CN103046379B - 无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 - Google Patents
无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103046379B CN103046379B CN201210549906.XA CN201210549906A CN103046379B CN 103046379 B CN103046379 B CN 103046379B CN 201210549906 A CN201210549906 A CN 201210549906A CN 103046379 B CN103046379 B CN 103046379B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame
- chain extender
- halogen
- aqueous polyurethane
- coating agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 66
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 42
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 40
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 47
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 31
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 30
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 polymethylene Polymers 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical group [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 26
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 6
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 23
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 4
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- OTEKOJQFKOIXMU-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=C(C(Cl)(Cl)Cl)C=C1 OTEKOJQFKOIXMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000004079 fireproofing Methods 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000131 plasma-assisted desorption ionisation Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 231100000004 severe toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及水性聚氨酯阻燃涂层剂及其制备方法，公开了一种无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂，所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂为通过膦酸酯改性阻燃多元醇部分取代二异氰酸酯、多元醇，并用亲水性扩链剂扩链，经成盐剂中和后得到，其中，二异氰酸酯20-45％wt、多元醇15-40％wt、膦酸酯改性阻燃多元醇15-40％wt、亲水性扩链剂2-9％wt、成盐剂1-4％wt。本发明的优点在于，不含游离阻燃剂、无甲醛释放，添加阻燃涂层后的织物具有较为优良的力学性能、阻燃性能，环保、无毒、低烟，具有较高的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及水性聚氨酯阻燃涂层剂及其制备方法，特别涉及一种无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂及其制备方法。
背景技术
阻燃整理剂，又称阻燃剂，难燃剂，耐火剂或防火剂，是一种能够赋予易燃织物难燃性的功能性助剂；依其应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。相对填料阻燃技术而言，反应型阻燃技术更能达到高效高阻燃低发烟低毒性的目标。反应型阻燃技术通过将阻燃元素（卤素、磷、锑、硅、氮）引入织物从而达到阻燃目的。目前使用较多的阻燃剂中普遍含有卤素，申请号为200480043181.0，名称为“阻燃性聚氨酯及其添加剂”的发明专利申请公开了一种包含有氯、溴等卤素的反应型阻燃剂。申请号为200980109739.3，名称为“卤素阻燃热塑性聚氨酯”的发明专利申请公开了一种包括卤代阻燃剂和氧化锑以及滑石的组合物。上述阻燃剂虽然阻燃效果良好，但是该种类型的阻燃剂在高温下容易发生裂解并产生剧毒的多卤二苯并呋喃、卤化二苯二噁英等物质，影响了阻燃剂的应用范围。
发明内容
本发明针对现有阻燃剂普遍含有卤素的缺点，提供了一种不含游离阻燃剂、无甲醛释放，在保持织物的力学性能的基础上为织物增添优良阻燃性能的新型水性聚氨酯阻燃涂层剂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明可采取下述技术方案：
无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂，所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂为通过膦酸酯改性阻燃多元醇部分取代二异氰酸酯、多元醇，并用亲水性扩链剂扩链，经成盐剂中和后得到，其中，二异氰酸酯20-45％wt、多元醇15-40％wt、膦酸酯改性阻燃多元醇15-40％wt、亲水性扩链剂2-9％wt、成盐剂1-4％wt；
所述膦酸酯改性阻燃多元醇的通式如下：
其中，R1、R2或者R3为烷基、环烷基或者芳香族基团。
作为优选，所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯TDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、1，6-己二异氰酸酯HDI、异佛二酮二异氰酸酯IPDI、苯二亚甲基二异氰酸酯XDI、多亚甲基多苯基二异氰酸酯PAPI中的任一种或者任意几种的混合物。
作为优选，所述多元醇为聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。
作为优选，所述亲水性扩链剂为含羧基的扩链剂、含磺酸盐的扩链剂、阳离子型扩链剂中的任一种或者任意几种的混合物。
