CN103012785A - 一种钯催化剂、其制备方法及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钯催化剂、其制备方法及其用途，其中钯催化剂的结构由如下通式表示：
上式中R选自-CH2CH3或-Ph；R1选自-CH3、-CF3、-H、-F、-NO2、-OCH3或-COOCH3。本发明钯催化剂具有很好的催化异腈聚合能力，合成容易，稳定性好，可用于异腈单体的活性/可控聚合，所得的聚异腈具有较高的分子量和较窄的分子量分布。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种钯催化剂及其制备方法，尤其涉及一种引发异腈聚合的催化剂及其制备方法。属于聚合物催化领域。
二、背景技术
聚异腈是第一个被报道的具有稳定螺旋构象的聚合物，在手性分子识别，不对称催化以及对映体分离等领域都有重要的研究意义和应用前景。如今异腈聚合最常用的催化剂是过渡金属络合物，如Ni(II)，Pd(II)-Pt(II)或Rh(III)络合物。Ni(II)是最早发现用于异腈聚合的标准催化剂，主要有NiCl2·6H2O，Ni(ClO4)2·6H2O，Ni(acac)2等形式，其中NiCl2·6H2O，Ni(ClO4)2·6H2O对脂肪族异腈的活性聚合有效，而Ni(acac)2则是乙烯基异腈聚合的高效催化剂。而Pd(II)-Pt(II)络合物主要用于芳香族异腈的聚合，得到的聚合物具有分子量分布窄，单体转化率高等特性。然而，邻位连有大取代基的苯异腈不能被Ni(II)和Pd(II)–Pt(II)络合物引发聚合，Yamamoto等人通过不断实验最终得出这类邻位连有大取代基团的苯异腈的聚合可以通过有机铑络合物来实现。但是这些催化剂均有其不足之处，如二价镍盐催化的可控性差；Pd-Pt络合物的结构不易裁剪和修饰，聚合过程对氧气和水很敏感，并且金属Pt价格昂贵；铑络合物合成困难，且聚合过程中需要加入大量的配体添加剂等。
因此，本领域的技术人员致力于开发一种新的催化活性高、性质稳定、合成容易的催化剂用于催化异腈类化合物的活性聚合，从而为聚异腈的可控合成提供新的聚合方法和聚合体系。
三、发明内容
本发明旨在提供一种钯催化剂、其制备方法及其用途，本发明钯催化剂用于苯异腈类化合物聚合，催化活性高、性质稳定，且合成容易。
本发明的钯催化剂具有很好的稳定性，容易合成，结构易于修饰和裁剪，聚合时单体转化率较高，得到的聚苯异腈分子量分布窄，表明该聚合反应具有活性可控的特性，其结构通式如下：
上式中R选自-CH2CH3或-Ph；
R1选自-CH3、-CF3、-H、-F、-NO2、-OCH3或-COOCH3。
本发明钯催化剂按以下步骤制备：
a、将三甲基硅乙炔（TMSA）和苯取代物溶于干燥的三乙胺中，以四（三苯基磷）化钯和碘化亚铜为催化剂，在氮气气氛中于55℃反应20h，加水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取有机相，再依次用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤2-3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂得到粗产品，粗产品经硅胶柱层析提纯、真空干燥后得到中间体Ⅰ，其中苯取代物、TMSA、四（三苯基磷）化钯和碘化亚铜的摩尔比为1：1.1：0.05：0.05；
所述苯取代物的结构通式为：
其中R1选自-CH3、-CF3、-H、-F、-NO2、-OCH3或-COOCH3；X选自-Br或-I；
b、将所述中间体Ⅰ和碳酸钾按摩尔比1：1的比例溶于干燥的甲醇和二氯甲烷的混合溶剂中，在氮气氛围中、室温下反应1h，反应结束后加入二氯甲烷，用大量水洗涤2-3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂得到粗产品，粗产品经硅胶柱层析提纯、真空干燥后得到中间体Ⅱ；
