CN103052611B - α-甲基苯乙烯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种α-甲基苯乙烯的制备方法，所述方法在低浓度和低温度的最稳定化的条件下，通过在苯酚制备工艺由异丙苯的氧化所获得的过氧化氢异丙苯的选择性加氢工艺，降低随浓度增加而发生的过氧化氢异丙苯进行加氢反应时的爆炸危险性，使选择性提高至90%以上，从而使异丙苯醇的量增加，最终使α-甲基苯乙烯的量选择性地增加，因此可通过控制过氧化氢异丙苯的量来控制α-甲基苯乙烯的生产量，以使其符合市场需要。

Description

α-甲基苯乙烯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于α-甲基苯乙烯的选择性增产的α-甲基苯乙烯的制备方法。
背景技术
α-甲基苯乙烯（alpha-methylstyrene,以下称AMS）在ABS之类的特定共聚物及新型聚合物的制备中作为添加剂以多种方式使用。而且，AMS的用途还有在不饱和ABS二聚体之类的微化合物的制备中作为中间体使用。这些二聚体在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂及丁苯橡胶之类的共聚物的制备中用作分子量控制剂。AMS二聚体的氢化形态作为润滑组合物的成分具有工业价值。
这种AMS为苯酚制备工艺的副产物，而一般以异丙苯为原料，通过氧化及脱水工艺等制备苯酚和AMS。图1为显示现有苯酚制备过程的工艺示意图。
参照图1，现有方法在供有异丙苯的氧气反应器1中，在氧气条件下氧化异丙苯，以制备转换为24重量%左右的过氧化氢异丙苯（CHP）和少量的异丙苯醇（CA）的流，并将其输送至接受器2后，在剥离器3中将含有所述24%左右的CHP的流浓缩成82重量%左右。之后，将含有CHP及CA的浓缩流经接受器4供给至分解反应器5，并在酸催化剂下使其脱水，从而由CHP生成苯酚和丙酮，而且由CA生成α-甲基苯乙烯（AMS）。然而，所述方法由于在异丙苯的氧化工艺中CA相对1摩尔的CHP仅生成0.035摩尔%，所以苯酚制备工艺中的AMS生产量受到异丙苯氧化工艺中生成的极少量异丙苯醇的限制。
据此，曾进行过欲选择性地使AMS的生产量增加的研究，并提出一种在分解反应器（cleavereactor）之前将从剥离器（stripper）出来的CHP的一部分选择性地转换为CA，以增产α-甲基苯乙烯的方法。然而，由于所述方法的转换率和选择性低，导致工艺效率差，且由于使用高浓缩的CHP，因此安全上存在问题。
而且，现有技术公开了一种主要不以所述AMS的增产为目的，而为了向氧化反应器再循环而生成的AMS通过加氢工艺再次转换为异丙苯的方法（美国发明专利第5905178号）。而且，现有方法仅对AMS生成最小化进行了尝试（美国发明专利第5530166号），而欲使AMS的生产量增加的研究还欠缺。
发明内容
据此，本发明通过由过氧化氢异丙苯至异丙苯醇的选择性加氢工艺，提供一种以选择性增产在苯酚制备工艺中被视为副产物的AMS为目的，用作ABS等的添加剂的α-甲基苯乙烯的制备方法。
本发明的又一目的在于提供一种可通过控制注入至加氢工艺的过氧化氢异丙苯流的量来控制AMS的生产量，以使其符合市场需要的α-甲基苯乙烯的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种通过对过氧化氢异丙苯流进行低浓度加氢来排除过氧化氢异丙苯的着火可能性，以稳定地制备异丙苯醇，从而最终可使AMS的生产量增加的α-甲基苯乙烯的制备方法。
本发明提供一种α-甲基苯乙烯的制备方法，所述方法包括：
（a）使异丙苯氧化，以制备过氧化氢异丙苯流的步骤；
（b）未浓缩所述过氧化氢异丙苯流的情况下，至少将一部分分离，并选择性地在贵金属催化剂下使其加氢反应，以制备异丙苯醇的步骤；及
