CN102976612A - 一种Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种激光诱导的制冷材料,特别是一种具有红色激光诱导反斯托克斯荧光制冷特性的Eu3+掺杂无机材料及其制备方法。本发明基于反斯托克斯荧光制冷原理,提供一种用于光伏领域制冷系统的无机材料。该无机材料体系为稀土离子Eu3+激活的无机盐类材料。该制冷材料具有良好的激光诱导制冷性能,可达到制冷的要求,可被红色激光激发实现制冷,中掺杂离子Eu3+的7FJ组态通过吸收声子热布局,选择半导体红色激光器泵浦Eu3+的7F2能级,使其跃迁至5D0能级,通过5D0到7F1的辐射跃迁。利用荧光光子的能量大于吸收光子的平均能量,从而产生制冷。该体系用高温固相法制备。
Description
技术领域
本发明涉及一类具有红色激光诱导反斯托克斯荧光制冷特性的Eu3+掺杂无机材料及其制备方法,特别是一类用于光伏阵列散热技术的无机制冷材料及其制备方法,属于制冷材料制备领域。
背景技术
反斯托克斯荧光制冷的概念Pringsheim在1929年提出,随即Pringsheim和Vavilov之间围绕着该想法展开了一场非常激烈的争论。第一个被观察到具有实际制冷现象的系统是由CO2激光器泵浦的CO2气体的振动态跃迁。直到1995年Epstein等人才成功在Yb3+掺杂的重金属氟化物玻璃材料中观测到了这种制冷的现象,1999年该研究组报道了在功率为1360mW的激光泵浦下,样品温度降低达21K,2005年该研究组报道了在功率为10W,1026nm的激光泵浦下,样品温度降低到208K。利用单色性良好的激光泵浦样品,利用荧光光子的能量大于吸收光子的平均能量,带走分子振动热能的一种荧光制冷方法。具有体积小、质量轻、无污染、无噪声、成本低和可靠性高等优点,在军事、航天卫星、低温物理与工程等领域有广泛应用。
发明内容
本发明的目的是提供一类具有红色激光诱导反斯托克斯荧光制冷特性的Eu3+掺杂无机材料及其制备方法。
一种Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体,所述玻璃体为Eu2O3掺杂的玻璃体,按摩尔百分比,由下述组分组成:
形成体 60~80mol%
调整体 10~39.9mol%
Eu2O3 0.1~10mol%;
其中,所述形成体选自B2O3、SiO2、GeO2、TeO2中的一种或两种;调整体选自MgO、CaO、SrO、BaO、Y2O3、La2O3、Gd2O3、Lu2O3中的一种或两种。
本发明所述Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体优选所述玻璃体为Eu2O3掺杂的玻璃体,按摩尔百分比,由下述组分组成:
形成体 60~80mol%
调整体 15~39mol%
Eu2O3 1~5mol%。
本发明所述Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体优选所述玻璃体选自B2O3-MgO-La2O3-Eu2O3、B2O3-MgO-Gd2O3-Eu2O3、B2O3-MgO-Lu2O3-Eu2O3、SiO2-CaO-Eu2O3、SiO2-SrO-Eu2O3、SiO2-BaO-Eu2O3、GeO2-CaO-Eu2O3、GeO2-SrO-Eu2O3、TeO2-CaO-Eu2O3、TeO2-SrO-Eu2O3、GeO2-TeO2-CaO-Eu2O3中的一种,其中,Eu2O3掺杂摩尔浓度为0.1~10mol%。
本发明所述Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体进一步优选所述玻璃体选自62.5B2O3-25MgO-(12.5-x)La2O3-xEu2O3、62.5B2O3-25MgO-(12.5-x)Gd2O3-xEu2O3、62.5B2O3-25MgO-(12.5-x)Lu2O3-xEu2O3、80SiO2-(20-x)CaO-xEu2O3、70SiO2-(30-x)SrO-xEu2O3、60SiO2-(40-x)BaO-xEu2O3、80GeO2-(20-x)CaO-xEu2O3、70GeO2-(30-x)SrO-xEu2O3、80TeO2-(20-x)CaO-xEu2O3、70TeO2-(30-x)SrO-xEu2O3、40GeO2-40TeO2-(20-x)CaO-xEu2O3中的一种,其中x=0.1~10。
本发明所述Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体更进一步优选所述玻璃体选自62.5B2O3-25MgO-(12.5-x)La2O3-xEu2O3、62.5B2O3-25MgO-(12.5-x)Gd2O3-xEu2O3、62.5B2O3-25MgO-(12.5-x)Lu2O3-xEu2O3、80SiO2-(20-x)CaO-xEu2O3、70SiO2-(30-x)SrO-xEu2O3、60SiO2-(40-x)BaO-xEu2O3、80GeO2-(20-x)CaO-xEu2O3、70GeO2-(30-x)SrO-xEu2O3、80TeO2-(20-x)CaO-xEu2O3、70TeO2-(30-x)SrO-xEu2O3、40GeO2-40TeO2-(20-x)CaO-xEu2O3中的一种,其中x=1~5。
本发明的另一目的是提供上述Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体的制备方法,
一种Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体的制备方法,包含下述工艺步骤:
①原料混合:按制冷材料组成的化学计量比,称取Eu2O3和各玻璃组分材料后混合;
②焙烧和冷却:将马弗炉升温到1200℃,将混合的原料置入坩埚并放入到加热的炉中焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃;
③抛光:经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
本发明所述制备方法所述坩埚优选高纯刚玉坩埚或铂坩埚;所述加热炉优选马弗炉。
稀土离子是公认的优良发光中心,稀土发光中心中Eu3+离子的量子效率是十分高的,因此本发明选择稀土离子Eu3+作为反斯托克斯荧光制冷中心。制冷功能的实现在于材料体系存在反斯托克斯荧光,可以带走产生的热量。本发明提出,选择恰当的基质材料,完全可以实现Eu3+稀土离子的反斯托克斯荧光制冷。
本发明提供的荧光粉为稀土离子激活的具有较高声子能量的无机粉体和玻璃材料体系,是一种红色激光诱导后可产生反斯托克斯荧光制冷的荧光粉,可用在太阳能阵列散热系统的制冷材料,在体积、污染、噪声、成本和可靠性等方面都有一定的要求,本发明的无机制冷材料其较传统的制冷具有低污染、低噪声、低成本和高可靠性。在红色激光诱导下,实现制冷。
附图说明
本发明附图2幅,
图1为反斯托克斯荧光制冷的原理图;
图2为实施例2所得制冷材料在紫外光激发下的发射光谱。
具体实施方式
下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
Eu3+掺杂红色激光诱导制冷材料制冷机理如图1所示,在热平衡状态,Eu3+的基态和低激发态能级将满足波尔兹曼分布,选择波长合适的红色激光泵浦Eu3+的7F2能级至5D0能级,通过Eu3+的5D0能级至7F1能级跃迁发射能量高于泵浦光源的橙红色光,通过反斯托克斯荧光发射带走热量,实现制冷。红色激光波长可以由材料体系中5D0能级至7F2能级发射峰位于611~626nm处,Eu3+的5D0能级至7F1能级发射峰位于580~600nm光谱范围。如图2所示的玻璃体系中同时存在5D0能级至7F1能级和7F2能级的两组发射,在这种材料体系中获得了荧光制冷性质,这种具有橙红和红光两组发射材料具有优越红色激光诱导的制冷性能。
实施例1
62.5B2O3-25MgO-12.4La2O3-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,4.04g La2O3,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例2
62.5B2O3-25MgO-11.5La2O3-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,3.75g La2O3,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例3