c、将所述中间体Ⅱ、N-溴代丁二酰亚胺和硝酸银按摩尔比1：1.1：0.09的比例溶于干燥的丙酮中，在氮气氛围中、室温下搅拌反应1h，反应结束后加入乙酸乙酯稀释，用大量水洗涤2-3次，加入无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，再经硅胶柱层析提纯、真空干燥后得到中间体Ⅲ；
d、将所述中间体Ⅲ和三甲基硅乙炔溶于干燥的三乙胺中，以四（三苯基磷）化钯和碘化亚铜为催化剂，在氮气保护下于55℃反应20h，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取有机相，依次用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤2-3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂后经硅胶柱层析提纯、真空干燥后得到中间体Ⅳ，其中中间体Ⅲ、TMSA、四（三苯基磷）化钯和碘化亚铜的摩尔比为1：1.1：0.05：0.05。
e、将所述中间体Ⅳ和碳酸钾按摩尔比1：1的比例溶解在干燥的甲醇和二氯甲烷的混合溶剂中，在氮气保护下于室温反应1h，反应结束后加入二氯甲烷，用大量水洗涤2-3次，加入无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，再经硅胶柱层析提纯、真空干燥后得到中间体Ⅴ；
f、将二（三乙基磷）二氯化钯或二（三苯基磷）二氯化钯、氯化亚铜和所述中间体Ⅴ按摩尔比1：0.1：1的比例加入到干燥的二乙胺中，在氮气气氛中于室温搅拌反应4-5h，旋蒸除去溶剂后经硅胶柱层析提纯、真空干燥后得到钯催化剂。
本发明钯催化剂的合成路线如下：
本发明钯催化剂可在苯异腈类单体聚合反应时作为催化剂使用。
将本发明钯催化剂用于引发苯异腈类单体聚合反应，具体步骤如下：
苯异腈类单体聚合在无水无氧条件下进行，在10mL聚合瓶中加入钯催化剂和苯异腈类单体，钯催化剂和苯异腈类单体的摩尔比为1：(50-200)，抽真空充氮气3次，加入干燥的四氢呋喃，在55℃回流反应20-24h，加入甲醇终止反应，将所得产物用甲醇洗涤4-5次，真空干燥至质量不变。
本发明所使用的苯异腈单体的结构为：
式中R2为烷基，优选C5-C10烷基；R3选自-H或-CH3；R4选自-H或-CH3。
本发明钯催化剂引发苯异腈聚合反应的聚合路线如下：
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
本发明钯催化剂在空气中具有很好的稳定性，容易合成，结构易于修饰和裁剪，聚合时单体转化率较高，得到的聚苯异腈分子量分布窄，表明该聚合反应具有活性可控的特性。
四、附图说明
图1是本发明实施例1甲基取代钯催化剂的红外吸收光谱图。图中，2179cm-1和2057cm-1是碳碳叁键的红外特征吸收峰，1727cm-1、1648cm-1是苯环上碳碳双键的红外特征吸收峰。
图2是本发明实施例1甲基取代钯催化剂的1H NMR（600M Hz）谱图。其中在δ1.5附近有水峰，δ0.8及δ1.25附近是石油醚峰，因此在δ0.8及δ1.25处积分较理论值大。其余氢及对应的化学位移均在谱图中标出。
图3是本发明实施例2、3和4中苯异腈单体的1H NMR（600M Hz）谱图。其中在δ1.5附近有水峰，δ5.2附近有溶剂二氯甲烷峰。其余氢及对应的化学位移都在谱图中标出。
图4是本发明实施例2、3和4中聚苯异腈的凝胶渗透色谱图。点线是凝胶渗透色谱测得实施例2聚苯异腈的曲线（Mn=1.52×104，PDI=1.19）；实线是凝胶渗透色谱测得实施例3聚苯异腈的曲线（Mn=2.06×104，PDI=1.22）；虚线是凝胶渗透色谱测得实施例4聚苯异腈的曲线（Mn=2.60×104，PDI=1.11）。
五、具体实施方式
实施例1：甲基取代钯催化剂的制备