作为优选，所述亲水性扩链剂为含羧基的扩链剂、含磺酸盐的扩链剂，所述成盐剂为氢氧化钠、氨水、三乙胺中的任一种或者任意几种的混合物。
作为优选，所述亲水性扩链剂为阳离子型扩链剂，所述成盐剂为盐酸、醋酸、碘甲烷、硫酸二甲酯、环氧氯丙烷中的任一种或者任意几种的混合物。
制备无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液的方法，包括以下具体步骤：
a.在氮气保护氛围、搅拌条件下，将所述膦酸脂改性阻燃多元醇、多元醇、二异氰酸酯置于烧瓶中，在60-90℃温度下，搅拌反应1-2h；
b.将所述扩链剂加入烧瓶，在60-70℃温度下反应2.5-4h；
c.将烧瓶中的反应物降温至40℃以下，加入成盐剂中和10min；
d.将去离子水加入烧瓶，在搅拌速度500-1000r/min的条件下，强力搅拌30-40min，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
作为优选，所述步骤b中，还加入有机溶剂以降低反应产物的粘度，其中，所述有机溶剂为丙酮、甲乙酮、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的任一种。
作为优选，所述步骤d中，在所述强力搅拌后，进行减压蒸馏脱除所述有机溶剂。
作为优选，在步骤d中，加入去离子水直至所得无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液的固形物含量为20-30％wt。
本发明所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂中，其中的膦酸酯改性多元醇两端含有活泼性氢的羟基，可以部分取代多元醇与异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯。在该聚氨酯的大分子链中引入膦酸酯阻燃中间体，形成了无卤、低毒阻燃大分子。
本发明由于采用了以上技术方案，具有显著的技术效果：
将本发明所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液与各种织物结合良好，应用于织物上，对织物的服用性能影响较小，对织物裁剪成衣后的舒适性影响较低。应用涂层剂后的织物具有较高的阻燃性能，涂层不含游离阻燃剂，高温下无卤素释放，无甲醛释放，无毒，低烟。阻燃高效、环保、对基材的影响较小。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细描述。
实施例1
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将3.07g羟值为327mgKOH/g的2-苯氧基(3-羟基)苯基磷氧化物（BPHPPO）、9.02g羟值为112mgKOH/g的聚醚多元醇N210、8.46g异佛二酮二异氰酸酯IPDI置于烧瓶中，在75℃温度下进行部分取代反应，搅拌反应1.5h。
将1.25g扩链剂二羟甲基丙酸DMPA加入烧瓶进行扩链，在70℃温度下反应3h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的丙酮以调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入1.08g成盐剂三乙胺（TEA）中和10min后得到部分取代了膦酸脂改性阻燃多元醇的聚胺脂预聚体。
将35.77g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度700r/min的条件下，强力搅拌30min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除丙酮，即得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例2
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将4.81g羟值为455mgKOH/g结构式为：的膦酸脂改性多元醇、8.90g羟值为93mgKOH/g的聚己二酸蓖麻油酯多元醇、12.45g甲苯二异氰酸酯TDI置于烧瓶中，在70℃温度下，搅拌反应2h。
将3.42g扩链剂含磺酸盐型扩链剂1，4-丁二醇-2-磺酸钠加入烧瓶，在65℃温度下反应4h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的丙酮调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入2.46g成盐剂氨水中和10min后得到预聚体。
将75.31g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度850r/min的条件下，强力搅拌35min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除丙酮，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例3
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将6.50g羟值为496mgKOH/g结构式为：的膦酸脂改性多元醇、8.52g羟值为105mgKOH/g的聚醚多元醇PPG、7.30g二苯基甲烷二异氰酸酯MDI置于烧瓶中，在65℃温度下，搅拌反应2h。
将0.95g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在60℃温度下反应4h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的丙酮调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入0.92g成盐剂醋酸中和10min后得到预聚体。
将57.23g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度900r/min的条件下，强力搅拌30min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除丙酮，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例4
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将9.75g2-苯氧基(3-羟基)苯基磷氧化物（BPHPPO）、7.03g羟值为112mgKOH/g的聚醚多元醇N210、15.32g1，6-己二异氰酸酯HDI置于烧瓶中，在80℃温度下，搅拌反应1h。
将2.25g扩链剂二羟甲基丙酸DMPA加入烧瓶，在60℃温度下反应3.5h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的甲乙酮调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入1.45g成盐剂氢氧化钠中和10min后得到预聚体。
将56.35g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度500r/min的条件下，强力搅拌30min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除甲乙酮，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例5
