CN102964510A - 纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 - Google Patents
纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102964510A CN102964510A CN2012105158915A CN201210515891A CN102964510A CN 102964510 A CN102964510 A CN 102964510A CN 2012105158915 A CN2012105158915 A CN 2012105158915A CN 201210515891 A CN201210515891 A CN 201210515891A CN 102964510 A CN102964510 A CN 102964510A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aluminium oxide
- nano aluminium
- preparation
- temperature
- polymkeric substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 131
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 title abstract description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 title abstract 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 26
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 25
- -1 modified acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 6
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical group NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims description 4
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- IVKNZCBNXPYYKL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 IVKNZCBNXPYYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 claims description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 abstract description 25
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 abstract 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 abstract 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- AHVOFPQVUVXHNL-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C AHVOFPQVUVXHNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- NNJPGOLRFBJNIW-HNNXBMFYSA-N (-)-demecolcine Chemical compound C1=C(OC)C(=O)C=C2[C@@H](NC)CCC3=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C3C2=C1 NNJPGOLRFBJNIW-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 1
- 241000143437 Aciculosporium take Species 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法,属于PVC加工助剂技术领域。在聚合单体聚合过程中,添加纳米氧化铝制成,其中:聚合单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。制备方法包括以下步骤:向反应釜中加入水,开启搅拌,加入乳化剂和聚合单体,加热,当温度达到65~68℃,加入引发剂反应;当反应釜内温度开始上升时,开启降温水降温,当温度上升到顶点开始下降时,加入纳米氧化铝;当温度下降到60~65℃时,关闭降温水,待温度自然下降到45~48℃时,放料、干燥,得到粉末状产品。该丙烯酸酯类聚合物成本低,且颗粒状态流动性好,由此制备出的PVC型材抗冲性能高;制备方法简单易行,易于实施。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制备方法,属于PVC加工助剂技术领域。
背景技术
现有技术中的PVC加工助剂,一般常采用丙烯酸酯类线型高分子聚合物,是甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物,该共聚物颗粒状态流动性一般、成本高。一般PVC树脂约为7000~9000元/吨,甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物价格为20000~25000元/吨,此价位随着石油价格改变而不断变化,该助剂相对于PVC树脂而言价格偏高,从而使得生产出的PVC制品的成本上升,此外采用此种共聚物制备出的PVC型材流动性和抗冲性能一般。
发明内容
本发明的目的是提供一种纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物,用作PVC助剂,成本低,且颗粒状态流动性好,由此制备出的PVC型材抗冲性能高;并提供一种其制备方法,制备方法简单易行,易于实施。