a、以四（三苯基磷）化钯1.73g（1.5mmol）和碘化亚铜0.28g(1.5mmol)为催化剂，取三甲基硅乙炔3.15g（32.1mmol）和4-溴甲苯5.00g（29.2mmol）溶于干燥的70mL三乙胺中，在氮气氛围中在55°C下反应20h，加入15mL水淬灭反应，用100mL乙酸乙酯萃取有机相，依次用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂得到粗产品，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液按体积比：石油醚：乙酸乙酯=4:1）提纯，真空干燥得黄色油状液体即为中间体Ⅰ，结构式如下：
b、取中间体Ⅰ0.88g（5.1mmol）和碳酸钾0.70g（5.1mmol）溶于干燥的20mL甲醇和二氯甲烷的混合溶液（体积比1:1）中，在氮气氛围中、室温下反应1h，加入30mL二氯甲烷，用10mL水洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂得到粗产品，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯，真空干燥得淡黄色液体即为中间体Ⅱ，结构式如下：
c、取中间体Ⅱ1.16g（10.0mmol），N-溴代丁二酰亚胺1.96g（11.0mmol）和硝酸银0.15g（0.9mmol）溶于干燥的40mL丙酮中，在氮气氛围中、室温下搅拌反应1h，加入100mL乙酸乙酯稀释，用20mL水洗涤反应液3次，加入无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产品，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯，真空干燥得淡黄色油状液体即为中间体Ⅲ，结构式如下：
d、以四（三苯基磷）化钯0.12g（0.1mmol）和碘化亚铜0.02g（0.1mmol）为催化剂，取中间体Ⅲ0.42g（2.2mmol）和三甲基硅乙炔0.24g（2.4mmol）溶于干燥的15mL三乙胺中，在氮气保护下于55°C下反应20h，加入10mL水淬灭反应，用60mL乙酸乙酯萃取有机相，依次用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂后得到粗产品，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯，真空干燥得透明状液体即为中间体Ⅳ，结构式如下：
e、将中间体Ⅳ0.20g（0.9mmol）和碳酸钾0.12g（0.9mmol）溶解在干燥的10mL甲醇和10mL二氯甲烷的混合溶液中，在氮气氛围中、室温下反应1h，加入30mL二氯甲烷，用5mL水洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产品，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯，真空干燥得黄色液体即为中间体Ⅴ，结构式如下：
f、取中间体Ⅴ0.03g（0.2mmol）、氯化亚铜2.0mg（0.02mmol)和二（三乙基磷）二氯化钯82.6mg（0.2mmol）加入到干燥的15mL二乙胺中，然后在氮气氛围中于室温下搅拌反应4.5h，旋蒸除去溶剂后将粗产品用硅胶柱层析（洗脱液按体积比：石油醚：乙酸乙酯=25：1）提纯，真空干燥后得到45.4mg白色固体即为目标产物甲基取代钯催化剂。
实施例2：引发苯异腈聚合反应
苯异腈聚合在无水无氧条件下进行，在10mL聚合瓶中加入实施例1制备的钯催化剂2.5μmol（1.3mg），苯异腈单体0.12mmol（44.9mg），抽真空充氮气重复3次，加入干燥的四氢呋喃0.6mL，在55°C回流反应20h后，加入10mL甲醇淬灭，使聚合物沉淀析出，用甲醇洗涤5次，经离心得到黄色絮状沉淀，真空干燥至质量不变。得36.6mg聚异腈，其数均分子量为1.52×104，分子量分布指数为1.19。
