CN102985398A - 甲醇和氨的共同生产 - Google Patents
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Abstract
一种由烃供料来共同生产甲醇和氨的方法,其无需将从甲醇或者氨合成气中捕集的二氧化碳排出到大气中,也无需使用昂贵的空气分离装置、水气转换和酸气清洗来去除碳。
Description
本发明涉及用于共同生产甲醇和氨的一种依次的和一次通过的(once-through)(单道的)方法,其无需水气转换和酸气清洗二氧化碳去除,也无需在设备的重整部分所用的空气分离装置。
目前用于共同生产甲醇和氨的方法通常包括并行的过程,在其中一个共同的重整部分被用于产生合成气,合成气被分成分开的平行流,将其中一个用于甲醇合成,将另一个用于氨合成。甲醇和氨的共同生产也可以依次或者连续来进行,这里将在重整部分生产的合成气首先转化成甲醇,随后将含有碳氧化物和氢气的未反应气体用于氨合成。合成气流的水气转换和/或二氧化碳去除步骤是必需的,因此涉及将CO2释放到大气和在用于进行转换转化和二氧化碳去除的非常昂贵和复杂的装置上的投资。
US-A-2007/0299144在一种实施方案中公开了一种方法,其中甲醇和氨是平行和独立于共用的合成气流来生产的,并且没有产生尿素。因为没有产生尿素,因此不需要分流二氧化碳用于尿素合成。用于氨合成的合成气流中的一氧化碳被转化成二氧化碳,并且该重整是在吹氧反应器中用从空气分离装置提供的氧气来进行的。
美国专利6106793描述了一种方法,其中甲醇和氨是平行和独立生产的。次级重整部分中所产生的气体通过与第二初级重整部分中的含有甲烷和蒸气的气体的间接热交换而被冷却,以产生氨合成气。该加热的气体反应来产生包含CO、CO2和H2的甲醇合成气。
EP-A-0553631公开了一种生产甲醇并随后生产氨的方法。在进行氨合成之前,将未反应的甲醇合成气送到CO2-去除步骤和氮气-清洗。空气分离装置将氮气提供给N2-清洗和将氧气提供给甲醇合成部分上游的吹氧次级重整器。
JP-A-2000063115描述了一种共同生产甲醇和氨的方法。在该重整部分中,次级重整器是吹空气的,并且从合成气中除去二氧化碳来调整该合成气的组成。不需要转换反应器来将CO转化成CO2。该合成气被用于在使用再循环产物流的方法中生产甲醇。将来自甲醇部分的工艺吹扫气体(process purged gas)进行甲烷化,然后用于氨生产。
我们的EP-A-2192082描述了一种共同生产甲醇和氨的方法,其中提升了甲醇和氨的产物分割(split)的最小灵活性;即,用于控制甲醇和氨之间的产物比的最小灵活性。甲醇和氨之间的产物比是由给料组成产生的。这种方法比目前的方法更简单并且在资金成本和运行成本两方面都更廉价,同时能够使得释放到大气中的二氧化碳最少化。
本发明的一个目的是提供如EP-A-2192082所公开的共同生产甲醇和氨的方法,但是任选地可以提高氨生产能力而不会牺牲简单和廉价的资金成本和运行成本的理念。
这个和其他目的可通过本发明来解决。
因此,我们提供一种由烃给料来共同生产甲醇和氨的方法,其包含以下依次步骤:
(a)通过在初级重整阶段和随后在吹空气的次级重整阶段蒸气重整该烃给料,产生含有氢气、碳氧化物和氮气的甲醇合成气;
(b)将该甲醇合成气分成含有1-50vol%的该甲醇合成气的第一甲醇合成气流和含有50-99 vol%的该甲醇合成气的第二甲醇合成气流,通过使该第一甲醇合成气流穿过CO2变压吸附(CO2 PSA),同时使该第二甲醇合成气流从旁路绕过,形成具有降低含量的二氧化碳的第一甲醇合成气流,从该CO2变压吸附中取出含有氢气、二氧化碳、一氧化碳和甲烷的废气流,并且通过使该具有降低含量的二氧化碳的第一甲醇流与从旁路绕过的第二甲醇合成流混合,形成合并的甲醇合成气;
(c)在一次通过的甲醇合成阶段催化转化该合并的甲醇合成气中的碳氧化物和氢气,并且取出含有甲醇的流出物和含有氮气、氢气和未转化的碳氧化物的气体流出物;
(d)通过在催化甲烷化阶段将步骤(c)的该气体流出物中的未转化的碳氧化物除去,来生产氨合成气,并取出具有H2:N2摩尔比为3:1的氨合成气,其中无需使用水气转换,也无需使用二氧化碳去除;
(e)在氨合成阶段催化转化该氨合成气中的氮气和氢气,并取出含有氨的流出物和含有氢气、氮气和甲烷的废气流。