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将7.52g2-苯氧基(3-羟基)苯基磷氧化物（BPHPPO）、2.73g羟值为112mgKOH/g的聚醚多元醇N210、10.96g苯二亚甲基二异氰酸酯XDI置于烧瓶中，在85℃温下，搅拌反应1h。
将1.65g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在80℃温度下反应2.5h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的甲乙酮调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入0.75g成盐剂醋酸中和10min后得到预聚体。
将57.33g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度1000r/min的条件下，强力搅拌40min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除甲乙酮，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例6
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将10.64g2-苯氧基(3-羟基)苯基磷氧化物（BPHPPO）、4.2g羟值为112mgKOH/g的聚醚多元醇N210、19.56g多亚甲基多苯基二异氰酸酯PADI置于烧瓶中，在75℃温度下，搅拌反应1.5h。
将2.24g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在65℃温度下反应3h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的二氧六环调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入1.12g成盐剂碘甲烷中和10min后得到预聚体。
将79.33g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度600r/min的条件下，强力搅拌30min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除二氧六环，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例7
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将5.41g2-苯氧基(3-羟基)苯基磷氧化物（BPHPPO）、4.52g羟值为112mgKOH/g的聚醚多元醇N210、6.35g甲苯而异氰酸酯TDI和3.98g二苯基甲烷而异氰酸酯MDI混合物置于烧瓶中，在70℃温度下，搅拌反应1.5h。
将0.84g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在65℃温度下反应3.5h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的二氧六环调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入0.56g成盐剂盐酸中和10min后得到预聚体。
将42.35g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度600r/min的条件下，强力搅拌30min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除二氧六环，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例8
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将9.03g羟值为455mgKOH/g结构式为：的膦酸脂改性多元醇、9.52g羟值为93mgKOH/g的聚己二酸蓖麻油酯多元醇、6.39g1，6-己二异氰酸酯HDI和4.53g异佛二酮二异氰酸酯IPDI混合物置于烧瓶中，在75℃温度下，搅拌反应1.5h。
将2.1g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在70℃温度下反应3.5h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的N,N-二甲基甲酰胺调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入1.20g成盐剂碘甲烷中和10min后得到预聚体。
将63.77g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度700r/min的条件下，强力搅拌40min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除N,N-二甲基甲酰胺，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例9
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将2.89g羟值为455mgKOH/g结构式为：的膦酸脂改性多元醇、6.38g羟值为93mgKOH/g的聚己二酸蓖麻油酯多元醇、2.36g苯二亚甲基二异氰酸酯XDI和2.44g多亚甲基多苯基二异氰酸酯PAPI混合物置于烧瓶中，在75℃温度下，搅拌反应1.5h。
将0.87g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在70℃温度下反应3.5h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的丙酮调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入0.42g成盐剂碘甲烷中和10min后得到预聚体。
将34.84g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度800r/min的条件下，强力搅拌40min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除丙酮，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例10
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将8.64g羟值为455mgKOH/g结构式为：的膦酸脂改性多元醇、10.24g羟值为93mgKOH/g的聚己二酸蓖麻油酯多元醇、2.56g二苯基甲烷二异氰酸酯、3.08g1，6-己二异氰酸酯HDI和2.68g苯二亚甲基二异氰酸酯XDI的混合物置于烧瓶中，在80℃温度下，搅拌反应1h。
