CN102992989A - 一种β-甲萘醌的合成方法 - Google Patents
一种β-甲萘醌的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102992989A CN102992989A CN2012104985925A CN201210498592A CN102992989A CN 102992989 A CN102992989 A CN 102992989A CN 2012104985925 A CN2012104985925 A CN 2012104985925A CN 201210498592 A CN201210498592 A CN 201210498592A CN 102992989 A CN102992989 A CN 102992989A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vitamin
- beta
- extraction solution
- synthetic method
- menadione
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
本发明提供一种β-甲萘醌的合成方法，在装有搅拌转子、冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入一定量的冰醋酸和β-甲基萘，温度达到70-100℃时缓慢滴加氧化剂后，继续搅拌，并恒温3-6h；反应结束后，用萃取溶液萃取，再用饱和的NaHCO3水溶液将萃取溶液洗至中性，在蒸馏装置上常压蒸出萃取溶液，得到粗产品；粗产品经重结晶后得到β-甲萘醌成品。本发明方法过程简单安全，容易操作和控制，易于工业化且不加任何催化剂，不使用铬系氧化剂，可减少环境污染。本发明β-甲基萘转化率可达到80%以上，β-甲萘醌的产率可达到45%以上。
Description
技术领域
本发明属于煤化工技术领域，尤其涉及一种β-甲萘醌的合成方法。
背景技术
β-甲萘醌即2-甲基-1,4-萘醌，它是合成K系维生素的重要中间体。其纯品为亮黄色的结晶粉末，具有特殊的刺激性气味，熔点105-107℃，不溶于水，溶于乙醇、氯仿、苯、四氯化碳和植物油等，在空气中稳定，遇光或铁质易分解变质。在医学上β-甲萘醌是一种人工合成的抗出血药物，临床上用于防治出血、解痉、镇痛及抑制或破坏肿瘤细胞生长的作用，效果显著。在药物合成中，β-甲萘醌是合成如维生素K1、维生素K2、维生素K3以及维生素K4等的重要中间体。此外，在自然界许多的绿色植物中，β-甲萘醌常作为电子传递者参与生物的氧化磷酸化过程和光合作用。
传统工艺制取β-甲萘醌的方法是用铬酸在醋酸或硫酸溶液中氧化β-甲基萘（β-MN）。用这种方法获得的β-甲萘醌收率低，一般在30%左右，同时会产生大量的含铬废水，环境污染十分严重。为了解决铬系氧化剂体系产生含铬废水的问题，国内外学者一直在努力研究和开发收率高、绿色环保和安全性好的β-甲萘醌合成工艺，但至今尚未见有更好的合成方法的文献和报道。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种简单实用，便于控制，安全环保，可不加催化剂便可氧化生成具有高转化率和高收得率的β-甲萘醌的合成方法。
为此，本发明所采取的解决方案是：
一种β-甲萘醌的合成方法，其具体步骤为：
在装有搅拌转子、冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入190-210ml的冰醋酸和8-12g纯度为93-96%的β-甲基萘，水浴加热并搅拌，温度达到70-100℃时缓慢滴加50-120ml氧化剂后，继续搅拌，并恒温3-6h；反应结束后，用萃取溶液萃取，萃取溶液再用饱和的NaHCO3水溶液洗至中性，在蒸馏装置上常压蒸出萃取溶液，得到β-甲萘醌粗产品；粗产品加入5-7%的醇类进行重结晶后得到β-甲萘醌成品。
所述氧化剂为过氧化氢、高锰酸钾、氯酸钠、次氯酸钠中的一种。
所述萃取溶液为三氯甲烷、二氯乙烷、丙酮中的一种。
所述醇类为甲醇、乙醇、丙醇中的一种。
本发明的有益效果为：
1、本发明方法制备过程简单安全，容易操作和控制，且易于工业化。
2、与已有技术相比，本发明不加任何催化剂，不使用铬系氧化剂，因此不产生含铬废水，可减少环境污染。
3、本发明β-甲基萘转化率和β-甲萘醌产率高，其β-甲基萘转化率可达到80%以上，β-甲萘醌的产率可达到45%以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1：
在装有搅拌转子、冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入190ml的冰醋酸和8g纯度为95%的β-甲基萘，水浴加热并搅拌，温度达到100℃时缓慢滴加50ml氧化氢后，继续搅拌，并恒温5h；反应结束后，用二氯乙烷萃取溶液萃取，二氯乙烷萃取溶液再用饱和的NaHCO3水溶液洗至中性，在蒸馏装置上常压蒸出萃取溶液，得到β-甲萘醌粗产品；粗产品加入7%的丙醇进行重结晶后，得到β-甲萘醌成品，然后用高效液相色谱仪对成品进行分析检验。
按上述方法合成的β-甲基萘转化率为80.21%，β-甲萘醌的产率达到45.7%。
实施例2：