在本文中,术语“碳氧化物”表示组分一氧化碳和二氧化碳。可以理解,在CO2变压吸附之后,去除了大部分的二氧化碳,但是仍然可能有痕量的二氧化碳存在于合成气中。
在本文中,步骤(b)中的术语CO2变压吸附(CO2 PSA)表示一种装置,其包含用于吸附二氧化碳的吸附材料,且其中通过变压进行吸附剂的再生。
应当理解,在步骤(b)中通常将小部分的甲醇合成气在CO2 PSA(变压吸附)中进行处理,而将大部分的合成气从旁路绕过。几乎全部二氧化碳与小部分氢气、一氧化碳和其他组分一起在CO2 PSA中被吸附。将该处理过的气体(其富含氢气和一氧化碳)与旁路绕过的合成气混合。我们发现通过引入CO2 PSA来处理小部分的甲醇合成气,即,用于甲醇合成的合成补充气体,现在可以通过简单的和相对廉价的手段来相对于甲醇生产提高与氨生产。
在本文中,在步骤(d)的催化甲烷化中的术语“将未转化的碳氧化物除去”是指将未转化的碳氧化物转化成甲烷。这明显不同于通过在酸气清洗中使用吸附剂来去除二氧化碳,其在本发明中被取消。
因此,在本文中,步骤(d)中的术语“二氧化碳去除”表示酸气清洗形式的非常昂贵的CO2-去除阶段,例如常规的MDEA和碳酸盐清洗方法。
在本文中,术语“初级重整阶段”表示重整是在常规蒸气甲烷重整器(SMR)(即,管式重整器)中进行的,并且吸热重整所需的热是通过来自燃烧器,如沿着该管式重整器的器壁排列的燃烧器,的辐射热来提供的。
在本文中,术语“吹空气的次级重整阶段”表示重整是在自热重整器或者催化部分氧化反应器中使用空气来进行的。
在本文中,术语“一次通过的甲醇合成阶段”表示甲醇是在至少一个以单道配置运行的催化反应器中生产的,即,没有在该甲醇合成中生产的任何气体,特别是该含有氢气和未转化的碳氧化物的气体流出物,的明显再循环(不大于5%,即,小于5%,经常是0%)体积流返回到该甲醇合成阶段的至少一个甲醇反应器中。
优选该烃给料是天然气,例如呈液化天然气(LNG)或者代用天然气(SNG)形式。
通过本发明,我们直接利用了控制重整、甲醇合成和氨合成的反应,以使得甲醇和氨能够共同生产,而不排出从合成气中捕集的二氧化碳。通过蒸气重整生产氢气是由吸热反应CH4 + H2O = CO +3 H2控制的,而在不存在二氧化碳下的甲醇合成是由反应CO +2 H2 = CH3OH控制的。在二氧化碳存在下,甲醇还可以根据反应CO2 +3 H2 = CH3OH + H2O来产生。理想地,用于甲醇生产的供料合成气是含有最高可能的CO/CO2摩尔比的气体。氨合成是根据反应N2 +3 H2 =2 NH3发生的。因为当进行整个方法时,重整仅仅产生3mol的氢气,而甲醇合成已经使用了2mol的氢气,并且氨合成需要3mol的氢气,因此我们有意将待生产的氨量限制到三分之一,以便能够根据1/3(N2 +3 H2 =2 NH3)来使用可利用的氢气。因此,在某种程度上,通过本发明我们有目的提升了甲醇和氨产物分割的最小灵活性。
这种简单和精妙的措施使得能够在一种比常规方法更简单和更廉价的方法中随时生产大约75-80wt%甲醇和20-25wt%氨,其中所述方法比常规方法更简单和更廉价是因为该方法消除了对使用非常昂贵的水气转换阶段来将一氧化碳转化成氢气和二氧化碳的需要,以及还消除了对使用非常昂贵的CO2-去除阶段(即,酸气清洗),例如常规的MDEA和碳酸盐清洗方法,的需要。运行成本也保持在最低,因为这里不需要更换转换催化剂也不需要CO2-去除过程中的溶剂补充。这不同于其他用于生产甲醇和氨的组合方法例如JP2000063115中的方法,在这些其他的方法中,为了调整合成气中的CO2/CO比率并由此实现方法的灵活性,经由常规的CO2汽提器或者吸收器来非常昂贵地去除二氧化碳是必需的。另外,由于在吹空气的次级重整器(吹空气自热重整器)中进行次级重整来提供所需的氮气,因此不需要昂贵的和巨大的空气分离装置(ASU),由此还使得所述方法比现有方法更廉价,所述的现有方法中往往需要ASU设备来为自热重整器供氧和其中在随后的氮气清洗中通常使用伴随的氮气生产。
本发明的方法是环境友好的,因为不存在从甲醇和氨合成气中捕集的CO2向环境的排放。在所述方法中产生的几乎所有的一氧化碳(和二氧化碳)都被用于甲醇合成。
该方法可用于任何设备生产能力,包括生产大于2000 MTPD氨和甲醇,例如3000、5000MTPD或甚至更多,的大型设备。