本实施例中的苯异腈单体的结构式为：
实施例3：引发苯异腈聚合反应
苯异腈聚合在无水无氧条件下进行，在10mL聚合瓶中加入实施例1制备的钯催化剂2.1μmol（1.1mg），苯异腈单体0.15mmol（41.6mg），抽真空充氮气重复3次，加入干燥的四氢呋喃0.7mL，在55°C回流反应20h后，加入10mL甲醇淬灭，使聚合物沉淀析出，用甲醇洗涤5次，经离心得到黄色絮状沉淀，真空干燥至质量不变。得36.3mg聚异腈，其数均分子量为2.06×104，分子量分布指数为1.22。
本实施例中的苯异腈单体的结构式为：
实施例4：引发苯异腈聚合反应
苯异腈聚合在无水无氧条件下进行，在10mL聚合瓶中加入实施例1制备的钯催化剂1.6μmol（0.8mg），苯异腈单体0.14mmol（40.3mg），抽真空充氮气重复3次，加入干燥的四氢呋喃0.7mL，在55°C回流反应20h后，加入10mL甲醇淬灭，使聚合物沉淀析出，用甲醇洗涤5次，经离心得到黄色絮状沉淀，真空干燥至质量不变。得39.5mg聚异腈，其数均分子量为2.60×104，分子量分布指数为1.11。
本实施例中的苯异腈单体的结构式为：
实施例5：氟取代钯催化剂的制备
a、以四（三苯基磷）化钯0.52g（0.45mmol）和碘化亚铜0.08g（0.45mmol）为催化剂，取三甲基硅乙炔0.97g（9.9mmol）和1-氟-4-碘苯2.00g（9.0mmol）溶于干燥的25mL三乙胺中，在氮气氛围中将混合物在55°C下反应20h后，加入5mL水淬灭反应，用40mL乙酸乙酯萃取有机相，依次用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液以及饱和氯化钠溶液分别洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得淡黄色油状液体即为中间体Ⅰ，结构式如下：
b、取中间体Ⅰ1.33g（6.9mmol）和碳酸钾0.95g（6.9mmol）溶于干燥的30mL甲醇和二氯甲烷的混合溶液（体积比1:1）中，在氮气氛围中、室温下反应1h，加入45mL二氯甲烷，用15mL水洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得淡黄色液体即为中间体Ⅱ，结构式如下：
c、取中间体Ⅱ0.22g（1.8mmol），N-溴代丁二酰亚胺0.36g（2.0mmol）和硝酸银0.03g（0.16mmol）溶于干燥的10mL丙酮中，在氮气氛围中、室温下搅拌反应1h，加入20mL乙酸乙酯稀释，用4mL水洗涤反应液3次，加入无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂后，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得淡黄色油状液体即为中间体Ⅲ，结构式如下：
d、以四（三苯基磷）化钯0.10g（0.09mmol）和碘化亚铜0.02g（0.09mmol）为催化剂，取中间体Ⅲ0.37g（1.9mmol）和三甲基硅乙炔0.21g（2.1mmol）溶于干燥的16mL三乙胺中，在氮气保护于55°C下反应20h，加入10mL水淬灭反应，用60mL乙酸乙酯萃取有机相，依次用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂后，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得淡黄色油状液体即为中间体Ⅳ，结构式如下：