在装有搅拌转子、冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入200ml的冰醋酸和10g纯度为96%的β-甲基萘，水浴加热并搅拌，温度达到85℃时缓慢滴加70ml高锰酸钾后，继续搅拌，并恒温3h；反应结束后，用三氯甲烷萃取溶液萃取，三氯甲烷萃取溶液再用饱和的NaHCO3水溶液洗至中性，在蒸馏装置上常压蒸出萃取溶液，得到β-甲萘醌粗产品；粗产品加入5%的甲醇进行重结晶后，得到β-甲萘醌成品，然后用高效液相色谱仪对成品进行分析检验。
按上述方法合成的β-甲基萘转化率为80.39%，β-甲萘醌的产率达到45.3%。
实施例3：
在装有搅拌转子、冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入210ml的冰醋酸和12g纯度为94%的β-甲基萘，水浴加热并搅拌，温度达到70℃时缓慢滴加70ml氯酸钠后，继续搅拌，并恒温6h；反应结束后，用丙酮萃取溶液萃取，丙酮萃取溶液再用饱和的NaHCO3水溶液洗至中性，在蒸馏装置上常压蒸出萃取溶液，得到β-甲萘醌粗产品；粗产品加入6%的丙醇进行重结晶后，得到β-甲萘醌成品，然后用高效液相色谱仪对成品进行分析检验。
按上述方法合成的β-甲基萘转化率为81.1%，β-甲萘醌的产率达到45.4%。
实施例4：
在装有搅拌转子、冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入220ml的冰醋酸和11g纯度为93%的β-甲基萘，水浴加热并搅拌，温度达到70℃时缓慢滴加70ml次氯酸钠后，继续搅拌，并恒温4.5h；反应结束后，用二氯乙烷萃取溶液萃取，二氯乙烷萃取溶液再用饱和的NaHCO3水溶液洗至中性，在蒸馏装置上常压蒸出萃取溶液，得到β-甲萘醌粗产品；粗产品加入6%的乙醇进行重结晶后，得到β-甲萘醌成品，然后用高效液相色谱仪对成品进行分析检验。
按上述方法合成的β-甲基萘转化率为81.22%，β-甲萘醌的产率达到45.9%。
Claims (4)
1.一种β-甲萘醌的合成方法，其特征在于，具体方法及步骤为：
在装有搅拌转子、冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入190-210ml的冰醋酸和8-12g纯度为93-96%的β-甲基萘，水浴加热并搅拌，温度达到70-100℃时缓慢滴加50-120ml氧化剂后，继续搅拌，并恒温3-6h；反应结束后，用萃取溶液萃取，萃取溶液再用饱和的NaHCO3水溶液洗至中性，在蒸馏装置上常压蒸出萃取溶液，得到β-甲萘醌粗产品；粗产品加入5-7%的醇类进行重结晶后得到β-甲萘醌成品。
2.根据权利要求1所述的β-甲萘醌的合成方法，其特征在于，所述氧化剂为过氧化氢、高锰酸钾、氯酸钠、次氯酸钠中的一种。
3.根据权利要求1所述的β-甲萘醌的合成方法，其特征在于，所述萃取溶液为三氯甲烷、二氯乙烷、丙酮中的一种。
4.根据权利要求1所述的β-甲萘醌的合成方法，其特征在于，所述醇类为甲醇、乙醇、丙醇中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104985925A CN102992989A (zh) | 2012-11-30 | 2012-11-30 | 一种β-甲萘醌的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104985925A CN102992989A (zh) | 2012-11-30 | 2012-11-30 | 一种β-甲萘醌的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102992989A true CN102992989A (zh) | 2013-03-27 |
Family
ID=47922174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012104985925A Pending CN102992989A (zh) | 2012-11-30 | 2012-11-30 | 一种β-甲萘醌的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102992989A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103483174A (zh) * | 2013-09-12 | 2014-01-01 | 四川省银河化学股份有限公司 | 一种超声波促进生产β-甲萘醌的方法 |
| CN105272837A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-01-27 | 鞍钢股份有限公司 | 一种制取菲醌的方法 |
| CN106905131A (zh) * | 2015-12-23 | 2017-06-30 | 齐鲁工业大学 | 一种β-甲萘醌的合成方法 |
| CN111892490A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-11-06 | 兄弟科技股份有限公司 | Ce4+作氧化剂制备β-甲萘醌及其衍生物亚硫酸氢钠甲萘醌的方法 |
-
2012