该甲醇合成阶段优选是如下来进行的:通过常规手段,使处于高压和高温(如60-150bar、优选120bar,和150-300℃)的合成气穿过含有至少一个甲醇催化剂固定床的至少一个甲醇反应器。一种特别优选的甲醇反应器是通过合适的冷却剂例如沸水冷却的固定床反应器,例如沸水反应器(BWR)。在一个具体的实施方案中,步骤(c)的甲醇合成阶段是如下来进行的:使合成气穿过一个沸水反应器和随后穿过绝热固定床反应器,或者使合成气穿过一系列的沸水反应器和随后穿过绝热固定床反应器。优选该沸水反应器呈冷凝甲醇类型的单个反应器形式,其在共用的壳中包括甲醇催化剂粒子固定床和冷却装置,该冷却装置用于使用冷却剂来间接冷却甲醇合成气,并且其运行压力优选高于90bar且低于150bar,更优选高于110bar且低于130bar,如我们的专利申请WO-A-09106231和WO-A-09106232中所述。根据这些申请甲醇反应器的使用使得能够在远高于常规沸腾反应器(其通常是大约80bar)的压力下运行。另外它使得能够使用单个反应器而非两个常规的沸水反应器,由此明显降低了设备成本。此外,因为甲醇合成阶段的运行压力可以保持高达约120bar或者甚至更高,因此明显节省了装置尺寸和整个投资成本,因为甲醇合成在高压下是更有利的。
因此,本发明使得甲醇和氨合成部分以类似的运行压力例如130bar来运行,这意味着一种简化的方法,其如上所述能显著节省装置尺寸。此外也可以在两个不同的运行压力来运行,例如在甲醇合成阶段是80bar而在氨合成阶段是130bar,这意味着在甲醇合成阶段的能量节约。
在步骤(c)中,含有甲醇的流出物优选是液体流出物。该流出物是通过冷却和冷凝来自甲醇反应器的合成气来获得的。因此,本发明的方法可以进一步包括冷却从各个甲醇反应器取出的合成气,来冷凝甲醇,并且使该气体穿过分离器,从该分离器取出含有粗甲醇的底部馏分(fraction),取出含有合成气的顶部馏分并将其送到随后的甲醇反应器,和通过合并各个反应器的含有粗甲醇的分离器底部馏分,来形成含有甲醇的单个液体流出物。
应当理解,在本文中,术语“甲醇反应器”包括绝热固定床反应器和冷却的反应器,如沸水反应器和冷凝甲醇类型的反应器,该冷凝甲醇类型的反应器在共用的壳中包括甲醇催化剂粒子固定床和冷却装置,该冷却装置用冷却剂来间接冷却甲醇合成气。
因为甲醇合成阶段是一次通过的,因此不需要将来自绝热固定床反应器的分离器的一部分顶部馏分再循环回到甲醇合成阶段的第一甲醇反应器中。这不同于其他用于生产甲醇和氨的组合方法例如JP2000063115中的方法,在这些其他的方法中,甲醇合成包括产物气体的大量再循环。
在步骤(d)中,用于将碳氧化物转化成甲烷的催化甲烷化阶段是在至少一个甲烷化反应器中进行的,所述反应器优选是含有甲烷化催化剂固定床的绝热反应器。
在步骤(e)中,任选地使来自甲烷化阶段的含有正确比例的氢气和氮气(H2:N2摩尔比是3:1)的氨合成气穿过压缩机,来获得所需的氨合成压力,如120-200bar,优选大约130bar。然后以常规的方式借助于氨合成回路来生产氨,该回路包括至少一个氨转化器(其含有至少一个氨催化剂固定床,带有床间冷却)。该含有氨的流出物还包含氢气、氮气和惰性物质例如甲烷和氩气。氨可以从含有液氨形式的氨的流出物中,通过冷凝和随后分离来回收。优选从氨合成阶段中取出含有氢气、氮气和甲烷的废气流,其也是富含氢气的流(>90vol%H2)。这些流可以例如来源于吹扫气回收装置。优选将该氢气流加入到甲醇合成阶段(步骤(c))中,例如通过与甲醇合成气合并来加入。该富氢气流的再循环使得在所述方法中效率更高,因为有用的氢气被用于甲醇合成和随后的氨合成,而非仅仅用作燃料。
为了提高所述方法的能量效率,将步骤(d)的含有氢气、氮气和甲烷的废气流返回到步骤(a),即,将它作为废气燃料返回到设备的重整部分中,特别是返回到初级重整阶段。优选还将来自步骤(b)的CO2 PSA的废气(其包含氢气、二氧化碳、一氧化碳和甲烷)用作用于初级重整阶段的燃料。
通过CO2吸附,可以改变CO和CO2的比率以更有利于甲醇合成,并由此可从甲醇合成获得更低的未转化的碳氧化物(主要是二氧化碳)疏漏(slip)。一氧化碳易于转化成甲醇,而二氧化碳要难转化得多。由于更低的碳氧化物疏漏,在碳氧化物向甲烷转化中需要的氢气变少,由此更多的氢气能够用于氨生产,并产生更少的甲烷。在氨合成补充气体中较少的甲烷产生了来自氨合成回路的更低的吹扫,和由此随吹扫气体流失的氢气更少,并且可以生产更多的氨。