（c）浓缩包含所述异丙苯醇的反应物，在酸催化剂下使其脱水反应，以制备包含α-甲基苯乙烯的生成物的步骤。
在所述（b）步骤，过氧化氢异丙苯流可以约5重量%至25重量%的浓度用于加氢反应。而且，在所述（b）步骤，可将过氧化氢异丙苯流中的约5重量%至50重量%分离并用于加氢反应。所述过氧化氢异丙苯流还包含异丙苯醇。
根据本发明的方法，所述加氢反应的选择性为95%以上，过氧化氢异丙苯的转换率可约为95%以上。
而且，在所述（b）步骤，对过氧化氢异丙苯流的一部分进行加氢反应，在所述（c）步骤，包含有所述异丙苯醇的反应物还可包含未经所述加氢反应的过氧化氢异丙苯流。而且，在所述（c）步骤，包含α-甲基苯乙烯的生成物还包含苯酚及丙酮。而且，可以把含有所述异丙苯醇的反应物以80重量%至82重量%的浓度浓缩后用于脱水反应。所述方法为了获得α-甲基苯乙烯、苯酚及丙酮，在（c）步骤之后，还可包括中和并蒸馏包含α-甲基苯乙烯的生成物的步骤。
下面，描述发明具体实现例涉及的α-甲基苯乙烯的制备方法。
一般的苯酚工艺为，通过三个氧化反应器制备的约24重量%～25重量%的过氧化氢异丙苯（CHP）溶液，经剥离器浓缩为约80重量%～82重量%的CHP溶液后，经分解反应器生成为苯酚、丙酮及AMS的工艺。
然而，过氧化氢异丙苯为与空气混合时可爆炸的物质，其燃点为约57℃至79℃之间。尤其，与有机物质、酸、碱及金属成分接触时，具有爆炸及发生火灾的危险。而且，有报告指出，随着过氧化氢异丙苯的浓度增加，失控反应（runawayreaction）温度变低，而导致爆炸的危险性增加（Thermochimicaacta,501，2010，65-71）。因此，需要一种不利用如上所述高浓度的过氧化氢异丙苯而稳定地进行苯酚工艺的方法。
因此，过氧化氢异丙苯的转换工艺在最稳定化的条件，即在过氧化氢异丙苯的浓度及温度低的条件下进行是非常重要的。
而且，在现有的异丙苯的氧化工艺中，异丙苯醇对于过氧化氢异丙苯1摩尔仅生成约0.035摩尔%，故增加α-甲基苯乙烯的生产量具有一定局限性。
因此，本发明提供一种使用低浓度的过氧化氢异丙苯，在稳定的状态下可生产异丙苯醇的工艺。而且，本发明还提供一种通过由过氧化氢异丙苯至异丙苯醇的加氢工艺，增加异丙苯醇的生产量后，使所述异丙苯醇脱水，最终可增加α-甲基苯乙烯的生产量的方法。
根据本发明的一优选实现例，本发明提供一种α-甲基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：（a）使异丙苯氧化，以制备过氧化氢异丙苯流的步骤；（b）未浓缩所述过氧化氢异丙苯流的情况下，至少将一部分分离，并选择性地在贵金属催化剂下进行加氢反应，以制备异丙苯醇的步骤；及（c）浓缩包含有所述异丙苯醇的反应物，并在酸催化剂下进行脱水反应，以制备包含有α-甲基苯乙烯的生成物的步骤。
本发明的方法不像现有方法那样，将通过所述异丙苯的氧化获得的过氧化氢异丙苯流在剥离器浓缩后，在分解反应器中原封不动地进行脱水反应，而是在剥离器中以浓缩前的低浓度状态，将氧化反应后所获得的所述过氧化氢异丙苯的一部分分离，用于催化加氢工艺，从而可提高选择性及异丙苯醇的转换率。
因此，本发明的生产工艺中，在确保低浓度的稳定性的状态下，将过氧化氢异丙苯转换为异丙苯醇，从而本发明显示出比现有技术更优秀的结果。即，本发明中，没有将经剥离器进入分解反应器（cleavagereactor）之前的过氧化氢异丙苯的流作为加氢反应的反应物来使用，而使用异丙苯氧化之后的过氧化氢异丙苯，以确保工艺的稳定性。
根据本发明，通过工艺的所述（a）步骤，生成5重量%至25重量%浓度的过氧化氢异丙苯流。而且，通过所述异丙苯的氧化，所述流中可包含少量的异丙苯醇。