e、将中间体Ⅳ0.05g（0.2mmol）和碳酸钾0.03g（0.2mmol）溶解在干燥的5mL甲醇和5mL二氯甲烷的混合溶液中，在氮气氛围中、室温反应1h后，加入15mL二氯甲烷，用3mL水洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂后，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得淡黄色液体即为中间体Ⅴ，结构式如下：
f、取中间体Ⅴ0.03g（0.2mmol）、氯化亚铜2.0mg（0.02mmol)和二（三乙基磷）二氯化钯82.6mg（0.2mmol）加入到干燥的15mL二乙胺中，然后在氮气氛围中将混合液在室温下搅拌反应4h，旋蒸除去溶剂后将粗产品用硅胶柱层析（洗脱液按体积比：石油醚：乙酸乙酯=25：1）提纯产物，得到白色固体即为目标产物氟取代钯催化剂。
实施例6：引发苯异腈聚合反应
苯异腈聚合在无水无氧条件下进行，在10mL聚合瓶中加入实施例5钯催化剂2.1μmol（1.1mg），苯异腈单体0.10mmol（30mg），抽真空充氮气重复3次，加入干燥的四氢呋喃0.5mL，在55°C回流反应20h后，加入10mL甲醇淬灭，使聚合物沉淀析出，用甲醇洗涤5次，经离心得到黄色絮状沉淀，真空干燥至质量不变。得26.6mg聚异腈，其数均分子量为1.72×104，分子量分布为1.10。
本实施例中的苯异腈单体的结构式为：
实施例7：引发苯异腈聚合反应
苯异腈聚合在无水无氧条件下进行，在10mL聚合瓶中加入实施例5钯催化剂1.7μmol（0.9mg），苯异腈单体0.12mmol（44.7mg），抽真空充氮气重复3次，加入干燥的四氢呋喃0.6mL，在55°C回流反应20h后，加入10mL甲醇淬灭，使聚合物沉淀析出，用甲醇洗涤5次，经离心得到黄色絮状沉淀，真空干燥至质量不变。得36.6mg聚异腈，其数均分子量为2.82×104，分子量分布为1.07。
本实施例中的苯异腈单体的结构式为：
实施例8：甲氧基取代钯催化剂的制备
a、以四（三苯基磷）化钯0.23g（0.2mmol）和碘化亚铜0.04g（0.2mmol）为催化剂，取三甲基硅乙炔2.25g（23mmol）和4-溴苯甲醚4.00g（21.4mmol）溶于干燥的45mL三乙胺中，在氮气氛围中将混合物在55°C下反应20h后，加入10mL水淬灭反应，用70mL乙酸乙酯萃取有机相，依次用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得淡黄色油状液体即为中间体Ⅰ，结构式如下：
b、取中间体Ⅰ0.61g（3.0mmol）和碳酸钾0.41g（3.0mmol）溶于干燥的12mL甲醇和二氯甲烷的混合溶液（体积比1:1）中，在氮气氛围中、室温下反应1h，加入20mL二氯甲烷，用5mL水洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得淡黄色油状液体即为中间体Ⅱ，结构式如下：
c、取中间体Ⅱ0.63g（4.7mmol），N-溴代丁二酰亚胺0.93g（5.2mmol）和硝酸银0.07g（0.4mmol）溶于干燥的20mL丙酮中，在氮气氛围中、室温下搅拌反应1h，加入50mL乙酸乙酯稀释，用10mL水洗涤反应液3次，加入无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂后，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得淡黄色油状液体即为中间体Ⅲ，结构式如下：
d、以四（三苯基磷）化钯0.12g（0.1mmol）和碘化亚铜0.02g（0.1mmol）为催化剂，取中间体Ⅲ0.42g（2.0mmol）和三甲基硅乙炔0.22g（2.2mmol）溶于干燥的15mL三乙胺中，在氮气保护于55°C下反应21h，加入10mL水淬灭反应，用60mL乙酸乙酯萃取有机相，依次用饱和氯化铵溶液、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，蒸发除去溶剂后，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得淡黄色油状液体即为中间体Ⅳ，结构式如下：