与酸气清洗形式的CO2去除阶段相比,从去除CO2的投资和运行成本二者考虑,CO2 PSA是一种相对廉价的装置,并由此使得所述方法更灵活。这不同于JP2000063115,其公开了用于消除二氧化碳的明显选择,其中为了调整合成气中的CO2/CO比率,由此实现方法的灵活性,经由常规的CO2汽提器或者吸收器来非常昂贵地去除二氧化碳是必需的。通常,酸气清洗设备被用于去除CO2,因为它们具有更高的CO2去除效率,而不产生含有有价值的H2和CO的废气,用于下游的甲醇和氨合成过程。通过按照本发明使用CO2 PSA,我们有目的地接受了在甲醇合成之前较低的CO2去除效率,和产生不能直接用于下游的甲醇和氨合成过程的富含氢气和一氧化碳的废气。我们已经发现,CO2 PSA虽然不适用于常规的用于甲醇和氨合成的方法中,或者常规的用于共同生产甲醇和氨的方法中,但是很好地适于本申请,其中需要稍微改变EP-A-2192082的共同生产方法的设备灵活性,以提高所生产的氨的量,并由此稍微改变甲醇和氨的产物分割。而基于碳酸钾的酸气清洗不容许处理气体中含有高含量的CO(通常必须远低于15 vol% CO),而基于胺的酸气清洗,如MDEA,虽然容许高含量的CO,但是由于胺溶液吸附能力的损失,必须增大尺寸来满足所需的生产能力,本发明的具有CO2 PSA的方法很好地适于处理这样的具有这样大量CO的气体。
到CO2 PSA的分流优选是1-50wt%,更优选是5-25 vol%,最优选是10-20vol%。因此在步骤(b)中,穿过CO2 PSA的该小部分是甲醇合成气的1-50vol%,优选5-25vol%,最优选10-20vol%;而旁路绕过CO2 PSA的该大部分是甲醇合成气的50-99 vol%,优选75-95 vol%,最优选80-90vol%。
本发明的特征(与附加的权利要求完全一致)如下:
1.由烃给料来共同生产甲醇和氨的方法,其包含以下依次步骤:
(a)通过在初级重整阶段和随后在吹空气的次级重整阶段蒸气重整该烃给料,产生含有氢气、碳氧化物和氮气的甲醇合成气;
(b)将该甲醇合成气分成含有1-50vol%的该甲醇合成气的第一甲醇合成气流和含有50-99 vol%的该甲醇合成气的第二甲醇合成气流,通过使该第一甲醇合成气流穿过CO2变压吸附(CO2 PSA),同时使该第二甲醇合成气流从旁路绕过,形成具有降低含量的二氧化碳的第一甲醇合成气流,从该CO2变压吸附中取出含有氢气、二氧化碳、一氧化碳和甲烷的废气流,并且通过使该具有降低含量的二氧化碳的第一甲醇流与从旁路绕过的第二甲醇合成流混合,形成合并的甲醇合成气;
(c)在一次通过的甲醇合成阶段催化转化该合并的甲醇合成气中的碳氧化物和氢气,并且取出含有甲醇的流出物和含有氮气、氢气和未转化的碳氧化物的气体流出物;
(d)通过在催化甲烷化阶段将步骤(c)的该气体流出物中的未转化的碳氧化物除去,来生产氨合成气,并且取出具有H2:N2摩尔比为3:1的氨合成气,其中无需使用水气转换,也无需使用二氧化碳去除;
(e)在氨合成阶段催化转化该氨合成气中的氮气和氢气,并且取出含有氨的流出物和含有氢气、氮气和甲烷的废气流。
2.根据特征1的方法,其中该烃给料是天然气或者代用天然气(SNG)。
3.根据特征1或者2的方法,其中步骤(c)的甲醇合成阶段是如下来进行的:使该合成气穿过一个沸水反应器和随后穿过绝热固定床反应器,或者使该合成气穿过一系列的沸水反应器和随后穿过绝热固定床反应器。
4.根据特征3的方法,其中该沸水反应器呈冷凝甲醇类型的单个反应器形式,其在共用的壳内包括甲醇催化剂粒子固定床和冷却装置,该冷却装置用于使用冷却剂来间接冷却甲醇合成气。
5.根据特征3或者4的方法,其进一步包含冷却从各个甲醇反应器中取出的合成气,以冷凝甲醇,并且使该气体穿过分离器,从该分离器取出含有粗甲醇的底部馏分,取出含有合成气的顶部馏分并将其送到随后的甲醇反应器,和通过合并各个反应器的含有粗甲醇的分离器底部馏分,来形成含有甲醇的单个液体流出物。
6.根据前述特征任一项的方法,其进一步包括从氨合成阶段取出富含氢气的流并将该流加入到步骤(c)中。
