CN102976266A - 基于金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记及其制备方法 - Google Patents
基于金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102976266A CN102976266A CN2012105100365A CN201210510036A CN102976266A CN 102976266 A CN102976266 A CN 102976266A CN 2012105100365 A CN2012105100365 A CN 2012105100365A CN 201210510036 A CN201210510036 A CN 201210510036A CN 102976266 A CN102976266 A CN 102976266A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gold
- nano
- silver nano
- wire
- wire array
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记及其制备方法，该标记由金银双金属纳米线阵列构成，阵列中的每个纳米线由核壳两层金属构成，其中芯层为银纳米线，壳层为金纳米线，壳层外表面吸附的有机分子为拉曼报告分子。该方法包括如下步骤：形成均一的纯银纳米线阵列；将多孔氧化铝片子浸在去离子水中超声，然后换去离子水，重复3次；将多孔氧化铝片子浸在浓度为3M的氢氧化钠溶液中3分钟，取出后用去离子水反复冲洗3遍然后用氮气吹干；然后将纯银纳米线基片浸在浓度为1mM—5mM的氯金酸水溶液中；取出银纳米线基片，用去离子水侧地冲洗后用氮气吹干。本发明具有很好的均一性和超高的可重复性，而且制备方法简单，成本低廉。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料学、生物分析化学领域，具体涉及一种基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记及其制备方法。
背景技术
目前，使用各种金，银，金银复合纳米粒子制备的SERS（表面增强拉曼散射）活性基底已经得到了广泛的应用。这些基底的好处在于SERS增强因子比较大，同时巨大的增强因子使其具有亚分子层的检测灵敏度。但是由于这些纳米粒子在基底上的分布的随机性，这些基底通常在均一性和重复性上都表现的非常不好。
金银纳米线阵列同样作为一种SERS活性很好的基底，在SERS检测中同样表现出巨大的增强因子和超高的灵敏度。而且银纳米线阵列基底相比与普通的银纳米粒子制备的基底来说，它还具有很好的均一性和超高的可重复性。使用同一块银纳米线阵列基片的不同位置多点测量及不同批次基片的相对偏差均较小。
目前，对于利用多孔氧化铝摸板制备金属纳米线阵列的研究比较多，但主要集中在利用电解法和光照的方法。化学沉积的方法很少，只有使用乙二醇作为还原剂还原硝酸银在阳极多孔氧化铝模板中沉积银的方法制备得到了纯银纳米线阵列。文章（Large-scale synthesis of defect-free silver nanowires by electrodelessdeposition，Materials Letters61(2007)3931–3934）报导了一种制备纯银纳米线阵列的方法。
但是，上述纯银纳米线阵列是直接化学还原沉积银得到的并且直接暴露于外部的环境。这些纯银质的基底存在固有的缺点即表面容易污染，稳定性和生物兼容性不是很理想。因而，当置于空气或者待测的化学物质如酸或者盐溶液中时，其卓越的SERS活性很容易被破坏，将严重影响其SERS增强能力及实际应用。此外，银表面固定的生物样品的活性很容易受银离子的影响。针对银纳米线阵列型基底存在的上述问题，我们对银纳米线表面进行金修饰，形成金银纳米线阵列，借助金表面相对很好的稳定性和生物兼容性来克服银表面的不足。
发明内容
技术问题：本发明的目的在于避免现有技术的不足之处，而提供一种可以应用于生化检测的一种基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记及其制备方法。该表面增强拉曼散射标记具有很好的均一性和超高的可重复性，而且制备方法简单，成本低廉。
技术方案：为解决上述技术问题，本发明提供了一种基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记及其制备方法，
该标记由金银双金属纳米线阵列构成，阵列中的每个纳米线由核壳两层金属构成，其中芯层为银纳米线，壳层为金纳米线，壳层外表面吸附的有机分子为拉曼报告分子。
该方法包括如下步骤：
形成均一的纯银纳米线阵列；
将多孔氧化铝片子浸在去离子水中超声，然后换去离子水，重复3次；将多孔氧化铝片子浸在浓度为3M的氢氧化钠溶液中3分钟，取出后用去离子水反复冲洗3遍然后用氮气吹干；
然后将纯银纳米线基片浸在浓度为1mM—5mM的氯金酸水溶液中，反应时间为5—20分钟；取出银纳米线基片，用去离子水侧地冲洗后用氮气吹干，得到均一的表面增强拉曼散射活性基底；
选择有机分子作为报告分子，将基片浸在其中反应20分钟；通过用酒精和去离子水反复冲洗然后用氮气吹干得到金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记。
优选的，采用化学氧化还原法制备，通过还原Ag+制备纯银纳米线阵列或利用化学沉积的方法在多孔氧化铝模板中形成均一的纯银纳米线阵列或采用化学氧化还原法通过还原HAuCl4制备金银纳米线阵列。
优选的，通过调整阳极多孔氧化铝模板的孔径大小来控制金银纳米线阵列中纳米线的直径。
有益效果：其一是本发明的金银纳米线阵列集优秀的SERS信号，很好的均一性，超高的可重复性，良好的稳定性和生物兼容性于一体。在生物分子的检测和医学诊断等领域具有重要应用前景。
其二是本发明的制备方法操作简单，条件温和，成本低。所得产物具有稳定性好，SERS信号强，合金纳米线的直径可调，激发光谱宽等特点。
附图说明
图1是以4MBA为报告分子的金银纳米线阵列的SERS光谱。
图2是以DTNB为报告分子的金银纳米线阵列的SERS光谱。
具体实施方式
下面结合附图，对本发明做进一步说明。