本发明提供的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物,在聚合单体聚合过程中,添加纳米氧化铝制成,其中:聚合单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
其中:
甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的重量比为1:0~3。
纳米氧化铝的粒径优选20~50nm。纳米氧化铝用量为聚合单体总重量的1~5%。纳米氧化铝可以在聚合物中均匀分散,呈现小尺寸效应和表面效应,起到增强增韧作用,提高聚合物的抗冲击性能,由此制备出的PVC型材抗冲性能高。
本发明提供的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)向反应釜中加入水,开启搅拌,加入乳化剂、聚合单体,开启加热,当反应釜内温度达到65~68℃,加入引发剂,反应;
(2)当反应釜内温度开始上升时,开启降温水降温,当温度上升到顶点开始下降时,向釜内加入纳米氧化铝;
(3)当温度继续下降到60~65℃时,关闭降温水,待釜内温度自然下降到45~48℃时,放料,干燥,得到粉末状产品。
其中:
为了更好地调节温度以及使反应更稳定,步骤(1)中所述的聚合单体分两段或多段加入,分两段加入时,一段与两段的重量比为30~50:50~70,一段与乳化剂同时加入,二段与纳米氧化铝同时加入。
步骤(1)中搅拌转速为60~75转/分钟。
步骤(1)中乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或OP-10,乳化剂用量为聚合单体总重量的0.1~3.6%。
步骤(1)中引发剂为过硫酸钠或过硫酸铵,引发剂用量为聚合单体总重量的0.05~0.5%。
步骤(1)中水的用量为聚合单体总重量的1.3~1.6倍。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)采用纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物,即加工型丙烯酸酯类线性高分子聚合物,该丙烯酸酯类聚合物成本低,且颗粒状态流动性好,由此制备出的PVC型材抗冲性能高。
(2)本发明制备方法简单易行,易于实施。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
原料:软化水1500公斤,600公斤甲基丙烯酸甲酯和400公斤丙烯酸丁酯均匀混合成的聚合单体组合物1000公斤,过硫酸钠1公斤,十二烷基磺酸钠15公斤,纳米氧化铝(粒径为20±5nm)10公斤。
制备方法:向搪玻璃反应釜中加入设定量的软化水,开启搅拌,搅拌转速75转/分钟,加入乳化剂、480公斤聚合单体组合物,封闭反应釜,开启加热,当反应釜内温度达到65℃时,加入引发剂,进行一段反应。当反应釜内温度上升时,反应釜内聚合反应开始,此时开启降温水降温。当温度上升到约78℃,不再上升,且开始下降到70℃时,向釜内加入纳米氧化铝和520公斤二段单体组合物,进行二段反应,反应内温度控制在80℃以下。反应完成后温度下降,当下降到63℃时,关闭降温水,待釜内温度自然下降到45℃时,放料,干燥成为粉末状的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物A。以氯仿为溶剂,在25±0.1℃温度下测量,发现其特性粘度为11.6,以下简称改性剂A。
实施例2
原料:软化水1500公斤,甲基丙烯酸甲酯600公斤,丙烯酸丁酯400公斤,过硫酸铵0.5公斤,十二烷基硫酸钠15公斤,纳米氧化铝(粒径为30±5nm)20公斤。
制备方法:向搪玻璃反应釜中加入设定量的软化水,开启搅拌,搅拌转速60转/分钟,加入乳化剂、700公斤聚合单体组合物,封闭反应釜,开启加热,当反应釜内温度达到66℃时,加入引发剂,进行一段反应。当反应釜内温度上升时,反应釜内聚合反应开始,此时开启降温水降温。当温度上升到约77℃,不再上升,且开始下降到70℃时,向釜内加入纳米氧化铝和300公斤二段单体组合物,进行二段反应,反应内温度控制在80℃以下。反应完成后温度下降,当下降到65℃时,关闭降温水,待釜内温度自然下降到48℃时,放料,干燥成为粉末状的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物B。以氯仿为溶剂,在25±0.1℃温度下测量,发现其特性粘度为11.1,以下简称改性剂B。
实施例3
原料:软化水1600公斤,甲基丙烯酸甲酯600公斤,丙烯酸丁酯400公斤,过硫酸钠5公斤,十二烷基苯磺酸钠15公斤,纳米氧化铝(粒径为40±5nm)30公斤。
制备方法:向搪玻璃反应釜中加入设定量的软化水,开启搅拌,搅拌转速68转/分钟,加入乳化剂、300公斤聚合单体组合物,封闭反应釜,开启加热,当反应釜内温度达到68℃时,加入引发剂,进行一段反应。当反应釜内温度上升时,反应釜内聚合反应开始,此时开启降温水降温。当温度上升到约78℃,不再上升,且开始下降到70℃时,向釜内加入纳米氧化铝和700公斤二段单体组合物,进行二段反应,反应内温度控制在80℃以下。反应完成后温度下降,当下降到60℃时,关闭降温水,待釜内温度自然下降到46℃时,放料,干燥成为粉末状的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物C。以氯仿为溶剂,在25±0.1℃温度下测量,发现其特性粘度为10.8,以下简称改性剂C。
实施例4
原料:软化水1300公斤,甲基丙烯酸甲酯600公斤,丙烯酸丁酯400公斤,过硫酸钠1公斤,OP-10 1公斤,纳米氧化铝(粒径为50±5nm)40公斤。
实施例4制备方法如实施例1,得到纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物D,以氯仿为溶剂,在25±0.1℃温度下测量,发现其特性粘度为10.4,以下简称改性剂D。
实施例5
原料:软化水1500公斤,甲基丙烯酸甲酯1000公斤,过硫酸钠2公斤,十二烷基硫酸钠5公斤,纳米氧化铝(粒径为30±5nm)50公斤。
实施例5制备方法如实施例1,得到纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物E,以氯仿为溶剂,在25±0.1℃温度下测量,发现其特性粘度为10.0,以下简称改性剂E。
实施例6
原料:软化水1500公斤,甲基丙烯酸甲酯250公斤,丙烯酸丁酯750公斤,过硫酸钠3公斤,十二烷基苯磺酸钠36公斤,纳米氧化铝(粒径为50±5nm)40公斤。
