CN103044380A - 一种简便的合成4h-苯并吡喃环杂环化合物的新方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种简便的合成4H-苯并吡喃环杂环化合物的新方法。所述的4H-苯并吡喃环杂环化合物是：以水杨醛或水杨醛衍生物为原料，利用原料中酚羟基的亲核性和醛基的亲电性，在路易斯酸存在下，与β-二羰基类化合物或β-位具有吸电子基团的羰基类化合物发生分子间环化反应，一步构建4H-苯并吡喃环母核的杂环化合物。该方法反应简单，产率高，可快速大量合成各种取代的4H-苯并吡喃环杂环化合物库，可以加速药物先导化合物的发现。
式1中，R1，R2，R3，R4，R5和R6分别独立选自：氢、C1-C6烷基、C5-C10芳(香)环基或C5-C10芳环基取代的C1-C6烷基中一种，且其中至少有两个互为不同。
Description
技术领域
本发明涉及一种简便合成4H-苯并吡喃环杂环化合物的新方法。
背景技术
4H-苯并吡喃环母核的衍生物具有丰富的生物活性，具有多种生理活性和药理活性，如抗发育不良、能降低脑内和外周血管阻力，降低血压，改善脑循环与冠状循环，促进缺血心肌的侧枝循环、治疗过敏性气管炎、抗菌、抗癌、降血糖以及治疗糖尿病等。多年来，在这一领域人们进行了大量的研究工作，苯并吡喃衍生物的合成及其在药理学方面的研究工常活跃，人们通过各种方法合成了许多高效低毒的药用化合物。
然而目前苯并吡喃环母核的传统合成方法主要是以水杨醛、乙酸酐和乙酸钠为原料通过Perkin反应或Knoevernagel缩合反应获得。同时以路易斯酸或无机酸为催化剂，存在多步反应、操作繁琐、反应条件距离、催化剂用量大等诸多缺点。而且获得的产物为不饱和的苯并吡喃化合物，产物结构不易修饰。
这里，我们发明了一种路易斯酸催化以水杨醛或水杨醛衍生物为原料和β-二羰基类化合物或β-位具有吸电子基团的羰基类化合物发生分子间环化反应，来构建4H-苯并吡喃环母核的方法。与此前报道的苯并吡喃环母核的构建方法相比，该方法的一个显著特点是引入了一个部分饱和的吡喃环结构，还原了醛基官能团。此外，水杨醛或水杨醛衍生物和β-二羰基类化合物或β-位具有吸电子基团的羰基类化合物均为易得的原料，而构建出的产物则具有类天然产物的结构以及潜在的生物和药物活性，在药物先导化合物的发现中可能具有潜在的应用。据我们所知，通过一步合成方法来来构建4H-苯并吡喃环母核的方法还未见报道。
发明内容
本发明的目的之一在于，提供一种4H-苯并吡喃环杂环化合物，其结构如式I所示：
式I中，
I中，R1，R2和R3分别独立选自：氢或C1～C6直链或支链的烷基，C3～C8环烷基，C2～C6烯基、炔基、芳基、芳烷基或芳烯基、烷氧基、卤素、硝基、酯基、酰胺基、三氟甲基或氰基中一种，且其中至少有两个互为不同。
在本发明一个优选的技术方案中，R1可以为氢或C1～C6直链或支链的烷基，C3～C8环烷基，C2～C6烯基、炔基、芳基、芳烷基或芳烯基、烷氧基、卤素、硝基、三氟甲基、氰基等给电子或吸电子基团；R2可以为酯基、酰胺基，硝基、氰基；R3可以为氢、C1～C6直链或支链的烷基，C2～C8烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基、酰基或烷氧羰基。
具体实施方式
一种制备本发明所述的4H-苯并吡喃环杂环化合物的方法，其在路易斯酸存在下，以水杨醛或水杨醛衍生物为原料和β-二羰基类化合物或β-位具有吸电子基团的羰基类化合物发生分子间环化反应，获得目标化合物I。其合成路线如下所示：
具体合成步骤如下：将水杨醛类化合物，β-二羰基类化合物或β-位具有吸电子基团的羰基类化合物，路易斯酸类催化剂，按摩尔比为1∶(0.1～10)∶(1～20)于极性有机溶剂(如二氯甲烷，乙腈，四氢呋喃，N，N-二甲基甲酰胺等)中反应，反应温度为-20℃至所用溶剂的回流温度，反应时间为0.2-25小时，经洗涤、干燥、浓缩及柱层析得目标化合物。
本发明所合成的4H-苯并吡喃环杂环化合物，典型地包括下列结构式的化合物，但并不局限于此。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述，其目的仅在于更好理解本发明的内容。因此，所举之例并不限制本发明的保护范围。
除有特别说明以外，实施例中所说的室温是指：15℃～35℃；薄层层析(TLC)采用山东黄海化学试剂公司生产的型号为HSGF 254的硅胶板；柱层析采用山东黄海化学试剂公司生产的300～400目的硅胶。
实施例1