本发明提供基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记，该标记由金银双金属纳米线阵列构成，阵列中的每个纳米线由核壳两层金属构成，其中芯层为银纳米线，壳层为金纳米线，壳层外表面吸附的有机分子为拉曼报告分子的
基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记的制备方法，该方法包括如下步骤：
形成均一的纯银纳米线阵列；
将多孔氧化铝片子浸在去离子水中超声，然后换去离子水，重复3次；将多孔氧化铝片子浸在浓度为3M的氢氧化钠溶液中3分钟，取出后用去离子水反复冲洗3遍然后用氮气吹干；
然后将纯银纳米线基片浸在浓度为1mM—5mM的氯金酸水溶液中，反应时间为5—20分钟；取出银纳米线基片，用去离子水侧地冲洗后用氮气吹干，得到均一的表面增强拉曼散射活性基底；
选择有机分子作为报告分子，将基片浸在其中反应20分钟；通过用酒精和去离子水反复冲洗然后用氮气吹干得到金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记。
采用化学氧化还原法制备，通过还原Ag+制备纯银纳米线阵列或利用化学沉积的方法在多孔氧化铝模板中形成均一的纯银纳米线阵列或采用化学氧化还原法通过还原HAuCl4制备金银纳米线阵列。
通过调整阳极多孔氧化铝模板的孔径大小来控制金银纳米线阵列中纳米线的直径。
实施例一，制备以4MBA为报告分子的金银纳米线阵列SERS标记
第一步，制备纯银纳米线阵列。
纯银纳米线阵列采用在阳极多孔氧化铝片子里用化学沉积银的方法制备得到。多孔阳极氧化铝片子的孔径以70nm为宜，反应时间20小时最好。
第二步，制备金银纳米线阵列SERS基底。
将多孔氧化铝片子浸在去离子水中超声，然后换去离子水，重复3次。然后将多孔氧化铝片子浸在浓度为3M的氢氧化钠溶液中3分钟，取出后用去离子水反复冲洗3遍然后用氮气吹干。将纯银纳米线基片浸在浓度为1mM的氯金酸水溶液中，反应时间为10分钟。取出基片用去离子水侧地冲洗后用氮气吹干，得到均一的SERS活性基底待用。
第三步，制备以4MBA为报告分子的金银纳米线阵列SERS标记。
将第二步得到的金银纳米线阵列SERS基底浸到浓度为10-3M的4MBA溶液中，反应20分钟。标记了4MBA分子的金银纳米线阵列SERS基底通过反复用酒精和去离子水冲洗3次然后用氮气吹干。得到金银纳米线阵列SERS标记。
将金银纳米线阵列SERS基底固定在共焦拉曼光谱仪上，探测其SERS光谱，如图1所示。激光源为633的氦氖激光器，采用反射光聚焦,样品上的照射功率为1.2mW。积分时间为30s。
实施例二，制备以DTNB为报告分子的金银纳米线阵列SERS标记
具体步骤大致同上，区别在于第三步中，以浓度为10-3M的DTNB溶液代替浓度为10-3M的4MBA溶液。将金银纳米线阵列SERS基底固定在共焦拉曼光谱仪上，探测其SERS光谱时，激光源为633nm氦氖的激光器，采用反射光聚焦，样品上的照射功率为1.2mW。积分时间为30秒。
本发明具有很好的均一性和超高的可重复性，而且制备方法简单，成本低廉。
以上所述仅为本发明的较佳实施方式，本发明的保护范围并不以上述实施方式为限，但凡本领域普通技术人员根据本发明所揭示内容所作的等效修饰或变化，皆应纳入权利要求书中记载的保护范围内。
Claims (4)
1.一种基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记，其特征在于：该标记由金银双金属纳米线阵列构成，阵列中的每个纳米线由核壳两层金属构成，其中芯层为银纳米线，壳层为金纳米线，壳层外表面吸附的有机分子为拉曼报告分子。
2.一种基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记的制备方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：
形成均一的纯银纳米线阵列；
将多孔氧化铝片子浸在去离子水中超声，然后换去离子水，重复3次；将多孔氧化铝片子浸在浓度为3M的氢氧化钠溶液中3分钟，取出后用去离子水反复冲洗3遍然后用氮气吹干；
然后将纯银纳米线基片浸在浓度为1mM—5mM的氯金酸水溶液中，反应时间为5—20分钟；取出银纳米线基片，用去离子水侧地冲洗后用氮气吹干，得到均一的表面增强拉曼散射活性基底；
选择有机分子作为报告分子，将基片浸在其中反应20分钟；通过用酒精和去离子水反复冲洗然后用氮气吹干得到金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记。
3.根据权利要求2所述的基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记的制备方法，其特征在于：采用化学氧化还原法制备，通过还原Ag+制备纯银纳米线阵列或利用化学沉积的方法在多孔氧化铝模板中形成均一的纯银纳米线阵列或采用化学氧化还原法通过还原HAuCl4制备金银纳米线阵列。
4.根据权利要求2所述的基于金银纳米线阵列表面增强拉曼散射标记的制备方法，通过调整阳极多孔氧化铝模板的孔径大小来控制金银纳米线阵列中纳米线的直径。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012105100365A CN102976266A (zh) | 2012-12-03 | 2012-12-03 | 基于金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012105100365A CN102976266A (zh) | 2012-12-03 | 2012-12-03 | 基于金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102976266A true CN102976266A (zh) | 2013-03-20 |
Family
ID=47850686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012105100365A Pending CN102976266A (zh) | 2012-12-03 | 2012-12-03 | 基于金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102976266A (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103837676A (zh) * | 2014-03-20 | 2014-06-04 | 苏州纳达生物科技有限公司 | 一种金属纳米岛载体及其制备方法和在免疫检测中的应用 |