此时，所述（a）步骤中，氧化条件没有特别限制，可在一般条件下进行。例如，异丙苯的氧化通常可通过空气或者氧气浓缩的空气等的含氧气体的自动氧化进行。该氧化反应可利用碱之类的添加剂进行或者不添加添加剂也可以进行。通常的氧化反应温度约为50℃～200℃，反应压力可为大气压至约5MPa。就所述使用添加剂的情况而言，可使用如NaOH、KOH的碱金属化合物；碱土类金属化合物；如Na2CO3、NaHCO3的碱金属碳酸盐；氨；碱金属碳酸铵盐等。
而且，在（a）步骤，异丙苯的氧化可通过苯酚工艺中使用的多个氧化反应器进行，优选为三个氧化反应器。而且，所述（a）步骤可包括，以存在含氧流的条件下，氧化含异丙苯的流，以形成含过氧化氢异丙苯的流的步骤，所述含异丙苯的流中异丙苯的浓度约为80%以上，更优选为约98%以上。
而且，为促进所述异丙苯的氧化可使用常规引发剂，例如过氧化氢异丙苯、t-丁基过氧化氢等的有机过氧化氢、过氧类自由基引发剂或者偶氮类自由基引发剂等。
而且，（b）步骤为利用在所述（a）步骤获得的过氧化氢异丙苯流进行加氢反应，以增进异丙苯醇的含量。
为此，在所述（b）步骤，对过氧化氢异丙苯流的一部分进行加氢反应。而且，在制备异丙苯醇的所述（b）步骤，优选地，分离所述过氧化氢异丙苯流的约5重量%至50重量%，用于加氢反应。
使用于所述加氢反应的贵金属催化剂可包括选自由金、银、铂、钯、铱、钌、铼、铑及锇构成的群中的一种以上。而且，所述贵金属催化剂可进一步包括选自由氧化铝、二氧化硅、粘土、碳、氧化锆、二氧化钛、介孔分子筛（mesoporousmolecularsieve）及它们的混合物构成的群中的载体。
所述贵金属催化剂对于过氧化氢异丙苯流100重量份，使用约1重量份至15重量份，更优选地，使用约2重量份至12重量份，最优选地，使用5重量份至10重量份。所述贵金属催化剂的量若未满约1重量份，则存在转换率降低的问题，若超过约15重量份，则存在选择性降低的问题。
优选地，所述加氢反应在约40℃至80℃的温度和对CHP的摩尔比在约1：1至约1：10的氢流量中，进行1小时至5小时。而且，所述加氢反应可在一般的流体空间速度的条件下进行。
而且，所述加氢反应中对于过氧化氢异丙苯1摩尔，可添加约1摩尔至10摩尔的氢。此时，若所添加的氢的摩尔数未满约1摩尔，则存在转换率及选择性降低的问题，若超过约10摩尔，则需要再循环过量的氢，从而可能会存在经济性方面的问题。
如（b）步骤中描述的那样，本发明在低浓度及低温进行过氧化氢异丙苯的加氢工艺，减少过氧化氢异丙苯的失控反应温度时发生的爆炸危险性，从而可在最稳定化的条件下，增加异丙苯醇的转换率。而且，由于高浓度的过氧化氢异丙苯转换为异丙苯醇，以使异丙苯醇含量增加，因此随后的步骤可使α-甲基苯乙烯的含量增加。优选地，所述加氢反应的选择性约为90%以上，更优选地，可约为95%以上。即，现有使用的催化剂还原（catalystreduction）的情形，转换率约为20%至35%，选择性约为80%的水准，最大收率低于约40%，相反本发明的催化加氢工艺（catalysthydrogenation）却可以约95%以上的转换率、约95%以上的选择性及约90%以上的收率获得异丙苯醇。而且，加氢工艺中，与过氧化氢异丙苯混合的异丙苯也转换为部分异丙苯醇，从而可使收率进一步提高。
所述（c）步骤为利用异丙苯醇制备α-甲基苯乙烯的工艺。此时，所述（c）步骤中含有所述异丙苯醇的反应物还可包含未经所述加氢反应的过氧化氢异丙苯流。因此，包含有所述α-甲基苯乙烯的生成物可通过所述反应物的脱水反应进一步包含苯酚及丙酮。优选地，所述苯酚与丙酮可在所述反应物中的过氧化氢异丙苯流与酸催化剂接触后，通过脱水工艺而生成。而且，α-甲基苯乙烯在反应物中的异丙苯醇与酸催化剂接触后，通过脱水工艺而生成。而且，所述生成物中还可包含微量乙酰苯、异丙苯及重质化合物（heavy）。
