CN103025700A - 芳香族羧酸的制备 - Google Patents

Abstract

本发明公开了制备芳香族羧酸，如精制的对苯二甲酸，的方法和系统。与已知方法相比，该方法导致了在PTA工艺的各个阶段减少的挥发性芳香族一元羧酸污染物。这使得各种废物流可被再循环回到制备工艺中的几个阶段，使得能以较低的成本有效地生产精制PTA。

Description

芳香族羧酸的制备

相关申请的交叉引用

本申请要求2010年5月18号提出的美国临时申请第61／345799号的优先权。

发明领域

本发明涉及用于制备芳香族羧酸，如精制对苯二甲酸（PTA），的方法和系统。本发明一方面涉及制备芳香族羧酸的更有效率的方法。另一个方面涉及减少制备芳香族羧酸时产生的废液量的方法。

发明背景

诸如对苯二甲酸的芳香族多元羧酸是用来生产工业上重要的产物的重要的化学中间体，所述产物包括聚酯聚合物，其可以用于纤维生产和容器、瓶子及其他模制品的制造。

精制对苯二甲酸（PTA）可以以两步法生产。用于制造对苯二甲酸的当前技术包括利用在溶剂中的分子氧进行的芳香族进料(如对二甲苯)的液相氧化法。在通常结合有助催化剂(例如溴)的溶解的重金属催化剂体系的存在下，该氧化溶剂包含低级（例如C₂-C₆）脂肪族羧酸，通常为乙酸和水。乙酸作为溶剂特别有用，因为它相对抗氧化并且增加了用于氧化芳香族进料和反应中间体的催化路径的活性。该反应在分别为大约150-250℃和6-30 barA的高温和高压下在一个或多个搅拌容器中进行，且一般以例如至少95%的高产率生产粗对苯二甲酸（CTA）。在这些条件下CTA从氧化反应器中的溶剂沉淀，形成在氧化溶剂中的CTA固体的料浆，在该反应容器中通过搅拌使其维持悬浮。在CTA固体从氧化反应溶剂中分离出来得到氧化母液之前，通过经过一系列结晶器（每个处于依次降低的压力下）降低料浆的温度。CTA固体从氧化母液的分离在正压或在真空下进行。

一般地，用于液相氧化的溶剂是含水乙酸且包含由对二甲苯和其它反应前体的氧化产生的水。该氧化反应是放热的并产生芳香族羧酸、芳香族进料的部分氧化的反应中间体和副产物，包括颜色形成化合物、挥发性组分(如甲醇、醋酸甲酯和甲基溴)和降解产物(如二氧化碳、一氧化碳（碳的氧化物）和苯甲酸（BA）)。

生产工艺的第二阶段是通过在水溶液中催化氢化精制CTA。一般地，CTA固体在高压（70-90 barA）和高温（275-290℃）下溶于水，并且在负载于碳棒上的钯固定床催化剂上氢化。当所得溶液经过一系列结晶器时，其被冷却，在其中精制对苯二甲酸（PTA）结晶。把在大约140-160℃温度范围的所得料浆供应给一个或多个合适的连续固液分离装置，比如离心机或旋转式过滤机，在其中把PTA固体从精制母液流中分离出来，洗涤，然后干燥。

通过逸出反应器的氧化溶剂的蒸发和向反应器中返回冷凝溶剂（其也可以被进一步冷却），氧化反应维持在恒温。这样，氧化溶剂的潜热被用来冷却氧化反应混合物。气相作为排出气体离开反应器，其一般包含气化的乙酸、水蒸气和挥发性反应副产物，以及不凝的组分(包括在氧化反应中没有消耗的残余氧、氮（当空气被用作用于氧化反应的分子氧来源时）和碳氧化物)。

一般，通过冷凝来自氧化反应器的废气形成冷凝物，把该冷凝物从残余气流分离并且从余下的液体冷凝物分离至少一部分水，然后把残余液体冷凝物作为氧化溶剂返回到反应器，使得氧化反应器内的氧化溶剂中的水维持在恒定水平。从冷凝物分离出来的过剩水可以供应给废水处理装置进行处理。

水从氧化反应器废气冷凝物的分离可以最容易地通过蒸馏进行，以低级脂肪族一元羧酸富集流为底馏分产物和水富集流作为顶馏分产物。以前对于生产工艺的改进是除去初凝结步骤和由把氧化反应器废气直接供应给精馏塔组成。该塔可以便利地位于氧化反应器上方以便低级脂肪族一元羧酸富集流直接返回到所述氧化反应器，不过也可以采用别的结构。

