CN106146334B - 2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物及其制备方法和应用 - Google Patents

2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种2,3‑二芳基‑2‑炔丙酰胺基‑3‑芳基氨基丙酸甲酯衍生物的化学合成方法，以重氮化合物、缺丙酰胺以及邻羟基芳基氨基亚胺为原料，以

Description

2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物及其 制备方法和应用
技术领域
本发明涉及合成医药化工领域，主要涉及一种快速、绿色的2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物及其化学合成方法和应用。
背景技术
2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物化学合成中，生成了一种含芳基全碳手性中心化合物，而芳基全碳手性中心是天然产物和药物中普遍存在的结构单元。在过去的几十年中已经发展了一系列的芳基全碳手性中心的合成方法，如在金属催化剂作用下含碳的亲核试剂对烯烃的共轭加成、金属催化剂作用下格式试剂对烯醇化合物的α-烷基化、金属催化剂作用下芳基三氟甲磺酸酯对烯醇化合物的α-烷基化、金属催化剂作用下四芳基硼酸化钠对烯烃的共轭加成。但是，以上方法存在着反应条件苛刻、使用空气敏感的试剂或者过渡金属催化剂、大多涉及到多步反应因而中间过程会产生大量的化学废弃物，而且耗时长、成本高等缺陷，因此上述方法都不利于含芳基全碳手性中心化合物在有机合成中的应用及其工业化合成。
发明内容
本发明克服现有技术的上述缺陷，公开一种制备路线短，反应可靠、操作简单的2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物的合成方法，合成了含苄基全碳手性中心化合物。本发明设计了以重氮化合物与芳基亚胺与炔丙酰胺为原料、只经一步反应就制备得到2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物的方法。相比于已报道的合成方法，本发明以廉价易得的化合物为原料、反应条件温和、反应步骤少、反应快、成本低、产生的废物少、原子经济性高等特点，本发明及其制备方法在药物合成领域具有广阔应用前景。
本发明提出的2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物衍生物，如以下式(I)所示，
其中，
Ar1为芳基，选自于苯基、4-溴苯基、4-甲氧基苯基、4-硝基苯基或2-萘基；
Ar2为芳基，选自于苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-甲基苯基、或3-甲氧基苯基；
Ar3为芳基，选自于2-羟基苯基。
优选的：Ar1为4-溴苯基，Ar2为4-甲氧基苯基，Ar3为2-羟基苯基。
本发明提出一种2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物的合成方法，以重氮化合物与炔丙酰胺以及芳基亚胺为原料，以分子筛为吸水剂，以醋酸铑为催化剂，以有机溶剂为溶剂，经过一步反应，经层析，制得2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯，其反应方程式如式(II)所示：
其中，Ar1为芳基，选自于苯基、4-溴苯基、4-甲氧基苯基、4-硝基苯基或2-萘基；
Ar2为芳基，选自于苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、或3-甲氧基苯基；
Ar3为芳基，选自于2-羟基苯基。
优选的：Ar1为4-溴苯基，Ar2为4-甲氧基苯基，Ar3为2-羟基苯基。
本发明2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物的合成方法中，将芳香亚胺、醋酸铑、分子筛溶于有机溶剂，配制成混合溶液1；将重氮化合物和炔丙基酰胺溶于有机溶剂配制成混合溶液2；将混合溶液2加入混合溶液1中；反应、纯化得到高非对映选择性2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物。
本发明方法中，所述反应温度范围为0-40℃，优选的反应温度为20℃。
本发明方法中，所述重氮化合物包括苯基重氮乙酸酯、取代苯基重氮乙酸酯。
本发明方法中，所述有机溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯。
本发明方法中，所述金属催化剂为醋酸铑。
在一个具体实施方案中，本发明2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物的合成方法，包括以下步骤：按重氮化合物：炔丙酰胺：芳香亚胺：醋酸铑＝1.2：1.2：1.0：0.01摩尔比(以芳香亚胺用量为基准)，称取原料。将芳香亚胺、醋酸铑、分子筛溶于有机溶剂，配制成混合溶液1；将重氮化合物和炔丙酰胺溶于有机溶剂配制成混合溶液2；在20℃下，将混合溶液2用注射泵加入前述混合溶液1中；同时剧烈搅拌；混合溶液2滴加完毕后，室温下继续搅拌30分钟，直至重氮化合物消耗完全；将粗产物进行柱层析(以乙酸乙酯:石油醚＝1:8～1:5为洗脱剂)得到纯产品式(I)2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物。