而且，包含有所述异丙苯醇的反应物被浓缩为约80重量%至82重量%的浓度后用于脱水反应。
本发明根据需要，为使重质化合物的生成最小化，在进行所述（c）步骤之前，还可稀释除所述（b）步骤的加氢反应中使用的过氧化氢异丙苯流之外的其它流的残留物和在（b）步骤获得的异丙苯醇的混合物。
优选地，在所述（c）步骤中所述酸催化剂为液体或者固体酸催化剂。所述液体酸催化剂为盐酸、硫酸或硝酸；优选地，可使用硫酸。而且，优选地，所述固体酸催化剂为选自由被六族金属氧化物改性的四族金属氧化物、被硫酸化的转移金属氧化物、混合氧化铈和四族金属氧化物的金属氧化物及它们的混合物构成的群。
而且，本发明在（c）步骤之后，还可包括中和及蒸馏包含α-甲基苯乙烯的生成物的步骤。通过这种过程，可分离α-甲基苯乙烯、苯酚及丙酮。
所述蒸馏条件没有特别限制，可通过常规方法实现。在所述中和的步骤中，中和剂的种类和含量没有特别限制，可以常规条件使用。
参照附图，对本发明一优选实现例涉及的α-甲基苯乙烯的制备方法进一步具体地进行描述。图2为用于生产本发明的α-甲基苯乙烯的苯酚工艺示意图。
参照图2，本发明的方法可通过氧化反应器10、催化加氢反应器（catalysthydrogenationreactor）30、剥离器（stripper）40、分解反应器（cleavereactor）60、中和反应器70以及蒸馏装置80进行。
所述氧化反应器10用于进行异丙苯的氧化；
所述催化加氢反应器30用于使所述氧化后获得的过氧化氢异丙苯流的一部分进行加氢反应；
所述剥离器40用于浓缩由所述加氢反应获得的异丙苯醇及未用于所述加氢反应的剩余过氧化氢异丙苯流；
所述分解反应器60用于进行所述剥离器浓缩的混合物之脱水反应；
所述中和反应器70用于进行由脱水反应获得的生成物的中和；以及
所述蒸馏装置80用于分离生成物。
而且，所述氧化反应器10和剥离器40之间、剥离器40和分解反应器60之间可分别设置接受器（receiver）20、50。
具体地，本发明通过异丙苯的氧化制备具有低浓度的过氧化氢异丙苯和异丙苯醇，而且未浓缩所述过氧化氢异丙苯的至少一部分的情况下，直接进行加氢反应，以制备异丙苯醇，然后混合所述加氢反应时未使用的过氧化氢异丙苯的剩余残留物和由所述加氢反应获得的异丙苯醇而准备含有异丙苯醇的反应物，并在酸催化剂下进行脱水反应，从而可获得含有生产率有所增加的α-甲基苯乙烯的生成物。由于所述生成物中还包含有苯酚及丙酮，因此在所述步骤之后中和并蒸馏所述生成物，从而与苯酚及丙酮一起获得生产率有所增加的AMS。因此，通过所述过氧化氢异丙苯的选择性加氢工艺，过氧化氢异丙苯向异丙苯醇的转换率相对于现有方法有所提高，从而可增减其含量，最终可增减α-甲基苯乙烯的量。
即，本发明向氧化反应器10供给异丙苯，然后在氧气条件下进行异丙苯的氧化反应。通过所述异丙苯的氧化生成约5重量%至25重量%浓度，优选为约10重量%至25重量%浓度，最优选约为20重量%至25重量%浓度的过氧化氢异丙苯流，其中包含异丙苯醇。
之后，本发明将所述流中的一部分分离输送至接受器20后，供给至加氢反应器30并使其进行加氢反应。此时，被输送至接受器20的低浓度的过氧化氢异丙苯流供给至催化加氢反应器30顶端（top-down）或者底端（bottom-up），以加氢反应制备异丙苯醇。用于所述加氢反应的反应器可通过CSTR反应器（Continuousstirred-tankreactor）进行，然而并不限于此，只要是用于常规加氢反应条件的均可以使用。优选地，例如加氢反应器填充有催化剂，并注入氢，以保持内部温度状态进行反应。而且，作为所述反应物的经浓缩的过氧化氢异丙苯流可通过利用加压泵由上端注入。
若加氢反应结束，将所制备的异丙苯醇再次供给到接受器20，经接受器20再输送至剥离器40。而且，未进行所述加氢反应的5重量%至25重量%浓度的CHP流直接输送至剥离器40。
