.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于：对所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例为5～50质量份。
8.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于：所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，除羟基以外，实质上不含有与所述交联剂(C)有反应性的官能团。
9.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于：所述交联剂(C)为异氰酸酯类交联剂。
10.根据权利要求9所述的粘着性组合物，其特征在于：所述异氰酸酯类交联剂的含有量为，对所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的所述羟基的量，所述异氰酸酯类交联剂的异氰酸酯基为0.1～3.5当量的量。
11.一种粘着剂，其为权利要求1～10的任一项所述的粘着性组合物交联而成。
12.一种粘着片，具有基材以及粘着剂层，其特征在于：所述粘着剂层由权利要求11所述的粘着剂构成。
13.根据权利要求12所述的粘着片，其特征在于，所述基材为光学部件。
14.一种粘着片，具有2枚剥离片以及被所述剥离片挟持的粘着剂层，由此，所述粘着剂层与所述2枚的剥离片的剥离面相接，其特征在于，所述粘着剂层由权利要求11的粘着剂构成。
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