| CN104001545A (zh) * | 2014-05-08 | 2014-08-27 | 中南大学 | 三联吡啶-铁线型高分子配合物/金纳米线复合材料及其制备方法和应用 |
| WO2014161501A1 (en) * | 2013-04-05 | 2014-10-09 | Nuovo Film Inc. | Transparent conductive electrodes comprising surface functionalized metal nanowires, their structure design, and method of making such structures |
| CN105259157A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-20 | 合肥学院 | 一种热点可见的表面增强拉曼散射基底、制备方法及利用该基底检测分子的方法 |
| CN105548134A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-05-04 | 山东大学 | 一种应用于现场快速检测爆炸物的擦拭萃取-表面增强拉曼光谱膜及其制备方法与应用 |
| CN106645077A (zh) * | 2015-10-28 | 2017-05-10 | 上海大学 | 一种基于新型高低温阶梯扩孔法的“热点”尺寸小于5nm的SERS活性基底的制备方法 |
| CN106672897A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-17 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种表面包覆有金膜的阵列型银纳米柱及其制备方法 |
| CN106932376A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-07-07 | 江苏大学 | 一种基于dtnb标记的金@银核壳纳米棒的真菌毒素超灵敏检测方法 |
| CN106970064A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-07-21 | 江苏大学 | 一种基于适配体修饰的金@dtnb@银纳米三角的真菌毒素检测方法 |
| CN109946285A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-28 | 扬州大学 | 用于检测肺癌标志物miR-196a的金银纳米线SERS传感器的制备方法及传感器 |
| CN110579465A (zh) * | 2019-10-24 | 2019-12-17 | 汎锶科艺股份有限公司 | 二硫代氨基甲酸盐类农药的检测方法 |
| CN110863226A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-03-06 | 南通大学 | 一种复合金银纳米阵列结构的sers基底及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120013903A1 (en) * | 2009-07-30 | 2012-01-19 | Huei Pei Kuo | Nanowire light concentrators for performing raman spectroscopy |
| CN102661944A (zh) * | 2012-05-14 | 2012-09-12 | 北京化工大学 | 一种金属粒子阵列基表面增强拉曼散射基底的制备方法 |
| CN102774807A (zh) * | 2012-07-05 | 2012-11-14 | 上海大学 | 核壳式纳米线阵列拉曼散射增强基底制备方法 |
-
2012
- 2012-12-03 CN CN2012105100365A patent/CN102976266A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120013903A1 (en) * | 2009-07-30 | 2012-01-19 | Huei Pei Kuo | Nanowire light concentrators for performing raman spectroscopy |
| CN102661944A (zh) * | 2012-05-14 | 2012-09-12 | 北京化工大学 | 一种金属粒子阵列基表面增强拉曼散射基底的制备方法 |
| CN102774807A (zh) * | 2012-07-05 | 2012-11-14 | 上海大学 | 核壳式纳米线阵列拉曼散射增强基底制备方法 |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104285261A (zh) * | 2013-04-05 | 2015-01-14 | 苏州诺菲纳米科技有限公司 | 具有表面官能化金属纳米线的透明导电电极、它们的结构设计及制造方法 |
| WO2014161501A1 (en) * | 2013-04-05 | 2014-10-09 | Nuovo Film Inc. | Transparent conductive electrodes comprising surface functionalized metal nanowires, their structure design, and method of making such structures |
| CN103837676A (zh) * | 2014-03-20 | 2014-06-04 | 苏州纳达生物科技有限公司 | 一种金属纳米岛载体及其制备方法和在免疫检测中的应用 |