7.根据前述特征任一项的方法,其中将步骤(e)的含有氢气、氮气和甲烷的废气流返回到步骤(a)。
8.根据前述特征任一项的方法,其中将步骤(b)的废气流返回到步骤(a)。
9.根据前述特征任一项的方法,其中第一甲醇合成气流包含10-20vol%的所述甲醇合成气,第二甲醇合成气流包含80-90vol%的所述甲醇合成气流的。
附图显示了根据本发明一种具体实施方案的方法的简化框图,其包括重整、甲醇合成阶段、甲烷化阶段和氨合成阶段。
在蒸气2的加入下将天然气1加入到初级重整阶段20(蒸气甲烷重整器)中。然后将该部分重整的气体在吹空气的次级重整阶段21(自热重整器)中于空气3的加入下进一步重整。将含有氢气、碳氧化物和氮气的甲醇合成气4在废热锅炉中冷却,产生蒸气。在压缩到甲醇合成之前,将大约10vol%的分流在CO2 PSA阶段22中处理,以吸附二氧化碳。将该处理过的流5(其富含氢气、一氧化碳和氮气)与旁路绕过的合成气混合,形成合并的流7。该合并的流代表一种甲醇合成气7(补充合成气),其具有现在所获得的更高的一氧化碳与二氧化碳之比,因此产生了用于甲醇合成的更大反应性的合成气。将含有氢气、二氧化碳、一氧化碳和甲烷的CO2 PSA废气流6用作重整阶段的燃料。然后将该甲醇合成气7压缩到甲醇合成压力(未示出)。在甲醇合成阶段23中,将甲醇合成气7在一次通过的操作(单道操作,没有再循环)中被转化,产生含有甲醇的液体流出物8和含有氮气、氢气和未转化的碳氧化物的气体流出物9。大约80wt%的总设备能力被用于生产流出物8的甲醇。将气体流出物9的碳氧化物在甲烷化阶段24中氢化成甲烷,由此产生H2:N2摩尔比为3:1的氨合成气10。然后使氨合成气10穿过氨合成阶段25,产生含有氨的流出物11和含有氢气、甲烷和氮气的再循环流12(其被以废气燃料流12的形式返回到初级重整阶段20)。还从氨合成阶段25中取出富含氢气的流13(>90vol%H2)。通过与甲醇合成流7合并将该流加入到甲醇合成阶段23中。大约20wt%的总设备能力被用于生产流出物11中的氨。该设备避免了使用空气分离装置(ASU)以及水气转换和特别是酸气清洗形式的CO2-去除阶段。
以下表格显示了用于图1的方法的不同流的温度、压力和流量,这里我们能够生产大约3000MTPD甲醇和960MTPD氨。它表明现在通过本发明可以在甲醇合成之前适当地去除CO2,由此赋予所述方法灵活性。对于我们的EP-A-2192082(其中生产了750MTPD氨)的共同生产方法,对灵活性进行了有目的地稍微改变,以将所生产的氨量提高到960MTPD。所用的给料是天然气(93 vol%甲烷):
Claims (9)
1.由烃给料来共同生产甲醇和氨的方法,其包含以下依次步骤:
(a)通过在初级重整阶段和随后在吹空气的次级重整阶段蒸气重整所述烃给料,产生含有氢气、碳氧化物和氮气的甲醇合成气;
(b)将所述甲醇合成气分成含有1-50vol%的所述甲醇合成气的第一甲醇合成气流和含有50-99 vol%的所述甲醇合成气的第二甲醇合成气流,通过使所述第一甲醇合成气流穿过CO2变压吸附(CO2 PSA),同时使所述第二甲醇合成气流从旁路绕过,形成具有降低含量的二氧化碳的第一甲醇合成气流,从所述CO2变压吸附中取出含有氢气、二氧化碳、一氧化碳和甲烷的废气流,并且通过使所述具有降低含量的二氧化碳的第一甲醇流与从旁路绕过的第二甲醇合成流混合,形成合并的甲醇合成气;
(c)在一次通过的甲醇合成阶段催化转化所述合并的甲醇合成气中的碳氧化物和氢气,并且取出含有甲醇的流出物和含有氮气、氢气和未转化的碳氧化物的气体流出物;
(d)通过在催化甲烷化阶段将步骤(c)的所述气体流出物中的未转化的碳氧化物除去,来生产氨合成气,并且取出具有H2:N2摩尔比为3:1的氨合成气,其中无需使用水气转换,也无需进一步使用二氧化碳去除;
(e)在氨合成阶段催化转化所述氨合成气中的氮气和氢气,并取出含有氨的流出物和含有氢气、氮气和甲烷的废气流。
2.根据权利要求1的方法,其中所述烃给料是天然气或代用天然气(SNG)。
3.根据权利要求1或者2的方法,其中步骤(c)的甲醇合成阶段是如下来进行的:使所述合成气穿过一个沸水反应器和随后穿过绝热固定床反应器,或者使所述合成气穿过一系列的沸水反应器和随后穿过绝热固定床反应器。