- 2012-11-30 CN CN2012104985925A patent/CN102992989A/zh active Pending
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 康士刚等: "液相合成法制备维生素K中间体2-甲基-1,4-萘醌的研究", 《2012冀苏鲁皖赣五省金属（冶金）学会第十六届焦化学术年会论文集》 * |
| 康士刚等: "过氧化氢温和氧化2-甲基萘的研究", 《应用化工》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103483174A (zh) * | 2013-09-12 | 2014-01-01 | 四川省银河化学股份有限公司 | 一种超声波促进生产β-甲萘醌的方法 |
| CN103483174B (zh) * | 2013-09-12 | 2016-03-23 | 四川省银河化学股份有限公司 | 一种超声波促进生产β-甲萘醌的方法 |
| CN105272837A (zh) * | 2014-07-11 | 2016-01-27 | 鞍钢股份有限公司 | 一种制取菲醌的方法 |
| CN106905131A (zh) * | 2015-12-23 | 2017-06-30 | 齐鲁工业大学 | 一种β-甲萘醌的合成方法 |
| CN106905131B (zh) * | 2015-12-23 | 2020-08-25 | 齐鲁工业大学 | 一种β-甲萘醌的合成方法 |
| CN111892490A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-11-06 | 兄弟科技股份有限公司 | Ce4+作氧化剂制备β-甲萘醌及其衍生物亚硫酸氢钠甲萘醌的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wu et al. | One-pot preparation of methyl levulinate from catalytic alcoholysis of cellulose in near-critical methanol | |
| Li et al. | Catalytic α-hydroxylation of ketones under CuBr2 or HBr/DMSO systems | |
| CN102992989A (zh) | 一种β-甲萘醌的合成方法 | |
| CN102643185B (zh) | 一种2,3,5-三甲基苯醌(tmbq)的绿色简易制备方法 | |
| CN101792378B (zh) | 一种茴香醛的制备方法 | |
| CN104557640A (zh) | 一种分子氧催化氧化制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法 | |
| CN109384660B (zh) | 一种2-甲基-1,4-萘醌的合成方法 | |
| Rahimizadeh et al. | Preyssler-type heteropoly acid: a new, mild and efficient catalyst for protection of carbonyl compounds | |
| CN102775290B (zh) | 2-氯甲基-5,6-二甲氧基-3-甲基-1,4-对苯醌的制备方法 | |
| CN105085335A (zh) | 3-巯基丙酸酯的制备方法 | |
| CN104725460B (zh) | 雄甾-4-烯-6β,19-环氧-3,17-二酮的制备方法 | |
| CN105330545A (zh) | 以氯化锡为催化剂回收三嗪环环合母液渣子中草酸的方法 | |
| CN101591248A (zh) | 一种苯甲酸甲酯的合成方法 | |
| CN104478825A (zh) | 氨噻肟酸的合成方法 | |
| CN106588770A (zh) | 环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐作为硫叶立德试剂的应用及一种制备四元环酮的方法 | |
| CN103804130A (zh) | 蜂蜡常压还原法制备高级烷醇的方法 | |
| CN102584587B (zh) | 一种催化酯交换反应制备肉桂酸正丁酯的方法 | |
| CN103058823A (zh) | 2—二甲基一2一辛醇的制备方法 | |
| CN103804137A (zh) | 米糠蜡常压还原法制备高级烷醇的方法 | |
| CN111302925B (zh) | 一种制备环状α,β-不饱和酮的方法 | |
| CN102584588A (zh) | 一种催化酯交换反应制备肉桂酸正戊酯的方法 | |
| CN104788529B (zh) | 5α-氯-雄甾-6β,19-环氧-3,17-二酮的制备方法 | |
| CN103804135A (zh) | 向日葵蜡常压还原法制备高级烷醇的方法 | |
| CN104876842A (zh) | 一种硫氰酸甲酯的制备方法 | |
| CN104628538A (zh) | 一种二丁醚的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130327 |