| CN104001545B (zh) * | 2014-05-08 | 2016-08-24 | 中南大学 | 三联吡啶-铁线型高分子配合物/金纳米线复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104001545A (zh) * | 2014-05-08 | 2014-08-27 | 中南大学 | 三联吡啶-铁线型高分子配合物/金纳米线复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106645077A (zh) * | 2015-10-28 | 2017-05-10 | 上海大学 | 一种基于新型高低温阶梯扩孔法的“热点”尺寸小于5nm的SERS活性基底的制备方法 |
| CN106645077B (zh) * | 2015-10-28 | 2019-06-25 | 上海大学 | 热点尺寸小于5nm的SERS活性基底的制备方法 |
| CN105259157A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-01-20 | 合肥学院 | 一种热点可见的表面增强拉曼散射基底、制备方法及利用该基底检测分子的方法 |
| CN105259157B (zh) * | 2015-11-06 | 2018-01-16 | 合肥学院 | 一种热点可见的表面增强拉曼散射基底、制备方法及利用该基底检测分子的方法 |
| CN105548134A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-05-04 | 山东大学 | 一种应用于现场快速检测爆炸物的擦拭萃取-表面增强拉曼光谱膜及其制备方法与应用 |
| CN105548134B (zh) * | 2015-12-04 | 2019-02-12 | 山东大学 | 一种应用于现场快速检测爆炸物的擦拭萃取-表面增强拉曼光谱膜及其制备方法与应用 |
| CN106672897A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-17 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种表面包覆有金膜的阵列型银纳米柱及其制备方法 |
| CN106672897B (zh) * | 2016-12-29 | 2019-02-01 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 一种表面包覆有金膜的阵列型银纳米柱及其制备方法 |
| CN106970064A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-07-21 | 江苏大学 | 一种基于适配体修饰的金@dtnb@银纳米三角的真菌毒素检测方法 |
| CN106932376A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-07-07 | 江苏大学 | 一种基于dtnb标记的金@银核壳纳米棒的真菌毒素超灵敏检测方法 |
| CN106970064B (zh) * | 2017-03-02 | 2019-08-27 | 江苏大学 | 一种基于适配体的金@dtnb@银纳米三角的真菌毒素检测方法 |
| CN106932376B (zh) * | 2017-03-02 | 2019-08-27 | 江苏大学 | 一种基于dtnb标记的金@银核壳纳米棒的真菌毒素检测方法 |
| CN109946285A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-28 | 扬州大学 | 用于检测肺癌标志物miR-196a的金银纳米线SERS传感器的制备方法及传感器 |
| CN109946285B (zh) * | 2019-04-02 | 2021-07-16 | 扬州大学 | 用于检测肺癌标志物miR-196a的金银纳米线SERS传感器的制备方法及传感器 |
| CN110579465A (zh) * | 2019-10-24 | 2019-12-17 | 汎锶科艺股份有限公司 | 二硫代氨基甲酸盐类农药的检测方法 |
| CN110863226A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-03-06 | 南通大学 | 一种复合金银纳米阵列结构的sers基底及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102976266A (zh) | 基于金银纳米线阵列的表面增强拉曼散射标记及其制备方法 | |
| Li et al. | Novel hierarchical sea urchin-like Prussian blue@ palladium core–shell heterostructures supported on nitrogen-doped reduced graphene oxide: Facile synthesis and excellent guanine sensing performance | |
| Jiang et al. | Functional three-dimensional porous conductive polymer hydrogels for sensitive electrochemiluminescence in situ detection of H2O2 released from live cells | |
| Xu et al. | Fabrication of gold nanoparticles by laser ablation in liquid and their application for simultaneous electrochemical detection of Cd2+, Pb2+, Cu2+, Hg2+ | |
| Tian et al. | Shape-controlled electrodeposition of gold nanostructures | |
| Li et al. | Molecularly imprinted electrochemical luminescence sensor based on signal amplification for selective determination of trace gibberellin A3 | |