将0.64g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在75℃温度下反应2.5h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的N-甲基吡咯烷酮调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入0.49g成盐剂硫酸二甲酯中和10min后得到预聚体。
将23.57g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度800r/min的条件下，强力搅拌35min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除N-甲基吡咯烷酮，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例11
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将7.56g羟值为496mgKOH/g结构式为：的膦酸脂改性多元醇、8.64g羟值为105mgKOH/g的聚醚多元醇PPG、5.61g甲苯二异氰酸酯TDI和5.47g1，6-己二异氰酸酯HDI混合物置于烧瓶中，在80℃温度下，搅拌反应1h。
将1.13g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在75℃温度下反应2.5h。为防止体系粘度过大，在上述烧瓶中加入适量的N-甲基吡咯烷酮调节粘度。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入0.67g成盐剂硫酸二甲酯中和10min后得到预聚体。
将58.33g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度900r/min的条件下，强力搅拌35min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，减压蒸馏脱除N-甲基吡咯烷酮，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例12
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将9.83g羟值为496mgKOH/g结构式为：的膦酸脂改性多元醇、13.68g羟值为105mgKOH/g的聚醚多元醇PPG、7.16g二苯基甲烷二异氰酸酯MDI和4.35g苯二亚甲基二异氰酸酯XDI的混合物置于烧瓶中，在65℃温度下，搅拌反应2h。
将1.40g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在60℃温度下反应4h。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入0.73g成盐剂环氧氯丙烷中和10min后得到预聚体。
将79.33g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度900r/min的条件下，强力搅拌35min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例13
在氮气保护氛围、搅拌条件下，将8.52g羟值为496mgKOH/g结构式为：的膦酸脂改性多元醇、12.25g羟值为105mgKOH/g的聚醚多元醇PPG、5.39g多亚甲基多苯基二异氰酸酯PAPI和5.94g甲苯二异氰酸酯TDI的混合物置于烧瓶中，在85℃温度下，搅拌反应2h。
将1.36g阳离子型扩链剂N-甲基二乙醇胺加入烧瓶，在80℃温度下反应2.5h。
将烧瓶中的反应中间产物降温至40℃以下，加入0.93g成盐剂环氧氯丙烷中和10min后得到预聚体。
将74.66g去离子水加入烧瓶，在搅拌速度700r/min的条件下，强力搅拌35min，使预聚体均匀分散在所述去离子水中，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
实施例2-13的其他操作与实施例1相同。
实验例1
阻燃性能测试1：以涤纶平纹织物为处理和测试织物，将上述实施例1-13所得无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液均匀涂覆在涤纶平纹织物上，采用GB/T5455-1997标准所载垂直燃烧法实验检测，所得检测结果如下表1所示。
表1：垂直燃烧法检测结果
由上表1可知，实施例1-13所述方法所制备的无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液具有较好的阻燃效果，阻燃性能优良。
实验例2
阻燃性能测试2：以实验例1经无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液处理后的织物，采用GB/T5454-1997标准所载纺织品燃烧性能试验氧指数法进行实验检测，所得检测结果如下表2所示。
表2：纺织品燃烧性能试验氧指数法检测结果
由上表2可知，经过无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液处理后的织物属于难燃等级，织物的阻燃性能较佳。
实验例3
表面相对元素含量测试：将实施例1-13制备所得的无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液制膜后进行表面相对元素含量测试，样品于SUPRA40/40VP场发射扫描电镜FESEM上测试，且用该设备自带能谱仪通过能量色散分析法测定膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯膜表面相对元素含量测试，所得检测结果如下表3所示。
表3：表面相对元素（磷）含量测试检测结果
| 实施例 | 磷（wt％） | 实施例 | 磷（wt％） | 实施例 | 磷（wt％） | 实施例 | 磷（wt％） |
| 1 | 0.32 | 5 | 0.32 | 9 | 0.35 | 13 | 0.34 |
| 2 | 0.31 | 6 | 0.32 | 10 | 0.31 | ||
| 3 | 0.32 | 7 | 0.33 | 11 | 0.32 | ||
| 4 | 0.34 | 8 | 0.34 | 12 | 0.33 |
经观察FESEM扫描后经放大500倍所得图谱，该膦酸酯改性水性聚氨酯膜表面均匀，为均一的乳液，结合上述表3所载表面相对元素含量测试可以认定，所述膦酸酯改性多元醇已被成功地引入到了聚氨酯中，形成了聚氨酯大分子链中含有膦酸酯改性多元醇的膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯。
实验例4
织物舒适性能测试：采用GB/T11048-2008-T标准对实验例1中经无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液处理后的织物与处理前的织物的生理舒适性进行比较，测定处理后织物与处理前织物的热阻和湿阻指标，经测定发现，所述处理后的织物的热阻和湿阻指标相对处理前的织物略有上升，分别上升2-3％和5-7％。由此可知，经处理后的织物能够保留处理前织物的生理舒适性，无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液对织物的服用性能影响较小。
总之，以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所作的均等变化与修饰，皆应属本发明专利的涵盖范围。