氧化反应器在高压和高温下运行且来自氧化反应器的排出气体可用于回收精馏塔下游的能量。能量回收可以是直接的或间接的；通过热交换，例如产生用于工艺中别处的蒸气或者通过经过诸如膨胀器的机器降低气流的压力。膨胀器可用于回收能量，例如来驱动空气压缩机把空气供应给所述氧化工艺或来发电。

为了精制对苯二甲酸(其适用于制备用来制造纤维、瓶子、容器和其它模制品的聚酯聚合物)，在非均相催化剂上氢化之前，把粗对苯二甲酸在高温和高压下溶于水中。该精制阶段可用于除去反应中间体和副产物，它们导致聚酯聚合物有颜色或与其有关。具体地，反应中间体对甲苯甲酸（p-Tol）（一种芳香族一元羧酸）是通过氧化反应中间体4-羧基苯甲醛（4CBA）（CTA中的一种，为生产PTA，必须降低或除去的杂质）的氢化额外形成的。对甲苯甲酸在用于精制的条件下是基本上水溶性的，因此当PTA固体在氢化反应器下游的多个容器中结晶时它大部分保留在溶液中，和在从结晶的PTA料浆中分离PTA固体后保留在精制母液中。一些对甲苯甲酸与PTA共结晶，数量取决于工艺条件。 溶液中的对甲苯甲酸对于对二甲苯到PTA的转化来说是收益率损失，且限制了该精制母液作为水源用于生产工艺中别处的用途。

为了从作为来自氧化反应器废气的冷凝物回收的水中分离低级脂肪族羧酸，需要精馏塔中有足够数量的分离级和到该塔顶部的足够的水回流(aqueous reflux)。然而，回到所述塔顶部的水回流的总流量受到维持氧化反应器水浓度在目标值的限制。一般地，在冷凝离开精馏塔顶部的富水蒸气流之后，水回流包含一部分塔顶产物。然后从精馏塔塔顶系统除去剩余的精馏塔冷凝物（一般主要是反应的水）。

一个现有的可替换的方法是除去相当大一部分用作PTA制备工艺的精制阶段的补给水的顶部水冷凝物，并通过纯工厂母液和一小部分精馏顶部冷凝物的结合提供到精馏塔的回流。纯工厂母液包含显著的浓度的对甲苯甲酸、BA和其它反应中间体以及副产物，因此该流回到精馏塔中塔顶部下面若干级（several stages）。较纯的精馏塔塔顶冷凝物被返回到精馏塔的顶部，从精馏塔塔顶蒸气流中除去来自纯工厂母液回流的挥发性杂质，使得随后的塔顶冷凝物可再用于该工艺中的别处。然而，如果精馏塔塔顶冷凝物被用来提供所需的大部分工艺用水和如果绝大部分或全部纯工厂母液被作为回流返回到精馏塔，则由精馏塔塔顶冷凝物提供的水回流量太低而不能从纯工厂母液中除去挥发性组分和在没有精馏塔顶部洗涤区中所需的不成比例的级数的情况下维持精馏塔塔顶冷凝物需要的纯度。具体地，精馏塔塔顶冷凝物中对甲苯甲酸和BA的浓度会使其不适合作为PTA制备工艺的精制阶段的补给水，这个阶段需要基本上不含这些组分的水。

这些组合问题的后果降低了利用精馏塔从氧化溶剂中分离水的经济效益，否则其会允许PTA制造工艺的氧化和精制阶段之间的水再循环和简化从该精制工艺回收氧化反应中间体。

发明概要

因此，存在改善作为蒸馏装置的精馏塔的操作方法的需要。具体地，需要有利地从氧化反应器排出气体中分离水和工艺溶剂，使得在氧化和精制阶段之间实现水再循环，并且能够从PTA制造工艺的精制阶段回收氧化反应中间体。

一方面，公开了制备芳香族多元羧酸的方法，包括：a）把氧化反应器排出气流分离成乙酸富集流和水富集蒸气流，其中所述水富集蒸气流包含挥发性化合物和不可凝结的气体，且所述分离在蒸馏装置中进行；b）把所述水富集蒸气流冷凝成冷凝物流和蒸气流；C）把第一部分所述冷凝物流供应给所述蒸馏装置以及把第二部分所述冷凝物流供应给萃取塔；以及d）从所述第二部分所述冷凝物中除去有机化合物以形成有机产物流和水相产物流(aqueous product stream)。该蒸馏装置可以是精馏塔。