4.根据权利要求3的方法,其中所述沸水反应器呈冷凝甲醇类型的单个反应器形式,其在共用的壳内包括甲醇催化剂粒子固定床和冷却装置,所述冷却装置用于使用冷却剂来间接冷却甲醇合成气。
5.根据权利要求3或4的方法,其进一步包括冷却从各个甲醇反应器中取出的合成气,以冷凝甲醇,并且使所述气体穿过分离器,从分离器取出含有粗甲醇的底部馏分,取出含有合成气的顶部馏分并将其送到随后的甲醇反应器,和通过合并各个反应器的含有粗甲醇的分离器底部馏分,来形成含有甲醇的单个液体流出物。
6.根据前述权利要求任一项的方法,其进一步包括从氨合成阶段取出富含氢气的流并将该流加入到步骤(c)中。
7.根据前述权利要求任一项的方法,其中将步骤(e)的含有氢气、氮气和甲烷的废气流返回到步骤(a)。
8.根据前述权利要求任一项的方法,其中将步骤(b)的废气流返回到步骤(a)。
9.根据前述权利要求任一项的方法,其中第一甲醇合成气流包含10-20vol%的所述甲醇合成气,第二甲醇合成气流包含80-90vol%的所述甲醇合成气流。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107001036A (zh) * | 2014-11-25 | 2017-08-01 | 托普索公司 | 一种通过烟气再循环生成合成气的方法 |
CN108217594A (zh) * | 2016-12-09 | 2018-06-29 | 乔治·克劳德方法的研究开发空气股份有限公司 | 用于产生合成气的设备和方法 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106430241B (zh) * | 2016-04-29 | 2018-06-05 | 湖南安淳高新技术有限公司 | 一种氨合成反应器 |
CN110121586B (zh) | 2016-11-09 | 2022-01-25 | 八河流资产有限责任公司 | 用于电力生产和集成的氢气生产的系统和方法 |
WO2018166872A1 (en) | 2017-03-12 | 2018-09-20 | Haldor Topsøe A/S | Co-production of methanol and ammonia |
EP3596044B1 (en) | 2017-03-12 | 2023-07-19 | Topsoe A/S | Co-production of methanol, ammonia and urea |
US10160704B2 (en) * | 2017-03-13 | 2018-12-25 | L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Method and apparatus for improving the efficiency of reforming process for producing syngas and methanol while reducing the CO2 in a gaseous stream |
WO2020250194A1 (en) | 2019-06-13 | 2020-12-17 | 8 Rivers Capital, Llc | Power production with cogeneration of further products |
WO2023089570A1 (en) | 2021-11-18 | 2023-05-25 | 8 Rivers Capital, Llc | Apparatus for hydrogen production |
WO2023180114A1 (en) | 2022-03-21 | 2023-09-28 | Topsoe A/S | Process for co-producing ammonia and methanol with reduced carbon |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000063115A (ja) * | 1998-08-14 | 2000-02-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノール・アンモニア併産方法 |