Claims (4)
1.一种制备无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液的制备方法，其特征在于，所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂为通过膦酸酯改性阻燃多元醇部分取代二异氰酸酯、多元醇，并用亲水性扩链剂扩链，经成盐剂中和后得到，其中，二异氰酸酯20-45%wt、多元醇15-40%wt、膦酸酯改性阻燃多元醇15-40%wt、亲水性扩链剂2-9%wt、成盐剂1-4%wt；
所述膦酸酯改性阻燃多元醇的通式如下：
，其中，R1、R2或者R3为烷基、环烷基或者芳香族基团；所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯TDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、1,6-己二异氰酸酯HDI、异佛二酮二异氰酸酯IPDI、苯二亚甲基二异氰酸酯XDI、多亚甲基多苯基二异氰酸酯PAPI中的任一种或者任意几种的混合物；所述多元醇为聚酯多元醇和/或聚醚多元醇；所述亲水性扩链剂为含羧基的扩链剂、含磺酸盐的扩链剂、阳离子型扩链剂中的任一种或者任意几种的混合物；所述亲水性扩链剂为含羧基的扩链剂、含磺酸盐的扩链剂，所述成盐剂为氢氧化钠、氨水、三乙胺中的任一种或者任意几种的混合物；所述亲水性扩链剂为阳离子型扩链剂，所述成盐剂为盐酸、醋酸、碘甲烷、硫酸二甲酯、环氧氯丙烷中的任一种或者任意几种的混合物，还包括以下具体步骤：
a.在氮气保护氛围、搅拌条件下，将所述膦酸脂改性阻燃多元醇、多元醇、二异氰酸酯置于烧瓶中，在60-90℃温度下，搅拌反应1-2h；
b.将所述扩链剂加入烧瓶，在60-70℃温度下反应2.5-4h；
c.将烧瓶中的反应物降温至40℃以下，加入成盐剂中和10min；
d.将去离子水加入烧瓶，在搅拌速度500-1000r/min的条件下，强力搅拌30-40min，得到所述无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液。
2. 根据权利要求1所述的无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤b中，还加入有机溶剂以降低反应产物的粘度，其中，所述有机溶剂为丙酮、甲乙酮、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的任一种。
3. 根据权利要求2所述的无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤d中，在所述强力搅拌后，进行减压蒸馏脱除所述有机溶剂。
4. 根据权利要求1所述的无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液的制备方法，其特征在于，在步骤d中，加入去离子水直至所得无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂乳液的固形物含量为20-30%wt。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210549906.XA CN103046379B (zh) | 2012-12-17 | 2012-12-17 | 无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210549906.XA CN103046379B (zh) | 2012-12-17 | 2012-12-17 | 无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103046379A CN103046379A (zh) | 2013-04-17 |
| CN103046379B true CN103046379B (zh) | 2015-09-09 |
Family
ID=48059220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210549906.XA Active CN103046379B (zh) | 2012-12-17 | 2012-12-17 | 无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103046379B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104046224B (zh) * | 2014-07-09 | 2016-05-18 | 段宝荣 | 一种阻燃性水性聚氨酯涂料的制备方法 |
| CN105623491A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-06-01 | 安徽安大华泰新材料有限公司 | 一种高阻燃耐热聚氨酯涂料 |
| CN105567073A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-05-11 | 安徽安大华泰新材料有限公司 | 一种高性能改性聚氨酯涂料 |
| CN109705307A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-05-03 | 北京理工大学 | 一种荧光阻燃水性聚氨酯、膜及其制备方法 |
| CN111647118A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-09-11 | 苏州兴业材料科技南通有限公司 | 一种增韧阻燃的酚醛树脂及其制备方法 |
| CN114591486A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-06-07 | 山东天庆科技发展有限公司 | 一种反应型阻燃水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1749291A (zh) * | 2005-09-29 | 2006-03-22 | 上海申真企业发展有限公司 | 阻燃型聚氨酯水性分散体及其制备方法 |
| CN101381445A (zh) * | 2008-10-31 | 2009-03-11 | 北京理工大学 | 一种环保无卤反应型阻燃水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN101942767A (zh) * | 2010-07-28 | 2011-01-12 | 丽水市优耐克水性树脂科技有限公司 | 一种内墙装饰革及其制备方法 |
| CN102167791A (zh) * | 2011-02-25 | 2011-08-31 | 北京万博汇佳科贸有限公司 | 一种用于软质聚氨酯泡沫的反应型阻燃剂及应用 |
| CN102220700A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-19 | 北京理工大学 | 环保无卤有机磷阻燃改性水性聚氨酯织物涂层剂及其制备方法 |
-
2012