在5毫摩尔的三甲基硅氯存在下，1毫摩尔的水杨醛和1毫摩尔的乙酰乙酸乙酯在2毫升N，N-二甲基甲酰胺中室温反应，反应12小时，减压旋干溶剂，然后柱层析得到2-甲基-4H-苯并吡喃-3-甲酸乙酯Ia(式I中，R1＝H，R2＝Me，R3＝CO2Et)，收率为85％。
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ1.33(t，J＝7.2Hz，3H)，2.38(s，3H)，3.60(s，2H)，4.23(dd，J＝7.6，14.4Hz，2H)，6.90(dd，J＝1.2，8.4Hz，1H)，7.02(dt，J＝1.2，7.2Hz，1H)，7.09-7.16(m，2H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ14.4，19.2，24.8，60.1，100.9，116.0，120.5，124.0，127.5，128.7，150.1，160.6，167.6.
实施例2，其具体合成步骤参考实施例1。
6-溴-2-甲基-4H-苯并吡喃-3-甲酸乙酯Ib(式I中，R1＝6-Br，R2＝Me，R3＝CO2Et)，收率为76％。
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ1.32(t，J＝7.2Hz，3H)，2.37(s，3H)，3.57(s，2H)，4.22(dd，J＝6.8，14.0Hz，2H)，6.78(d，J＝9.2Hz，1H)，7.23-7.24(m，2H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ14.3，19.1，24.6，60.3，100.7，116.2，117.7，122.7，130.4，131.4，149.3，160.3，167.3.
实施例3，其具体合成步骤参考实施例1。
6-碘-2-甲基-4H-苯并吡喃-3-甲酸乙酯Ic(式I中，R1＝6-I，R2＝Me，R3＝CO2Et)，收率为76％。
yellow liquid；1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ1.32(t，J＝7.2Hz，3H)，2.36(s，3H)，3.56(s，2H)，4.23(dd，J＝7.2，14.4Hz，2H)，6.66(d，J＝9.2Hz，1H)，7.42(s，2H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ14.3，19.2，24.4，60.3，68.7，100.9，118.2，123.3，136.4，137.4，150.1，160.3，167.3.
实施例4，其具体合成步骤参考实施例1。
6-(二乙基氨基)-2-甲基-4H-苯并吡喃-3-甲酸乙酯Id(式I中，R1＝6-NEt2，R2＝Me，R3＝CO2Et)，收率为76％。
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ1.15(t，J＝7.2Hz，6H)，1.32(t，J＝6.8Hz，3H)，2.37(s，3H)，3.31(t，J＝7.2Hz，4H)，3.48(s，2H)，4.21(dd，J＝7.6，14.4Hz，2H)，6.22(t，J＝2.0Hz，1H)，6.40(dd，J＝2.4，8.4Hz，1H)，6.92(t，J＝8.8Hz，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ12.3，14.1，19.1，23.7，44.2，59.7，98.8，101.1，106.7，108.2，128.9，147.3，150.7，160.2，167.7.
实施例5，其具体合成步骤参考实施例1。
8-甲氧基-2-甲基-4H-苯并吡喃-3-甲酸乙酯Ie(式I中，R1＝8-OMe，R2＝Me，R3＝CO2Et)，收率为76％。
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ1.32(t，J＝7.2Hz，3H)，2.44(s，3H)，3.60(s，2H)，3.87(s，3H)，4.23(dd，J＝7.2，14.4Hz，2H)，6.69(d，J＝7.6Hz，1H)，6.74(d，J＝8.0Hz，1H)，6.96(t，J＝8.0Hz，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ14.2，19.0，24.7，55.7，59.9，100.7，109.8，120.1，121.3，123.6，139.5，147.3，160.2，167.3.