据此，剥离器40中包含由所述加氢反应获得的异丙苯醇和含有未用于所述加氢反应的异丙苯醇及过氧化氢异丙苯的流的混合物。
之后，在剥离器40中以约80重量%至82重量%的浓度浓缩所述混合物后，经接受器50输送至分解反应器60。
接下来，在所述分解反应器60对所述混合物连续进行脱水，以使酸性催化剂将过氧化氢异丙苯分解为苯酚及丙酮，用AMS使异丙苯醇脱水。
而且，输送在所述分解反应器60生成的苯酚、丙酮及AMS的混合物至中和反应器70后，在此投入中和剂进行中和反应。
最后，将生成物输送至蒸馏装置80，并通过蒸馏分别分离为苯酚、丙酮及AMS。
此时，在本发明中，用于各反应步骤的反应器其条件没有特别限制，可使用在本技术领域中公知的常规反应器。而且，各反应器可通过额外的输送线连接设置。而且，最终分离出的苯酚、丙酮及AMS可通过额外连接设置的排出口聚集到收集接受器中。
本发明在低浓度及低温度的最稳定化的条件下，进行由异丙苯的氧化而得到的过氧化氢异丙苯的氢化反应，并可在没有过氧化氢异丙苯的爆发危险性且更稳定的状态下，生产异丙苯醇。不仅如此，本发明通过加氢工艺以高选择率将过氧化氢异丙苯转换为异丙苯醇，从而增加苯酚设备中AMS的生产量，而且可通过控制加氢工艺中注入的过氧化氢异丙苯流的量来控制AMS的生产量，以使其符合市场需要。
附图说明
图1为现有苯酚制备过程的工艺示意图。
图2为用于生产本发明的α-甲基苯乙烯的苯酚工艺示意图。
符号说明
1、10：氧化反应器
2、4、20、50：接受器（receiver）
30:催化加氢反应器（catalytichydrogenationreactor）
3、40：剥离器（stripper）
5、60：分解反应器（cleavagereactor）
6、70：中和反应器（neutralizerreactor）
7、80：蒸馏（distillation）装置
具体实施方式
下面，通过发明的具体实施例，进一步详细地描述发明的作用及效果。只是，这些实施例只不过是为例举说明发明而提出的，本发明的权利范围并不取决于这些实施例。
[实施例1及2]
根据图2所示的工艺图，制备α-甲基苯乙烯。
首先，苯酚工艺利用三个氧化反应器，由下面条件进行利用氧化剂的异丙苯的氧化，以制备出包含有25重量%浓度的过氧化氢异丙苯（CHP）的流。
（1）投入第一个氧化剂（firstoxidizer）的条件
供给（CHP0.4%+异丙苯99.6%）1ml/min，02:100ml/min，压力：3bar，反应温度：100℃。
（2）投入第二个氧化剂（secondoxidizer）的条件
供给（CHP8.42%+异丙苯91.58%）1ml/min,，02:100ml/min，压力：3bar，反应温度：96℃。
（3）投入第三个氧化剂（thirdoxidizer）的条件
供给（CHP16.27%+异丙苯83.73%）1ml/min，02:100ml/min，压力：3bar，反应温度：94℃。
此时，如下表1所示，CHP流的浓度经过三个氧化反应器改变为8.4重量%至24重量%。
之后，从所述低浓度的流中分离25重量%，并输送至接受器20后，供给至催化加氢反应器30。
所述加氢反应器内填充Pd/C作为催化剂并注入氢，且以保持内部温度的状态进行反应。而且，作为反应物的25重量%浓度的过氧化氢异丙苯流利用加压泵从反应器顶部（top-down）注入。所述加氢反应以25重量%浓度的过氧化氢异丙苯（CHP）150g、1重量%Pd/C1g、氢流量150cc/min的条件进行加氢反应。而且，过氧化氢异丙苯流和投入的氢的摩尔比保持1：8。加氢反应时间分别进行7小时及3小时，以作为实施例1及2。其结果，获得了过氧化氢异丙苯（CHP）转换率为99.97%、CA增加率为960.5%、CA浓度为25%的最终产物。