e、将中间体Ⅳ0.15g（0.66mmol）和碳酸钾0.09g（0.66mmol）溶解在干燥的8mL甲醇和8mL二氯甲烷的混合溶液中，在氮气氛围中、室温反应1h后，加入25mL二氯甲烷，用5mL水洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂后，粗产品用硅胶柱层析（洗脱液：石油醚）提纯产物，真空抽干得黄色液体即为中间体Ⅴ，结构式如下：
f、取中间体Ⅴ0.02g（0.13mmol）、氯化亚铜1.3mg（0.013mmol)和二（三乙基磷）二氯化钯53.7mg（0.13mmol）加入到干燥的10mL二乙胺中，然后在氮气氛围中将混合液在室温下搅拌反应5h，旋蒸除去溶剂后将粗产品用硅胶柱层析（洗脱液按体积比：石油醚：乙酸乙酯=15：1）提纯产物，得到28.9mg淡黄色固体即为目标产物甲氧基取代钯催化剂。实施例9：引发苯异腈聚合反应：
苯异腈聚合在无水无氧条件下进行，在10mL聚合瓶中加入实施例8钯催化剂2.0μmol（1.0mg），苯异腈单体0.1mmol（30mg），抽真空充氮气重复3次，加入干燥的四氢呋喃0.5mL，在55°C回流反应20h后，加入10mL甲醇淬灭，使聚合物沉淀析出，用甲醇洗涤5次，经离心得到黄色絮状沉淀，真空干燥至质量不变。得27.4mg聚异腈，其数均分子量为1.94×104，分子量分布为1.08。
本实施例中的苯异腈单体的结构式为：
实施例10：引发苯异腈聚合反应：
苯异腈聚合在无水无氧条件下进行，在10mL聚合瓶中加入实施例8钯催化剂0.9μmol（0.5mg），苯异腈单体0.1mmol（34mg），抽真空充氮气重复3次，加入干燥的四氢呋喃0.5mL，在55°C回流反应20h后，加入10mL甲醇淬灭，使聚合物沉淀析出，用甲醇洗涤5次，经离心得到黄色絮状沉淀，真空干燥至质量不变。得29.4mg聚异腈，其数均分子量为3.55×104，分子量分布为1.09。
本实施例中的苯异腈单体的结构式为：
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
Claims (3)
1.一种钯催化剂，其特征在于其结构由如下通式表示：
上式中R选自-CH2CH3或-Ph；
R1选自-CH3、-CF3、-H、-F、-NO2、-OCH3或-COOCH3。
2.一种权利要求1所述的钯催化剂的制备方法，其特征在于按以下步骤操作：
a、将三甲基硅乙炔和苯取代物溶于三乙胺中，以四（三苯基磷）化钯和碘化亚铜为催化剂，在氮气气氛中于55℃反应20h，加水淬灭反应，分离、洗涤并干燥后得到中间体Ⅰ；
所述苯取代物的结构通式为：
其中R1选自-CH3、-CF3、-H、-F、-NO2、-OCH3或-COOCH3；X选自-Br或-I；
b、将所述中间体Ⅰ和碳酸钾溶于甲醇和二氯甲烷的混合溶剂中，在氮气氛围中、室温下反应1h，分离、洗涤并干燥后得到中间体Ⅱ；
c、将所述中间体Ⅱ、N-溴代丁二酰亚胺和硝酸银溶于丙酮中，在氮气氛围中、室温下搅拌反应1h，分离、洗涤并干燥后得到中间体Ⅲ；
d、将所述中间体Ⅲ和三甲基硅乙炔溶于三乙胺中，以四（三苯基磷）化钯和碘化亚铜为催化剂，在氮气保护下于55℃反应20h，加入水淬灭反应，分离、洗涤并干燥后得到中间体Ⅳ；
e、将所述中间体Ⅳ和碳酸钾溶解在甲醇和二氯甲烷的混合溶剂中，在氮气保护下于室温反应1h，分离、洗涤并干燥后得到中间体Ⅴ；
f、将二（三乙基磷）二氯化钯或二（三苯基磷）二氯化钯、氯化亚铜和所述中间体Ⅴ加入到二乙胺中，在氮气气氛中于室温搅拌反应4-5h，分离、洗涤并干燥后得到钯催化剂。
3.一种权利要求1所述的钯催化剂的用途，其特征在于：在苯异腈类单体聚合反应时作为催化剂的应用。
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