本发明还提出依本发明合成方法制备得到的式(I)2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物。
本发明式(Ⅰ)2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物药物合成中的应用。
本发明具有两个手性中心的2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物是重要的化工和医药中间体，在医药化工领域广泛应用，具有很大应用前景。本发明及制备方法以廉价易得的化合物为原料，具有反应条件温和、反应步骤少、反应快、成本低、产生的废物少、操作简单安全、原子经济性高、选择性高、收率高等有益效果。
附图说明
图1为实施例1所得产物的1H NMR示意图。
图2为实施例1所得产物的13C NMR示意图。
图3为实施例2所得产物的1H NMR示意图。
图4为实施例2所得产物的13C NMR示意图。
图5为实施例3所得产物的1H NMR示意图。
图6为实施例3所得产物的13C NMR示意图。
图7为实施例4所得产物的1H NMR示意图。
图8为实施例4所得产物的13C NMR示意图。
图9为实施例5所得产物的1H NMR示意图。
图10为实施例5所得产物的13C NMR示意图。
图11为实施例6所得产物的1H NMR示意图。
图12为实施例6所得产物的13C NMR示意图。
图13为实施例7所得产物的1H NMR示意图。
图14为实施例7所得产物的13C NMR示意图。
图15为实施例8所得产物的1H NMR示意图。
图16为实施例8所得产物的13C NMR示意图。
图17为实施例9所得产物的1H NMR示意图。
图18为实施例9所得产物的13C NMR示意图。
具体实施方式
结合以下具体实施例和附图，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。
本发明合成2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物的制备方法，将芳香亚胺、醋酸铑、分子筛溶于有机溶剂，配制成混合溶液1；将炔丙酰胺和重氮化合物溶于有机溶剂配制成混合溶液2；将混合溶液2用注射泵加入前述混合溶液1中；注射完毕30分钟后将粗产物进行柱层析(以乙酸乙酯:石油醚＝1:8～1:5为洗脱剂)得到纯产品，得到高非对映选择性2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物。
合成反应过程如下：
式(II)中，Ar1为芳基，选自于苯基、4-溴苯基、4-甲氧基苯基、4-硝基苯基或2-萘基；
Ar2为芳基，选自于苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、或3-甲氧基苯基；
Ar3为芳基，选自于2-羟基苯基。
实施例1
将亚胺(0.2mmol)，醋酸铑(0.002mmol)，分子筛(300mg)混合物溶于1.5mL二氯甲烷溶剂，配制成混合溶液1，在20℃下搅拌10分钟。再将炔丙酰胺(0.24mmol)和苯基重氮乙酸甲酯(0.24mmol)溶于1.0mL二氯甲烷溶剂，配制成溶液2。将溶液2于20℃下，在1小时内用注射泵加入混合溶液1。反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式(a)所示。产率为75％，dr值等于95:5。该产物的1H NMR示意图如图1所示，其13C NMR示意图如图2所示。
1H NMR(400MHz,DMSO)δ9.22(d,J＝17.2Hz,2H),7.28(dd,J＝29.1,25.1Hz,8H),7.08(s,2H),6.58(d,J＝7.3Hz,1H),6.35(ddd,J＝44.7,26.0,7.3Hz,3H),5.92(d,J＝7.6Hz,1H),5.75(s,2H),5.33(d,J＝7.7Hz,1H),4.35(s,1H),3.61(s,3H).
13C NMR(101MHz,DMSO)δ169.66(s),151.73(s),144.22(s),138.27(s),136.47(s),135.55(s),128.32(s),127.70(s),127.56(s),127.28(s),119.31(s),116.17(s),113.28(s),110.38(s),77.71(s),77.50(s),75.39(s),69.31(s),61.92(s),54.88(s),52.77(s).
实施例2
将亚胺(0.2mmol)，醋酸铑(0.002mmol)，分子筛(300mg)混合物溶于1.5mL二氯甲烷溶剂，配制成混合溶液1，在20℃下搅拌10分钟。再将炔丙酰胺(0.24mmol)和苯基重氮乙酸甲酯(0.24mmol)溶于1.0mL二氯甲烷溶剂，配制成溶液2。将溶液2于20℃下，在1小时内用注射泵加入混合溶液1。反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式(b)所示。产率为87％，dr值等于89:11。该产物的1H NMR示意图如图3所示，其13C NMR示意图如图4所示。
1H NMR(400MHz,DMSO):δ9.59(s,1H),9.29(s,1H),8.08(d,J＝13.0Hz,2H),7.69–7.18(m,7H),6.56(d,J＝19.3Hz,1H),6.36(m,J＝45.7,26.7,7.5Hz,3H),5.93–5.69(m,1H),5.60(d,J＝8.0Hz,1H),4.36(s,1H),3.57(s,3H).