反应结束后，通过液相色谱分析过氧化氢异丙苯转换为异丙苯醇的转换率，表2显示其结果。
若加氢反应结束，将所制备的异丙苯醇供给至接受器20，再经所述接受器20输送至剥离器40。据此，剥离器40中填充有由所述加氢反应获得的异丙苯醇和包含有未用于所述加氢反应的异丙苯醇及过氧化氢异丙苯的流的混合物。
之后，在剥离器40浓缩所述混合物，并经过接受器50输送至分解反应器60，其余的直接输送至分解反应器。
接下来，向所述分解反应器60投入酸催化剂，对所述混合物连续进行脱水，而且酸性催化剂使过氧化氢异丙苯分解为苯酚及丙酮，而且将异丙苯醇脱水成AMS。
此时，向分解反应器（Cleavagecondition）中投入供给物（CHP72重量%、CA8重量%、异丙苯20重量%）100g及H2SO41g，进行反应。而且，反应温度保持65℃，转换至CHP浓度达到未满1%为止后，升温至110℃，以使CA转换为AMS。
将在所述分解反应器60中生成的苯酚、丙酮及AMS的混合物输送至中和反应器70，在其中投入中和剂进行中和反应。中和后，将生成物输送至蒸馏反应器80，并通过蒸馏分别分离为苯酚、AMS及丙酮。
根据所述反应，从CHP转换为苯酚时，收率为99.36%，从CHP转换为丙酮时，收率为98.30%，从CA转换为AMS时，收率为82.45%。
[表1]
所述表1显示，第一分解反应器中CHP的大部分被分解为苯酚和丙酮，浓度从82重量%降低至1重量%，第二分解反应器中1重量%的CHP降低至1重量%以下。
[比较例1至2]
使用已制备的25重量%浓度的过氧化氢异丙苯150g和1g的Co/Al/PO4(Co：7wt%，Al：25wt%，P：3wt%)催化剂，进行无氢还原反应，以制备异丙苯醇。而且，反应时间分别设置为7小时及3小时，以作为比较例1及2。此外，其它条件以与实施例1相同的方法进行，以制备AMS。表2显示过氧化氢异丙苯的转换率及异丙苯醇的增加率结果。
[比较例3至4]
将经过异丙苯的氧化反应及经剥离器浓缩的80重量%浓度的过氧化氢异丙苯50g稀释于丙酮100g，不进行加氢反应，而使用下面表2的催化剂，以还原反应制备异丙苯醇。表2显示过氧化氢异丙苯的转换率及异丙苯醇的增加率结果。
[表2]
实施例1 实施例2 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4
催化剂成分 Pd/C Pd/C Co/Al/PO4 Co/Al/PO4 Co/Al/PO4 Co/ZrO
催化剂量(g) 1 1 1 1 1 1
氢(cc/min) 150 150 0 0 0 0
CHP(g) 150 150 150 150 50 50
溶剂(g) 0 0 0 0 100 100
反应液(g) 150 150 150 150 150 150
CHP浓度(wt%) 25 25 25 25 27 27
温度(℃) 65 65 65 65 57 57
反应时间(hr) 7 3 7 3 3 3
CHP转换率(%) 99.97 46.2 3.8 2.3 23.1 35.1
CA增加率(%) 960.5 479.6 57.5 39 225.2 321.9
由所述表2的结果可知，本发明的实施例1及2将经氧化反应器出来的25重量%的CHP溶液作为加氢反应的供给物，从而比比较例1至4的过氧化氢异丙苯（CHP）的转换率优秀，增加了异丙苯醇的生产量。而且，对异丙苯醇进行脱水而制备苯酚、丙酮及α-甲基苯乙烯时，本发明的实施例1-2相对于比较例1-4，AMS的生产量增加为100%至1200%左右。
[实验例]
在所述实施例1中，进行加氢工艺时添加完CHP后，随着时间的推移分析了反应物溶液的组成。根据其组成分析，以下面的方法测定催化加氢工艺中的CHP转换率及CA增加率，并将其结果显示在表3。
[数学式1]