实施例6，其具体合成步骤参考实施例1。
6-甲氧基-2-甲基-4H-苯并吡喃-3-甲酸乙酯If(式I中，R1＝6-OMe，R2＝Me，R3＝CO2Et)，收率为76％。
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ1.32(t，J＝6.8Hz，3H)，2.37(s，3H)，3.58(s，2H)，3.76(s，3H)，4.22(dd，J＝7.2，14.4Hz，2H)，6.61(d，J＝2.8Hz，1H)，6.68(dd，J＝2.8，9.2Hz，1H)，6.84(d，J＝8.4Hz，1H)；13CNMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ14.2，19.1，25.0，55.3，59.8，99.7，112.7，113.0，116.6，121.1，144.0，155.8，160.6，167.5.
实施例7，其具体合成步骤参考实施例1。
6-硝基-2-甲基-4H-苯并吡喃-3-甲酸乙酯Ig(式I中，R1＝6-NO2，R2＝Me，R3＝CO2Et)，收率为76％。
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ1.34(t，J＝7.2Hz，3H)，2.41(s，3H)，3.69(s，2H)，4.25(dd，J＝7.2，14.4Hz，2H)，7.01(d，J＝9.6Hz，1H)，8.04-8.06(m，2H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ14.3，18.9，24.8，60.6，101.4，116.8，121.8，123.7，124.8，154.8，159.8，166.7.
实施例8，其具体合成步骤参考实施例1。
2，3，4，9-四氢-1H蒽-1-酮Ih[式I中，R1＝H，R2-R3＝-(CH2)-]，收率为76％。
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ2.03-2.08(m，2H)，2.45(t，J＝6.8Hz，2H)，2.55(t，J＝5.6Hz，2H)，3.49(s，2H)，3.69(s，2H)，6.94(d，J＝8.4Hz，1H)，7.04(dt，J＝1.2，7.6Hz，1H)，7.12-7.16(m，2H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ20.5，21.0，27.6，36.5，109.9，116.3，120.7，124.5，127.4，129.5，149.7，166.7，198.0.7.12-7.16(m，2H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ20.5，21.0，27.6，36.5，109.9，116.3，120.7，124.5，127.4，129.5，149.7，166.7，198.0.
实施例9，其具体合成步骤参考实施例1。
7-溴-5-甲氧基-2，3，4，9-四氢-1H-蒽-1-酮Ii(式I中，R1＝3-OMe-5-Br，R2-R3＝-(CH2)-)，收率为76％。
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ2.02-2.08(m，2H)，2.45(t，J＝5.6Hz，2H)，2.60(t，J＝5.6Hz，2H)，3.41(s，2H)，3.86(s，3H)，6.84(s，1H)，6.85(s，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ20.4，20.9，27.4，36.4，56.1，109.4，113.5，116.4，123.3，123.5，138.4，148.3，166.1，197.6.
实施例10，其具体合成步骤参考实施例1。
2-(2-乙酸乙酯)-4H-苯并吡喃-3-甲酸乙酯Ij(式I中，R1＝H，R2＝CH2CO2Et，R3＝CO2Et)，收率为76％。
1H NMR(400MHz，CDCl3，TMS)δ1.24(t，J＝7.2Hz，3H)，1.28(t，J＝7.2Hz，3H)，3.61(s，2H)，3.83(s，2H)，4.14-4.21(m，4H)，6.86(dd，J＝0.8，8.0Hz，1H)，6.98(dt，J＝0.8，7.2Hz，1H)，7.04-7.11(m，2H)；13C NMR(100MHz，CDCl3，TMS)δ13.8，13.9，24.4，38.5，60.2，60.7，103.3，115.8，119.7，124.1，127.3，128.5，149.6，155.8，166.6，168.9.