13C NMR(101MHz,DMSO)δ169.40(s),147.12(s),146.86(s),144.29(s),136.25(s),135.02(s),129.94(s),128.02(s),126.89(s),122.68(s),119.36(s),116.67(s),113.45(s),110.47(s),77.70(s),77.55(s),69.11(s),61.18(s),54.87(s),52.74(s).
实施例3
将亚胺(0.2mmol)，醋酸铑(0.002mmol)，分子筛(300mg)混合物溶于1.5mL二氯甲烷溶剂，配制成混合溶液1，在20℃下搅拌10分钟。再将炔丙酰胺(0.24mmol)和间甲氧基苯基重氮乙酸甲酯(0.24mmol)溶于1.0mL二氯甲烷溶剂，配制成溶液2。将溶液2于20℃下，在1小时内用注射泵加入混合溶液1。反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式(c)所示。产率为90％，dr值等于95:5。该产物的1H NMR示意图如图5所示，其13CNMR示意图如图6所示。
1H NMR(400MHz,DMSO):δ9.35(s,1H),9.26(s,1H),7.42(d,J＝8.3Hz,1H),7.24(t,J＝7.9Hz,1H),7.06(d,J＝8.3Hz,1H),6.93(d,J＝8.2Hz,1H),6.88(d,J＝7.6Hz,1H),6.59(d,J＝7.3Hz,1H),6.46(t,J＝7.4Hz,1H),6.35(t,J＝7.3Hz,1H),6.22(d,J＝7.7Hz,1H),5.76(d,J＝6.4Hz,1H),5.33(d,J＝7.7Hz,1H),3.65(s,1H),3.60(s,1H).
13C NMR(101MHz,DMSO):δ169.49(s),158.61(s),151.82(s),144.24(s),138.06(s),137.75(s),135.36(s),130.65(s),130.56(s),128.89(s),120.74(s),119.35(s),119.23(s),116.41(s),113.56(s),113.34(s),113.01(s),110.42(s),77.63(s),68.98(s),61.11(s),54.86(s),52.75(s).
实施例4：
将亚胺(0.2mmol)，醋酸铑(0.002mmol)，分子筛(300mg)混合物溶于1.5mL二氯甲烷溶剂，配制成混合溶液1，在20℃下搅拌10分钟。再将炔丙酰胺(0.24mmol)和对甲氧基苯基重氮乙酸甲酯(0.24mmol)溶于1.0mL二氯甲烷溶剂，配制成溶液2。将溶液2于20℃下，在1小时内用注射泵加入混合溶液1。反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式(d)所示。产率为81％，dr值等于90:10。该产物的1H NMR示意图如图7所示，其13CNMR示意图如图8所示。
1H NMR(400MHz,DMSO)δ9.29(s,1H),9.25(s,1H),7.42(d,J＝8.3Hz,2H),7.28(dd,J＝20.0,8.7Hz,2H),7.05(d,J＝8.3Hz,2H),6.89(t,J＝10.8Hz,2H),6.58(d,J＝7.0Hz,1H),6.45(t,J＝7.4Hz,1H),6.34(t,J＝7.2Hz,1H),6.20(d,J＝7.7Hz,1H),5.84–5.72(m,2H),5.33(d,J＝7.7Hz,1H),4.34(s,1H),3.74(s,3H),3.59(s,3H).
13C NMR(101MHz,DMSO)：δ169.74(s),158.60(s),151.70(s),144.23(s),138.13(s),135.31(s),130.62(s),128.41(s),128.11(s),120.69(s),119.33(s),116.29(s),113.30(s),113.19(s),77.70(s),77.47(s),68.68(s),61.05(s),55.04(s),54.89(s),52.70(s).