62.5B2O3-25MgO-7.5La2O3-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,2.45g La2O3,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例4
62.5B2O3-25MgO-2.5La2O3-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,0.81g La2O3,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例5
62.5B2O3-25MgO-12.4Gd2O3-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,4.50g Gd2O3,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例6
62.5B2O3-25MgO-11.5Gd2O3-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,4.17g Gd2O3,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例7
62.5B2O3-25MgO-7.5Gd2O3-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,2.72g Gd2O3,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例8
62.5B2O3-25MgO-2.5Gd2O3-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,0.91g Gd2O3,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例9
62.5B2O3-25MgO-12.4Lu2O3-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,4.93g Lu2O3,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例10
62.5B2O3-25MgO-11.5Lu2O3-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,4.58g Lu2O3,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例11
62.5B2O3-25MgO-7.5Lu2O3-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,2.99g Lu2O3,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例12
62.5B2O3-25MgO-2.5Lu2O3-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.35g B2O3,1.00g MgO,0.99g Lu2O3,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例13
80SiO2-19.9CaO-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.81g SiO2,1.12g CaO,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例14
80SiO2-19CaO-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.81g SiO2,1.07g CaO,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例15
80SiO2-15CaO-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.81g SiO2,0.84g CaO,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例16
80SiO2-10CaO-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.81g SiO2,0.56g CaO,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例17
70SiO2-29.9SrO-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.21g SiO2,3.10g SrO,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例18
70SiO2-29SrO-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.21g SiO2,3.00g SrO,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例19
70SiO2-25SrO-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.21g SiO2,2.59g SrO,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例20
70SiO2-20SrO-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.21g SiO2,2.07g SrO,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例21
60SiO2-39.9BaO-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取3.60g SiO2,6.12g BaO,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例22
60SiO2-39BaO-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取3.60g SiO2,5.98g BaO,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例23
60SiO2-35BaO-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取3.60g SiO2,5.37g BaO,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例24
60SiO2-30BaO-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取3.60g SiO2,4.60g BaO,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例25
80GeO2-19.9CaO-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取8.37g GeO2,1.12g CaO,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例26
80GeO2-19CaO-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取8.37g GeO2,1.07g CaO,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例27
80GeO2-15CaO-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取8.37g GeO2,0.84g CaO,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例28
80GeO2-10CaO-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取8.37g GeO2,0.56g CaO,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例29