CHP转换率（%）=（CHP供给物（重量%）-CHP生成物（重量%））/（CHP供给物（重量%））
[数学式2]
CA增加率（%）=（CA生成物（重量%）-CA供给物（重量%））/（CA供给物（重量%））
[表3]

Claims (12)

1.一种α-甲基苯乙烯的制备方法，包括：
(a)使异丙苯氧化，以制备过氧化氢异丙苯流的步骤；
(b)在未浓缩所述过氧化氢异丙苯流的情况下，至少将一部分分离，并选择性地在贵金属催化剂下进行加氢反应，以制备异丙苯醇的步骤，
所述贵金属催化剂对于过氧化氢异丙苯流100重量份使用1重量份至15重量份，
所述加氢反应在40℃至80℃的温度和对过氧化氢异丙苯(CHP)的摩尔比为1：1至1：10的氢流量中进行1小时至5小时；及
(c)浓缩包含所述异丙苯醇的反应物，在酸催化剂下进行脱水反应，以制备包含α-甲基苯乙烯的生成物的步骤，
在所述(b)步骤，过氧化氢异丙苯流以5重量％至25重量％的浓度用于加氢反应，并且将过氧化氢异丙苯流中的5重量％至50重量％分离而用于加氢反应。
2.根据权利要求1所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，所述贵金属催化剂包括选自由金、银、铂、钯、铱、钌、铼、铑及锇构成的群中的一种以上。
3.根据权利要求2所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，所述贵金属催化剂还包括选自由氧化铝、二氧化硅、粘土、碳、氧化锆、二氧化钛、介孔分子筛及它们的混合物构成的群中的载体。
4.根据权利要求1所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，所述加氢反应的选择性为95％以上。
5.根据权利要求1所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，所述过氧化氢异丙苯的转换率为95％以上。
6.根据权利要求1所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，所述过氧化氢异丙苯流还包含异丙苯醇。
7.根据权利要求1所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，所述酸催化剂为液体或者固体酸催化剂。
8.根据权利要求7所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，所述液体酸催化剂为盐酸、硫酸或硝酸；固体酸催化剂选自由被六族金属氧化物改性的四族金属氧化物、被硫酸化的转移金属氧化物、混合氧化铈和四族金属氧化物的金属氧化物及它们的混合物构成的群。
9.根据权利要求1所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，在所述(b)步骤，对过氧化氢异丙苯流的一部分进行加氢反应，在所述(c)步骤，包含异丙苯醇的反应物还包括未经所述加氢反应的过氧化氢异丙苯流。
10.根据权利要求1所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，在所述(c)步骤，包含有α-甲基苯乙烯的生成物还包含苯酚及丙酮。
11.根据权利要求1所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，把含有所述异丙苯醇的反应物以80重量％至82重量％的浓度浓缩后用于脱水反应。
12.根据权利要求1所述的α-甲基苯乙烯的制备方法，所述方法在(c)步骤之后，还包括中和并蒸馏含有所述α-甲基苯乙烯的生成物的步骤。
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