实施例5：
将亚胺(0.2mmol)，醋酸铑(0.002mmol)，分子筛(300mg)混合物溶于1.5mL二氯甲烷溶剂，配制成混合溶液1，在20℃下搅拌10分钟。再将炔丙酰胺(0.24mmol)和对溴苯基重氮乙酸甲酯(0.24mmol)溶于1.0mL二氯甲烷溶剂，配制成溶液2。将溶液2于20℃下，在1小时内用注射泵加入混合溶液1。反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式(e)所示。产率51％，dr值等于93:7。该产物的1H NMR示意图如图9所示，其13C NMR示意图如图10所示。
1H NMR(400MHz,DMSO):δ9.55(s,1H),9.30(s,1H),7.52(d,J＝8.5Hz,2H),7.42(d,J＝8.2Hz,2H),7.33(d,J＝8.5Hz,2H),7.07(d,J＝8.2Hz,2H),6.60(d,J＝7.4Hz,1H),6.45(t,J＝7.4Hz,1H),6.36(t,J＝7.3Hz,1H),6.23(d,J＝7.7Hz,1H),5.81(d,J＝8.1Hz,1H),5.30(d,J＝8.1Hz,1H),4.37(s,1H),3.59(s,2H).
13C NMR(101MHz,DMSO):δ169.05(s),151.77(s),144.32(s),137.60(s),136.24(s),135.08(s),130.68(s),130.60(s),129.43(s),121.14(s),120.86(s),119.34(s),116.61(s),113.42(s),110.69(s),77.77(s),77.56(s),68.78(s),61.46(s),52.83(s).
实施例6：
将亚胺(0.2mmol)，醋酸铑(0.002mmol)，分子筛(300mg)混合物溶于1.5mL二氯甲烷溶剂，配制成混合溶液1，在20℃下搅拌10分钟。再将炔丙酰胺(0.24mmol)和苯基重氮乙酸甲酯(0.24mmol)溶于1.0mL二氯甲烷溶剂，配制成溶液2。将溶液2于20℃下，在1小时内用注射泵加入混合溶液1。反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式(f)所示。产率为89％，dr值等于88:12。该产物的1H NMR示意图如图11所示，其13C NMR示意图如图12所示。
1H NMR(400MHz,DMSO)δ9.69(s,1H),9.37(s,1H),7.83(dd,J＝13.7,7.7Hz,2H),7.58(s,1H),7.46(s,2H),7.38(s,1H),7.20(d,J＝7.2Hz,3H),7.06(dd,J＝19.9,6.8Hz,3H),6.60(d,J＝6.3Hz,1H),6.27(d,J＝6.4Hz,3H),6.00(d,J＝6.1Hz,1H),5.85(d,J＝6.8Hz,1H),4.38(s,1H),3.52(s,3H).
13C NMR(101MHz,DMSO)δ169.18(s),151.63(s),144.27(s),136.54(s),135.57(s),134.21(s),132.51(s),132.35(s),128.53(s),128.34(s),127.85(s),127.28(s),127.10(s),125.83(s),125.03(s),119.22(s),116.23(s),113.31(s),110.15(s),77.79(s),77.52(s),68.52(s),52.49(s).
实施例7：
将亚胺(0.2mmol)，醋酸铑(0.002mmol)，分子筛(300mg)混合物溶于1.5mL二氯甲烷溶剂，配制成混合溶液1，在20℃下搅拌10分钟。再将炔丙酰胺(0.24mmol)和苯基重氮乙酸甲酯(0.24mmol)溶于1.0mL二氯甲烷溶剂，配制成溶液2。将溶液2于20℃下，在1小时内用注射泵加入混合溶液1。反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式(g)所示。产率为89％，dr值等于88:12。该产物的1H NMR示意图如图13所示，其13C NMR示意图如图14所示。
1H NMR(400MHz,MeOD)δ7.41–7.22(m,1H),7.20(d,J＝6.4Hz,1H),7.09(d,J＝8.4Hz,1H),6.51(d,J＝7.6Hz,1H),6.42(d,J＝7.5Hz,1H),6.33(d,J＝7.5Hz,1H),6.19(d,J＝7.5Hz,1H),5.48(s,1H),3.60(s,1H),3.59(s,1H),3.21(s,1H).
13C NMR(101MHz,MeOD)δ171.60(s),154.41(s),145.87(s),139.63(s),137.14(d,J＝2.6Hz),132.35(s),131.61(s),129.41(s),129.23(s),128.32(s),122.85(s),120.98(s),118.10(s),114.62(s),111.89(s),77.87(s),77.33(s),72.16(s),63.14(s),53.94(s).