此外，至少部分蒸馏装置塔顶冷凝物可以供应给液-液萃取系统，以选择地把有机组分从所述冷凝物转移到有机液相中，留下具有低含量的杂质的水相，适合再用于所述生产工艺的别处。这里，不需要增大蒸馏装置的分离作用且精制阶段可以与PTA制造工艺的氧化阶段结合在一起。还可以减少输入到废水处理装置的水量。另外，来自纯工厂母液的氧化反应中间体可被回收和再循环到该氧化反应器。这提高了效率和进料向芳香族羧酸产物的转化率。任选地，氧化反应器废气中的挥发性有机组分可被回收和再循环到该氧化反应器。

另一方面，公开了制备芳香族多元羧酸的方法，包括：a）添加对二甲苯、分子氧和乙酸到搅拌的氧化反应器；b）从所述氧化反应器中除去反应器排出气，其中所述反应器排出气包含乙酸和水蒸气；c）把所述反应器排出气供应给蒸馏塔，其中把该反应器排出气分离成供应回所述氧化反应器的乙酸富集流和供应给冷凝器的水蒸气富集流；d）把所述水蒸气富集流冷凝成冷凝物流和蒸气流，其中把第一部分所述冷凝物流供应回所述蒸馏塔和把第二部分所述冷凝物流供应给萃取塔；e）把所述蒸气流供应给吸收器以除去保留在该蒸气中的挥发性组分；f）以相对于所述第二部分所述冷凝物流的逆流方向把对二甲苯供应给所述萃取塔；g）从所述第二部分所述冷凝物流中萃取有机化合物以形成水相流(aqueous stream)，并把该有机化合物供应给所述氧化反应器；h）把所述水相流供应给水处理塔以除去挥发性组分，其中所述挥发性组分被作为蒸气回收并冷凝形成回流；i）把第一部分所述回流供应回所述水处理塔和把第二部分所述回流供应回所述氧化反应器；以及j）向所述水处理塔底部输入蒸气以除去残余的挥发性组分，得到基本上不含杂质的新生水（fresh water）流。该蒸馏塔可以是精馏塔。

附图的简要说明

图１是公开的方法一方面的示意流程图，其阐明了显示精馏塔和萃取塔结构的连续氧化工艺。

发明详述

除非另有定义，否则这里使用的全部技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。类似或等同于这里描述的任何方法和材料也可以用于本发明的实施或测试。

一方面，公开了一种改进的方法，其通过从PTA制造工艺的其它部分回收水并利用它作为精馏塔顶部的液体回流，增加清洁水的回收以用于该制造工艺。

芳香族羧酸（包括对苯二甲酸）的生产可以在搅拌的氧化反应器中进行。这里，芳香族进料（例如对二甲苯）与分子氧(一般来源于空气)、反应催化剂以及含水乙酸溶剂反应，制备所述羧酸。反应温度可以在大约150℃到大约250 ℃之间，包括 190℃；压力可以在大约６巴绝对压力（barA）到大约30barA之间，包括13barA。CTA固体作为氧化反应产物在该反应器中沉淀，并通过搅拌器维持悬浮。氧化反应器的其它原料流可以包含回流溶剂、再循环溶剂，回收的对二甲苯以及回收的醋酸甲酯。

CTA在氧化溶剂（母液）中的料浆流向该氧化反应器下游的结晶器。然后利用旋转式过滤机、离心机或其它类似装置将该CTA固体与氧化母液分离。分离温度在大约90℃到大约160℃，以及压力在大约0.6 barA到大约4.5 barA。此外，氧化反应中间体可被从纯工厂母液回收并再循环到该氧化反应器。这提高了效率和进料向芳香族羧酸产物的转化率。

氧化反应是放热的，反应热通过把溶剂蒸发到流向精馏塔的反应器排出气中来除去，精馏塔可以是一个或多个罐。通过蒸馏分离反应器排出气中的乙酸和水，所述蒸馏在大约140℃-200℃（包括大约170℃）的蒸馏塔塔顶温度下进行。该蒸馏可以在精馏塔内进行。