Claims (6)
1.一种合成4H-苯并吡喃环杂环化合物，其结构如式I所示：
式I中，R1，R2和R3分别独立选自：氢或C1～C6直链或支链的烷基，C3～C8环烷基，C2～C6烯基、炔基、芳基、芳烷基或芳烯基、烷氧基、卤素、硝基、酯基、酰胺基、三氟甲基或氰基中一种，且其中至少有两个互为不同。
2.如权利要求1所述的4H-苯并吡喃环杂环化合物，其特征在于，R1可以为氢或C1～C6直链或支链的烷基，C3～C8环烷基，C2～C6烯基、炔基、芳基、芳烷基或芳烯基、烷氧基、卤素、硝基、三氟甲基、氰基等给电子或吸电子基团；R2可以为酯基、酰胺基，硝基、氰基；R3可以为氢、C1～C6直链或支链的烷基，C2～C8烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基、酰基或烷氧羰基。
3.如权利1～2要求的4H-苯并吡喃环杂环化合物，其特征在于，在制备过程中采用了合适的催化剂，使制备条件非常简单，操作容易且达到了100％的原子经济性。
4.制备如权利要求1～4中任意一项所述的4H-苯并吡喃环杂环化合物的方法，其特征在于，所说的制备方法是：在路易斯酸存在下，以水杨醛或水杨醛衍生物为原料和β-二羰基类化合物或β-位具有吸电子基团的羰基类化合物发生分子间环化反应，获得目标化合物。
5.如权利4要求的4H-苯并吡喃环杂环化合物的制备方法，其特征在于，在制备过程中采用了路易斯酸类催化剂，如四氯化钛、四氯化锡、三氯硅烷、三烷基硅氯、三芳基硅氯等卤代试剂。
6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：将水杨醛类化合物，β-二羰基类化合物或β-位具有吸电子基团的羰基类化合物，路易斯酸类催化剂，按摩尔比为1∶(0.1～10)∶(1～20)于极性有机溶剂(如二氯甲烷，乙腈，四氢呋喃等)中反应，反应温度为-20℃至所用溶剂的回流温度，反应时间为0.2-25小时，经洗涤、干燥、浓缩及柱层析得目标化合物。
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| CN (1) | CN103044380A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106967034A (zh) * | 2017-05-23 | 2017-07-21 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种4h‑苯并吡喃类化合物的制备方法 |
| CN107759550A (zh) * | 2016-08-22 | 2018-03-06 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 邻羟基苯乙酮类化合物α‑H同时官能化和环化合成苯并六元杂氧环化合物的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3796727A (en) * | 1972-01-31 | 1974-03-12 | Eastman Kodak Co | Synthesis of novel benzopyran compounds |
| US4075121A (en) * | 1975-03-03 | 1978-02-21 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Wood preservatives and method for wood preservation treatment |
| CN101906445A (zh) * | 2010-06-18 | 2010-12-08 | 西南大学 | 2h-1-苯并吡喃-2-酮衍生物的合成方法 |
-
2011
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3796727A (en) * | 1972-01-31 | 1974-03-12 | Eastman Kodak Co | Synthesis of novel benzopyran compounds |
| US4075121A (en) * | 1975-03-03 | 1978-02-21 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Wood preservatives and method for wood preservation treatment |
| CN101906445A (zh) * | 2010-06-18 | 2010-12-08 | 西南大学 | 2h-1-苯并吡喃-2-酮衍生物的合成方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| FANG YEWEN 等: "O-Arylation versus C-Arylation: Copper-Catalyzed Intramolecular Coupling of Aryl Bromides with 1,3-Dicarbonyls", 《JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》, vol. 71, no. 17, 21 July 2006 (2006-07-21) * |
| MALAKAR CHANDI C.等: "Cu(I)-Catalyzed Domino Reactions: Efficient and Selective Synthesis of 4H-Chromenes and Naphthalenes", 《ORGANIC LETTERS》, vol. 13, no. 4, 16 March 2011 (2011-03-16) * |
| YATES PETER等: "Bridged xanthenes. I. Intermolecular cycloaddition route", 《CANADIAN JOURNAL OF CHEMISTRY》, vol. 53, no. 14, 31 December 1975 (1975-12-31) * |
| YATES PETER等: "Condensation of 1,3-cyclohexanediones with o-hydroxybenzyl alcohol. Synthesis of 3,4-dihydro-1(2H)-xanthenones", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, CHEMICAL COMMUNICATIONS》, no. 14, 1 May 1972 (1972-05-01) * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107759550A (zh) * | 2016-08-22 | 2018-03-06 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 邻羟基苯乙酮类化合物α‑H同时官能化和环化合成苯并六元杂氧环化合物的方法 |
| CN107759550B (zh) * | 2016-08-22 | 2019-11-05 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 邻羟基苯乙酮类化合物α-H同时官能化和环化合成苯并六元杂氧环化合物的方法 |
| CN106967034A (zh) * | 2017-05-23 | 2017-07-21 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种4h‑苯并吡喃类化合物的制备方法 |
| CN106967034B (zh) * | 2017-05-23 | 2020-01-14 | 威海惠安康生物科技有限公司 | 一种4h-苯并吡喃类化合物的制备方法 |
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Legal Events
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130417 |