70GeO2-29.9SrO-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取7.32g GeO2,3.10g SrO,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例30
70GeO2-29SrO-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取7.32g GeO2,3.00g SrO,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例31
70GeO2-25SrO-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取7.32g GeO2,2.59g SrO,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例32
70GeO2-20SrO-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取7.32g GeO2,2.07g SrO,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例33
80TeO2-19.9CaO-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取12.8g TeO2,1.12g CaO,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例34
80TeO2-19CaO-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取12.8g TeO2,1.07g CaO,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例35
80TeO2-15CaO-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取12.8g TeO2,0.84g CaO,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例36
80TeO2-10CaO-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取12.8g TeO2,0.56g CaO,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例37
70TeO2-29.9SrO-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取11.2g TeO2,3.10g SrO,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例38
70TeO2-29SrO-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取11.2g TeO2,3.00g SrO,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例39
70TeO2-25SrO-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取11.2g TeO2,2.59g SrO,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例40
70TeO2-20SrO-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取11.2g TeO2,2.07g SrO,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例41
40GeO2-40TeO2-19.9CaO-0.1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.18g GeO2,6.38g TeO2,1.12g CaO,0.04g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例42
40GeO2-40TeO2-19CaO-1Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.18g GeO2,6.38gTeO2,1.07g CaO,0.35g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例43
40GeO2-40TeO2-15CaO-5Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.18g GeO2,6.38gTeO2,0.84g CaO,1.75g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
实施例44
40GeO2-40TeO2-10CaO-10Eu2O3按材料组成化学计量比,称取4.18g GeO2,6.38gTeO2,0.56g CaO,3.52g Eu2O3充分混匀后,置入高纯刚玉坩埚,将马弗炉升温到1200℃后,将样品放入马弗炉,焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃,经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
Claims (6)
1.一种Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体,其特征在于:所述玻璃体为Eu2O3掺杂的玻璃体,按摩尔百分比,由下述组分组成:
形成体 60~80mol%
调整体 10~39.9mol%
Eu2O3 0.1~10mol%;
其中,所述形成体选自B2O3、SiO2、GeO2、TeO2中的一种或两种;调整体选自MgO、CaO、SrO、BaO、Y2O3、La2O3、Gd2O3、Lu2O3中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的玻璃体,其特征在于:所述玻璃体为Eu2O3掺杂的玻璃体,按摩尔百分比,由下述组分组成:
形成体 60~80mol%
调整体 15~39mol%
Eu2O3 1~5mol%。
3.根据权利要求1所述的玻璃体,其特征在于:所述玻璃体选自B2O3-MgO-La2O3-Eu2O3、B2O3-MgO-Gd2O3-Eu2O3、B2O3-MgO-Lu2O3-Eu2O3、SiO2-CaO-Eu2O3、SiO2-SrO-Eu2O3、SiO2-BaO-Eu2O3、GeO2-CaO-Eu2O3、GeO2-SrO-Eu2O3、TeO2-CaO-Eu2O3、TeO2-SrO-Eu2O3、GeO2-TeO2-CaO-Eu2O3中的一种,其中,Eu2O3掺杂摩尔浓度为0.1~10mol%。
4.根据权利要求3所述的玻璃体,其特征在于:所述玻璃体选自62.5B2O3-25MgO-(12.5-x)La2O3-xEu2O3、62.5B2O3-25MgO-(12.5-x)Gd2O3-xEu2O3、62.5B2O3-25MgO-(12.5-x)Lu2O3-xEu2O3、80SiO2-(20-x)CaO-xEu2O3、70SiO2-(30-x)SrO-xEu2O3、60SiO2-(40-x)BaO-xEu2O3、80GeO2-(20-x)CaO-xEu2O3、70GeO2-(30-x)SrO-xEu2O3、80TeO2-(20-x)CaO-xEu2O3、70TeO2-(30-x)SrO-xEu2O3、40GeO2-40TeO2-(20-x)CaO-xEu2O3中的一种,其中x=0.1~10。
5.根据权利要求4所述的玻璃体,其特征在于:所述玻璃体中,x=1~5。
6.权利要求1所述的Eu3+掺杂红色激光诱导制冷玻璃体的制备方法,其特征在于:包含下述工艺步骤:
①原料混合:按制冷材料组成的化学计量比,称取Eu2O3和各玻璃组分材料后混合;
②焙烧和冷却:将马弗炉升温到1200℃,将混合的原料置入坩埚并放入到加热的炉中焙烧30分钟,取出后倒在铜板冷却成玻璃;
③抛光:经过抛光得到表面光滑、厚度均匀的玻璃。
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