水回流从可以包含一个或多个换热器的塔顶冷凝器供应到所述蒸馏塔顶部。包含纯工厂母液的另外的水回流，可以在该塔顶下面进料。可将来自塔底部的乙酸富集流返回到氧化反应器。塔底部在与氧化反应器大约相同的温度下运行。

来自塔顶部的水富集蒸气包含乙酸，一般0.1-5% w／w，将其分级冷凝和冷却到大约环境温度到大约100℃（包括大约40℃）的温度。一部分冷凝物（一般在大约130℃到大约160℃）作为水回流供应给该塔顶部。塔顶冷凝器可以包含两个或更多个换热器，为了从塔的塔顶馏分有效地回收热，一般有至少一个用于产生蒸气。不凝结的气体转到在大约6到大约30barA下的吸收器中除去挥发性组分，比如保留在蒸气中的对二甲苯、甲醇、醋酸甲酯以及苯甲酸。

可以通过与液体接触，首先与诸如氧化溶剂的乙酸富集流，然后与水富集流，来除去挥发性组分。该洗涤液被供应给所述氧化反应器。来自吸收器上部的包含惰性气体的经洗涤的排出气的压力在大约4到大约28 barA（包括大约1barA），在将其排放到大气前，可以进一步地处理它，包括例如通过经过膨胀器进行能量回收。

进一步地，可将至少部分塔顶冷凝物供应给液-液萃取系统来选择地把有机组分从冷凝物转移到有机液相中，留下具有低含量杂质的水相，适合再用于所述生产工艺的别处。这里，来自塔顶的一部分冷凝物被供应给萃取塔的顶部而新鲜的对二甲苯可被供应给其底部。作为有机相萃取剂的对二甲苯向塔上部流动，与作为水相的冷凝物的流动呈逆向，其中所述水相向充满液体的塔下部流动。水相和有机相是不混溶的。可以控制有机相和水相的温度，且可以预热对二甲苯流。有机化合物包含溶解在水相中的对甲苯甲酸、苯甲酸、醋酸甲酯、乙酸以及甲醇，其被萃取到有机相中，从而从所述水相流中基本上除去微量组分以及有机污染物。来自萃取塔顶部的有机产物可以作为对二甲苯进料的主要来源供应给所述氧化反应器。

为了回收挥发性的有机组分，当来自萃取塔底部的水相产物进入在接近大气压下运行的水处理塔时其发生闪蒸。包含对二甲苯、醋酸甲酯和甲醇的挥发性组分基本上被从水相流中分离并且其可被返回到所述氧化反应器。为了提高水处理塔中挥发性组分从水相的分离，可以向所述塔底部供应蒸气。来自水处理塔底部的水基本上不含杂质且能用于所述生产工艺的别处，例如净化装置中。

图1描述了公开的方法的一个方面。这里，在高温和高压下在包含一个或多个搅拌容器的搅拌反应器中，对二甲苯被使用分子氧氧化成CTA。具体地，可以向氧化反应器100中投料空气200、包含反应催化剂的含水乙酸溶剂201和对二甲苯220。CTA固体作为氧化反应产物在该反应器中沉淀，并通过搅拌器101维持悬浮。该氧化反应器的其它原料流可以包括来自精馏塔102的回流溶剂204；来自吸收器105的再循环溶剂213；和来自水处理塔108的回收的对二甲苯、醋酸甲酯和甲醇225。氧化反应是放热的，反应热通过把溶剂蒸发到反应器排出气202中除去。反应产物203（CTA在氧化溶剂中的料浆）流向氧化反应器下游的串联的多于一个结晶器，然后使用合适的装置将CTA固体与氧化母液分离。

来自氧化反应器100的反应器废气202流向精馏塔102。通过在精馏塔中蒸馏，分离反应器废气中的乙酸和水。水回流经由流216提供给精馏塔的顶部，所述流216是在包含一个或多个换热器的塔顶冷凝器103和104中产生的冷凝物的一部分。另外的水回流228可以在精馏塔顶部的下面进料，其包含纯工厂母液，源于精制阶段中的结晶之后的PTA固体分离。可将来自精馏塔底部的乙酸富集流204返回到氧化反应器。