| Su et al. | Controllable cobalt oxide/Au hierarchically nanostructured electrode for nonenzymatic glucose sensing | |
| Khramov et al. | Electrogenerated Chemiluminescence of Tris (2, 2 ‘-bipyridyl) ruthenium (II) Ion-Exchanged in Nafion− Silica Composite Films | |
| Zhang et al. | A highly sensitive nonenzymatic glucose sensor based on CuO nanowires | |
| Cui et al. | Electrochemiluminescence of luminol in alkaline solution at a paraffin-impregnated graphite electrode | |
| Zhang et al. | A disposable electrochemiluminescence device for ultrasensitive monitoring of K562 leukemia cells based on aptamers and ZnO@ carbon quantum dots | |
| Zhang et al. | Cerium oxide–graphene as the matrix for cholesterol sensor | |
| Dudin et al. | Electrochemistry at nanoscale electrodes: Individual single-walled carbon nanotubes (SWNTs) and SWNT-templated metal nanowires | |
| Zhang et al. | Facile electrochemical preparation of NaOH nanorods on glassy carbon electrode for ultrasensitive and simultaneous sensing of hydroquinone, catechol and resorcinol | |
| Gao et al. | Three-dimensionally ordered macroporous gold structure as an efficient matrix for solid-state electrochemiluminescence of Ru (bpy) 32+/TPA system with high sensitivity | |
| Heli et al. | Enhanced electrocatalytic reduction and highly sensitive nonenzymatic detection of hydrogen peroxide using platinum hierarchical nanoflowers | |
| Li et al. | Electrogenerated chemiluminescence biosensor for glucose based on poly (luminol–aniline) nanowires composite modified electrode | |
| Dong et al. | Comparative studies on electrogenerated chemiluminescence of luminol on gold nanoparticle modified electrodes | |
| Dehdashti et al. | Designing and characterization of a novel sensing platform based on Pt doped NiO/MWCNTs nanocomposite for enhanced electrochemical determination of epinephrine and tramadol simultaneously | |
| CN102735732B (zh) | 纳米氧化亚铜无酶过氧化氢传感器电极的制备及应用 | |
| CN101221130A (zh) | 基于硅纳米孔柱阵列的表面增强拉曼散射活性基底的制备方法 | |
| Zhang et al. | Amperometric sensing of hydrogen peroxide using a glassy cabon electode modified with silver nanoparticles on poly (alizarin yellow R) | |
| Chen et al. | Silver nanowires on coffee filter as dual-sensing functionality for efficient and low-cost SERS substrate and electrochemical detection | |
| CN102749317A (zh) | 一种基于碳纳米管的表面增强拉曼散射探针及其制备方法 | |
| Arvand et al. | Poly-l-cysteine/electrospun copper oxide nanofibers-zinc oxide nanoparticles nanocomposite as sensing element of an electrochemical sensor for simultaneous determination of adenine and guanine in biological samples and evaluation of damage to dsDNA and DNA purine bases by UV radiation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130320 |