实施例6制备方法如实施例1,得到纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物F,以氯仿为溶剂,在25±0.1℃温度下测量,发现其特性粘度为9.6,以下简称改性剂F。
对比例1
原料:软化水1500公斤,甲基丙烯酸甲酯600公斤,丙烯酸丁酯400公斤,过硫酸钠1公斤,十二烷基磺酸钠15公斤。
对比例1制备方法中,除了不加纳米氧化铝以外其余如实施例1,得到改性丙烯酸酯类高分子聚合物M,以氯仿为溶剂,在25±0.1℃温度下测量,发现其特性粘度为9.1,以下简称改性剂M。
实验结果如下:
对实施例1~6和对比例1进行性能指标检测和成本评价如下表1所示,其中成本核算按照2012年10月下旬的市场价格。
表1聚合物性能指标和成本表
注:★越多表示颗粒状态流动性越好。
2、PVC制品抗冲性能的测定:
基料配方如下,各组单位为kg:
取1kg改性剂A加入到以上基料配方中,制成测试料①;
取2kg改性剂A加入到以上基料配方中,制成测试料②;
取5kg改性剂A加入到以上基料配方中,制成测试料③;
取1kg改性剂M加入到以上基料配方中,制成测试料Ⅰ;
取2kg改性剂M加入到以上基料配方中,制成测试料Ⅱ;
取5kg改性剂M加入到以上基料配方中,制成测试料Ⅲ。
将上述各组分加入到高速混合机中,开启搅拌,当温度升高到110℃,降温放料,温度降低到室温时,置于双辊炼塑机上,在190℃下开炼4分钟,拉成片材,然后按测试的厚度要求,在平板硫化机,在190℃,15MPa的条件下,压制成片,得到PVC片①~③和PVC片Ⅰ~Ⅲ,按照GB/T1403的要求测试其简支梁冲击强度,结果如下表2所示:
表2制备出的PVC片的抗冲强度表
PVC片① | PVC片② | PVC片③ | |
-10℃单缺口冲击强度(KJ/m2) | 4.67 | 4.93 | 6.25 |
PVC片Ⅰ | PVC片Ⅱ | PVC片Ⅲ | |
-10℃单缺口冲击强度(KJ/m2) | 3.48 | 3.91 | 4.72 |
由表2数据分析可知,采用纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物制备出的PVC型材抗冲性能明显优于用普通改性剂制备的PVC型材。而且在抗冲性能相似的条件下,此方法使用的聚合物成本降低。
Claims (10)
1.一种纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物,其特征在于:在聚合单体聚合过程中,添加纳米氧化铝制成,其中:聚合单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
2.根据权利要求1所述的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物,其特征在于:甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的重量比为1:0~3。
3.根据权利要求1所述的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物,其特征在于:纳米氧化铝的粒径优选20~50nm。
4.根据权利要求1所述的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物,其特征在于:纳米氧化铝用量为聚合单体总重量的1~5%。
5.一种权利要求1所述的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)向反应釜中加入水,开启搅拌,加入乳化剂、聚合单体,开启加热,当反应釜内温度达到65~68℃,加入引发剂,反应;
(2)当反应釜内温度开始上升时,开启降温水降温,当温度上升到顶点开始下降时,向釜内加入纳米氧化铝;
(3)当温度继续下降到60~65℃时,关闭降温水,待釜内温度自然下降到45~48℃时,放料,干燥,得到粉末状产品。
6.根据权利要求5所述的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中聚合单体分两段或多段加入。
7.根据权利要求5所述的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中搅拌转速为60~75转/分钟。
8.根据权利要求5所述的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或OP-10,乳化剂用量为聚合单体总重量的0.1~3.6%。
9.根据权利要求5所述的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中引发剂为过硫酸钠或过硫酸铵,引发剂用量为聚合单体总重量的0.05~0.5%。
10.根据权利要求5所述的纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的水的用量为聚合单体总重量的1.3~1.6倍。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210515891.5A CN102964510B (zh) | 2012-12-05 | 2012-12-05 | 纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210515891.5A CN102964510B (zh) | 2012-12-05 | 2012-12-05 | 纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102964510A true CN102964510A (zh) | 2013-03-13 |
CN102964510B CN102964510B (zh) | 2015-03-11 |
Family
ID=47794965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210515891.5A Expired - Fee Related CN102964510B (zh) | 2012-12-05 | 2012-12-05 | 纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102964510B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106164183A (zh) * | 2014-01-21 | 2016-11-23 | 萨索尔功能化学品有限公司 | 氧化铝组合物和制备其的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1358786A (zh) * | 2000-12-12 | 2002-07-17 | 海尔科化工程塑料国家工程研究中心有限公司 | 纳米刚性冲击改性剂及其制备方法 |