包含低含量乙酸的水富集蒸气205，从精馏塔顶部流向精馏塔塔顶冷凝器103和104。塔顶冷凝器103和104包含两个或更多个换热器，为了有效的回收热，有至少一个用于产生蒸气。把来自精馏塔塔顶的蒸气205分级冷凝和冷却。冷凝物206和208可在冷凝的每个阶段从蒸气流中分离出来并流向回流釜106，其可以例如经由管线214到顶部蒸气管线207来压力平衡。收集在回流釜106中的一部分冷凝物作为水回流215和216流向所述精馏塔顶部。来自最后的热交换器的不凝结的气体209转到吸收器105以除去保留在蒸气中的挥发性组分。通过与液体接触除去挥发性组分，包括，首先与乙酸富集流如所述氧化溶剂210，然后与水富集流211接触。来自吸收器底部的包含乙酸和水的洗涤液213流向氧化反应器100。在排放到大气之前，来自吸收剂顶部的洗涤排出气212向前行进加以进一步处理，包括能量回收。

收集在回流釜106中的冷凝物217和218还可以流向萃取塔107的顶部，新鲜的对二甲苯219可被供应给其底部。对二甲苯219可以在交换器111中加热，以促进萃取塔107的操作。作为有机相萃取剂的对二甲苯向塔上部流动，与作为水相的冷凝物的流动呈逆向，其中所述水相向充满液体的塔下部流动。水相和有机相是不混溶的。把溶解在水相中的有机化合物萃取到有机相，从而从水相流中基本上除去微量组分和有机污染物。来自萃取塔顶部的有机产物220可以作为到所述反应器的对二甲苯进料的主要来源流向所述氧化反应器100。

来自萃取塔107的底部水相产物221流向水处理塔108，在那里挥发性组分从水相产物分离并且回收于流向冷凝器109并在那里基本上冷凝的顶部蒸气223中。来自水处理塔的塔顶冷凝器109的一部分冷凝物作为回流230返回所述塔，而其余的冷凝物225可被返回到氧化反应器100。来自水处理塔的塔顶冷凝器109的不凝蒸气224可以从系统中排出。

为了确保挥发性组分从水相的分离，可以向所述水处理塔108的底部供应蒸气222。来自水处理塔底部的水基本上不含杂质且能作为新生水补给227用于生产工艺的别处和特别是用于净化装置110中。过剩水226可以在任何进一步的处理之前或之后发送到废水处理。

实施例

以下实施例进一步地阐明本发明。

物理测量和模拟的结合给出了实施例中的结果。

实施例1：

如图1所示，精馏塔配置为接收来自CTA氧化反应器的排出气并把乙酸富集流回流到所述反应器。来自精馏塔的塔顶馏分基本上被冷凝，一部分冷凝物作为液体回流回到所述精馏塔顶部而其余的供应给萃取塔。来自萃取塔的有机相（流220）包含对二甲苯且被作为进料供应给所述CTA氧化反应器。来自萃取塔的水相供应给水处理塔，在那里挥发性组分从水相产物中分离产生基本上不含杂质且能作为新生水补给（流227）用于生产工艺中的别处和特别是用于净化装置上的水。

表1显示了PTA生产工艺中关键位置处的芳香族一元羧酸（即杂质）的浓度。再循环水必须具有极低的污染以充当用于PTA的水洗。包括苯甲酸和对甲苯甲酸的芳香族一元羧酸是杂质，通常在生产工艺中监控它们并且不应超过最终PTA产物的目标规范。

比较例1

如实施例1配置了系统，但是在水处理塔之前没有从一部分精馏塔塔顶馏分冷凝物中除去有机组分的萃取步骤。

表1显示了与实施例1相比在PTA生产工艺的关键位置处提高的芳香族一元羧酸含量。来自水处理塔底部的水相流包含显著含量的有机组分，如芳香族一元羧酸，不能再用于代替PTA生产工艺别处的清洁水。例如,在从净化装置母液分离出来后用来自水处理塔底部的水相流水洗的PTA固体将会超出对于包含芳香族一元羧酸的杂质的产品规范。

实施例2

如实施例1配置了系统，但是通过降低理论上分级的数目该精馏塔具有较低的分离能力。

如表1所示，当与已知的工艺相比时，本发明工艺的各方面导致在PTA工艺的各个阶段减少的挥发性芳香族一元羧酸污染物。本发明的工艺允许以较低的成本有效地生产PTA。

表1-实施例的比较

	实施例1	比较例1	实施例2
				萃取到有机相中的挥发性芳香族一元羧酸（流220）%w/w	0.17	-	0.17
水中的挥发性芳香族一元羧酸（流227）%w/w	0.008	0.073	0.008
				精馏塔理论级数	52	52	46
挥发性芳香族一元羧酸对COD的贡献%w/w	0.17	1.28	0.17
				使用回收水作为精制装置中的补给水时PTA是否符合技术规范	是	否	是