实施例8：
将亚胺(0.2mmol)，醋酸铑(0.002mmol)，分子筛(300mg)混合物溶于1.5mL二氯甲烷溶剂，配制成混合溶液1，在20℃下搅拌10分钟。再将炔丙酰胺(0.24mmol)和苯基重氮乙酸甲酯(0.24mmol)溶于1.0mL二氯甲烷溶剂，配制成溶液2。将溶液2于20℃下，在1小时内用注射泵加入混合溶液1。反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式(h)所示。产率为78％，dr值等于89:11。该产物的1H NMR示意图如图15所示，其13C NMR示意图如图16所示。
1H NMR(400MHz,DMSO)δ9.20(s,1H),9.12(s,1H),7.33(d,J＝6.8Hz,2H),7.29(d,J＝5.4Hz,3H),6.97(d,J＝8.1Hz,2H),6.76(d,J＝8.2Hz,2H),6.58(d,J＝7.4Hz,1H),6.45(t,J＝7.3Hz,1H),6.33(t,J＝7.3Hz,1H),6.22(d,J＝7.6Hz,1H),5.86(d,J＝7.4Hz,1H),5.26(d,J＝7.2Hz,1H),4.34(s,1H),3.69(s,3H),3.61(s,3H).
13C NMR(101MHz,DMSO)δ169.72(s),158.54(s),151.68(s),144.24(s),136.55(s),135.60(s),129.90(s),129.41(s),127.67(s),127.61(s),127.29(s),119.31(s),116.09(s),113.26(s),113.10(s),110.49(s),77.75(s),77.44(s),69.39(s),61.41(s),54.88(s),52.74(s).
实施例9：
将亚胺(0.2mmol)，醋酸铑(0.002mmol)，分子筛(300mg)混合物溶于1.5mL二氯甲烷溶剂，配制成混合溶液1，在20℃下搅拌10分钟。再将炔丙酰胺(0.24mmol)和对氟苯基重氮乙酸甲酯(0.24mmol)溶于1.0mL二氯甲烷溶剂，配制成溶液2。将溶液2于20℃下，在1小时内用注射泵加入混合溶液1。反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式(i)所示。产率为78％，dr值等于89:11。该产物的1H NMR示意图如图17所示，其13C NMR示意图如图18所示。
1H NMR(400MHz,DMSO)δ9.54(s,1H),9.31(s,1H),7.53–7.36(m,3H),7.16(d,J＝8.8Hz,2H),7.03(d,J＝8.4Hz,2H),6.60(dd,J＝7.6,1.2Hz,1H),6.44(d,J＝7.6Hz,1H),6.37(dd,J＝7.6,1.2Hz,1H),6.21(d,J＝7.7Hz,1H),5.80(d,J＝8.1Hz,1H),5.27(d,J＝8.1Hz,1H),4.36(s,1H),3.61(s,2H).
13C NMR(101MHz,DMSO)δ169.27(s),161.45(d,J＝243.0Hz),151.75(s),144.31(s),137.65(s),135.13(s),132.85(d,J＝3.0Hz s),130.61(s),129.41(d,J＝8.1Hz),120.83(s),119.33(s),116.57(s),114.55(d,J＝21.0Hz),113.40(s),110.65(s),77.64(d,J＝4.8Hz),68.53(s),61.67(s),52.77(s).

Claims (7)

1.一种2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物的合成方法，其特征在于，所述合成反应中，将芳香亚胺、醋酸铑、分子筛溶于有机溶剂，配制成混合溶液1；将重氮化合物和炔丙基酰胺溶于有机溶剂配制成混合溶液2；将混合溶液2加入混合溶液1中；反应、纯化得到高非对映选择性2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物；所述合成反应如式(II)所示：
其中，Ar1为芳基，选自于苯基、4-溴苯基、4-甲氧基苯基、4-硝基苯基或2-萘基；
Ar2为芳基，选自于苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、或3-甲氧基苯基；
Ar3为芳基，选自于2-羟基苯基；
其中，所述重氮化合物、炔丙酰胺、芳香亚胺、醋酸铑的投料量摩尔比为重氮化合物：炔丙酰胺：芳香亚胺：醋酸铑＝1.2：1.2：1.0：0.01。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，反应温度范围为0-40℃。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述分子筛投料量为100mg/mmol；反应溶剂用量与芳香亚胺用量的比例为0.5mL:1mmol。
4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述重氮化合物包括苯基重氮乙酸酯、取代苯基重氮乙酸酯。
5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述酰胺为炔丙酰胺。
6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述芳香亚胺为2-羟基芳氨基芳香亚胺。
7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯。
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