US20080182911A1 (en) * | 2007-01-26 | 2008-07-31 | Integrated Environmental Technologies, Llc | Method and apparatus for methanol and other fuel production |
EP2192082A1 (en) * | 2008-11-28 | 2010-06-02 | Haldor Topsoe A/S | Co-production of methanol and ammonia |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5180570A (en) | 1992-01-23 | 1993-01-19 | Lee Jing M | Integrated process for making methanol and ammonia |
RU2174942C2 (ru) | 1995-11-23 | 2001-10-20 | Метанол Касэл С.А. | Способ совместного производства аммиака и метанола |
DE102004014292A1 (de) | 2004-03-22 | 2005-10-20 | Lurgi Ag | Koproduktion von Methanol und Ammoniak aus Erdgas |
BRPI0906447B1 (pt) | 2008-02-25 | 2022-03-03 | Haldor Topsøe A/S | Método de preparar metanol, e, reator de metanol para uso no mesmo |
-
2011
- 2011-05-13 MX MX2012014703A patent/MX2012014703A/es active IP Right Grant
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2012
- 2012-11-30 ZA ZA2012/09081A patent/ZA201209081B/en unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000063115A (ja) * | 1998-08-14 | 2000-02-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノール・アンモニア併産方法 |
US20080182911A1 (en) * | 2007-01-26 | 2008-07-31 | Integrated Environmental Technologies, Llc | Method and apparatus for methanol and other fuel production |
EP2192082A1 (en) * | 2008-11-28 | 2010-06-02 | Haldor Topsoe A/S | Co-production of methanol and ammonia |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107001036A (zh) * | 2014-11-25 | 2017-08-01 | 托普索公司 | 一种通过烟气再循环生成合成气的方法 |
CN107001036B (zh) * | 2014-11-25 | 2019-05-28 | 托普索公司 | 一种通过烟气再循环生成合成气的方法 |
CN108217594A (zh) * | 2016-12-09 | 2018-06-29 | 乔治·克劳德方法的研究开发空气股份有限公司 | 用于产生合成气的设备和方法 |
CN108217594B (zh) * | 2016-12-09 | 2022-12-30 | 乔治·克劳德方法的研究开发空气股份有限公司 | 用于产生合成气的设备和方法 |
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