虽然已经连同其具体的实施方式描述了本发明，然而在前面说明的启示下，很明显许多替换、改进和变化对本领域技术人员来说是显而易见的。因此，本发明意在将所有这类替换、改进和变化包含在权利要求书的精神和范围之内。

Claims (19)

1.芳香族多元羧酸的制造方法，其包括：

a） 把氧化反应器排出气流分离成乙酸富集流和水富集蒸气流，其中所述水富集蒸气流包含挥发性化合物和不可凝结的气体，且所述分离在蒸馏装置中进行；

b） 把所述水富集蒸气流冷凝成冷凝物流和蒸气流；

c） 把第一部分所述冷凝物流供应给所述蒸馏装置以及把第二部分所述冷凝物流供应给萃取塔；以及

d）从所述第二部分所述冷凝物中除去有机化合物以形成有机产物流和水相产物流。

2.权利要求1的方法，其中所述蒸馏装置是精馏塔。

3.权利要求书1或2的方法，进一步包括e）把所述有机产物流供应给所述氧化反应器。

4.权利要求书1或2的方法，进一步包括把所述乙酸富集流供应给所述氧化反应器。

5.权利要求1或2的方法，其中使用液-液萃取剂从所述第二部分所述冷凝物中除去所述有机化合物。

6.权利要求5的方法，其中所述有机产物流包含至少一种芳香族一元羧酸。

7.权利要求5的方法，其中所述液体萃取剂是在所述氧化反应器中氧化的芳香族进料。

8.权利要求书5的方法，进一步包括e）从所述水相流中分离挥发性产物以产生基本上不含杂质的水流。

9.权利要求8的方法，其中所得水流被用作芳香族羧酸制造中的清洁水。

10.权利要求9的方法，其中所述芳香族羧酸是对苯二甲酸。

11.权利要求10的方法，其中所述液体萃取剂是对二甲苯。

12.权利要求6的方法，其中所述芳香族一元羧酸包括苯甲酸、对甲苯甲酸，和间甲苯甲酸中的一种或多种。

13.权利要求5的方法，其中通过减少分离级的数目和降低蒸馏装置或精馏塔的分离作用可以降低所述装置或精馏塔的高度。

14.权利要求1的方法，进一步包括把氧化反应器排出气流分离成残余排出气流，其中从残余排出气流中回收能量。

15.权利要求14的方法，其中通过机械装置进行所述能量回收。

16.权利要求15的方法，其中所述机械装置是膨胀器。

17.权利要求14-16之一的方法，其中回收的能量可用于发电。

18.对苯二甲酸制造方法，其包括：

a） 添加对二甲苯、分子氧和乙酸到搅拌的氧化反应器；

b） 从所述氧化反应器中除去反应器排出气，其中所述反应器排出气包含乙酸和水蒸气；

c） 把所述反应器排出气供应给蒸馏塔，其中把该反应器排出气分离成供应回所述氧化反应器的乙酸富集流和供应给冷凝器的水蒸气富集流；

d） 把所述水蒸气富集流冷凝成冷凝物流和蒸气流，其中把第一部分所述冷凝物流供应回所述蒸馏塔和把第二部分所述冷凝物流供应给萃取塔；

e） 把所述蒸气流供应给吸收器以除去保留在该蒸气中的挥发性组分；

f） 以相对于所述第二部分所述冷凝物流的逆流方向把对二甲苯供应给所述萃取塔；

g） 从所述第二部分所述冷凝物流中萃取有机化合物以形成水相流，并把所述有机化合物供应给所述氧化反应器；

h） 把所述水相流供应给水处理塔以除去挥发性组分，其中所述挥发性组分被作为蒸气回收并冷凝形成回流；

i） 把第一部分所述回流供应回所述水处理塔和把第二部分所述回流供应回所述氧化反应器；以及

j） 向所述水处理塔底部输入蒸气以除去残余的挥发性组分，得到基本上不含杂质的新生水流。

19.权利要求19的方法，其中所述蒸馏塔是精馏塔。

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