- 2012-12-17 CN CN201210549906.XA patent/CN103046379B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1749291A (zh) * | 2005-09-29 | 2006-03-22 | 上海申真企业发展有限公司 | 阻燃型聚氨酯水性分散体及其制备方法 |
| CN101381445A (zh) * | 2008-10-31 | 2009-03-11 | 北京理工大学 | 一种环保无卤反应型阻燃水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN101942767A (zh) * | 2010-07-28 | 2011-01-12 | 丽水市优耐克水性树脂科技有限公司 | 一种内墙装饰革及其制备方法 |
| CN102167791A (zh) * | 2011-02-25 | 2011-08-31 | 北京万博汇佳科贸有限公司 | 一种用于软质聚氨酯泡沫的反应型阻燃剂及应用 |
| CN102220700A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-19 | 北京理工大学 | 环保无卤有机磷阻燃改性水性聚氨酯织物涂层剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 含磷聚合物阻燃剂的研究进展;刘继延等;《中国塑料》;20110131;第25卷(第1期);25-30 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103046379A (zh) | 2013-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103046379B (zh) | 无卤膦酸酯阻燃改性水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 | |
| CN101381445B (zh) | 一种环保无卤反应型阻燃水性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN101381444B (zh) | 一种环保无卤反应型磷-氮协效阻燃水性聚氨酯及其制备方法 | |
| US20100152374A1 (en) | Flame-retardant waterborne polyurethane dispersion | |
| CN101903446A (zh) | 无卤阻燃热塑性聚氨酯 | |
| CN103242504A (zh) | 一种阻燃耐热聚氨酯树脂及其水乳液制备方法 | |
| KR101898296B1 (ko) | 수지 가교제 | |
| CN104558488B (zh) | 一种有机磷改性水性聚氨酯阻燃涂层剂及其制备方法 | |
| CN105348472A (zh) | 一种软段改性后扩链阻燃水性聚氨酯及其制备方法 | |
| Mestry et al. | Cardanol derived P and Si based precursors to develop flame retardant PU coating | |
| CN110128615B (zh) | 一种水性聚氨酯及其制备方法和应用 | |
| CN105315421A (zh) | 一种软硬段共改性后扩链阻燃水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 | |
| CN101982603A (zh) | 无卤磷-氮协效阻燃水性聚氨酯织物涂层剂及其制备方法 | |
| EP2860309A1 (en) | Flame-retardant synthetic leather | |
| CN102226314A (zh) | 环保无卤反应型软硬段共改性阻燃水性聚氨酯织物涂层剂及其制备方法 | |
| CN107686547B (zh) | 阻燃聚氨酯及其制备方法 | |
| CN112225865A (zh) | 一种疏水阻燃型水性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN104530371A (zh) | 一种无卤持久型阻燃水基聚氨酯及其制备方法 | |
| CN102220700A (zh) | 环保无卤有机磷阻燃改性水性聚氨酯织物涂层剂及其制备方法 | |
| CN106589307A (zh) | 一种防水阻燃性能优良的水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 | |
| JP5353010B2 (ja) | 除膜ポリウレタンフォーム及び流体フィルタ | |
| CN107573479A (zh) | 利用磷系阻燃剂本征改性水性聚氨酯的制备方法 | |
| CN117512986A (zh) | 一种防火阻燃的涤纶面料及其制备工艺 | |
| Zhou et al. | A phosphorus-and nitrogen-containing aromatic Schiff base derivative in waterborne polyurethane backbone for excellent flame retardant, UV-shielding and mechanical properties | |
| CN114058051A (zh) | 一种核壳结构无卤阻燃剂原位改性无溶剂聚氨酯树脂膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210222 Address after: Room 907, 9 / F, building 3, 88 Xiangyuan Road, Gongshu District, Hangzhou City, Zhejiang Province 310011 Patentee after: Zhejiang Fengling Environmental Protection Technology Co., Ltd Address before: 310018 No. two street, Xiasha Higher Education Zone, Hangzhou, Zhejiang Province, Zhejiang Sci-Tech University Patentee before: Zhejiang University of Technology |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Room 907, 9 / F, building 3, 88 Xiangyuan Road, Gongshu District, Hangzhou City, Zhejiang Province 310011 Patentee after: Zhejiang Fengling New Material Technology Co.,Ltd. Address before: Room 907, 9 / F, building 3, 88 Xiangyuan Road, Gongshu District, Hangzhou City, Zhejiang Province 310011 Patentee before: Zhejiang Fengling Environmental Protection Technology Co.,Ltd. |