WO2004081072A2 (en) * | 2003-03-13 | 2004-09-23 | Eugenia Kumacheva | Method of producing hybrid polymer-inorganic materials |
CN101225208A (zh) * | 2007-12-18 | 2008-07-23 | 福建师范大学 | 一种核-壳结构的“无机粉体-弹性体”的制备方法 |
-
2012
- 2012-12-05 CN CN201210515891.5A patent/CN102964510B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1358786A (zh) * | 2000-12-12 | 2002-07-17 | 海尔科化工程塑料国家工程研究中心有限公司 | 纳米刚性冲击改性剂及其制备方法 |
WO2004081072A2 (en) * | 2003-03-13 | 2004-09-23 | Eugenia Kumacheva | Method of producing hybrid polymer-inorganic materials |
CN101225208A (zh) * | 2007-12-18 | 2008-07-23 | 福建师范大学 | 一种核-壳结构的“无机粉体-弹性体”的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘磊: "ACR与SiO2杂化复合粒子的合成、表征及其改性PVC的研究", 《工程科技I辑》, no. 5, 15 May 2011 (2011-05-15), pages 42 - 43 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106164183A (zh) * | 2014-01-21 | 2016-11-23 | 萨索尔功能化学品有限公司 | 氧化铝组合物和制备其的方法 |
CN106164183B (zh) * | 2014-01-21 | 2019-01-08 | 萨索尔功能化学品有限公司 | 氧化铝组合物和制备其的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102964510B (zh) | 2015-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6413767B2 (ja) | 重合体及びその製造方法、並びに成形体 | |
CN105418836A (zh) | 聚碳酸酯增韧用丙烯酸酯聚合物/纳米二氧化硅复合粒子的制备方法 | |
CN102807721B (zh) | 具有优异的抗冲击强度和透明度的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法 | |
KR20200017161A (ko) | 그라프트 공중합체의 제조방법, 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 성형품 | |
CN105482342A (zh) | 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法 | |
CN105254817A (zh) | 核壳结构丙烯酸酯类发泡调节剂的制备方法 | |
CN103130962B (zh) | 氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸丁酯、丙烯腈、n‑苯基马来酰亚胺接枝共聚物及其制备方法 | |
CN104945763B (zh) | 基于嵌段共聚物的丙烯腈‑苯乙烯‑丙烯酸酯韧性树脂的制备方法 | |
CN102964507B (zh) | 纳米二氧化铈抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
CN103788281A (zh) | 硬质聚氯乙烯用核壳结构加工助剂及其合成方法 | |
CN102964506B (zh) | 纳米二氧化锌抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
CN103012659B (zh) | 纳米碳酸钙抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
KR101515269B1 (ko) | 아크릴계 공중합체 라텍스 및 그 제조 방법 | |
CN104151456B (zh) | 类纳米无机粉体材料改性苯乙烯系树脂的聚合制备方法 | |
CN102964510B (zh) | 纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
WO2014019109A1 (zh) | 应用于聚氯乙烯管材、管件的加工改性剂 | |
CN102964508B (zh) | 纳米二氧化硅抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
CN102964509B (zh) | 纳米二氧化钛抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
CN102964511B (zh) | 纳米硫酸钡抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
KR101856465B1 (ko) | 내열성과 칼라 자유도가 우수한 친환경 창호재 조성물 | |
CN103183769A (zh) | 纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 | |
US10435518B2 (en) | Polymer powder composition and its method of preparation | |
CN103183770B (zh) | 纳米二氧化钛改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 | |
CN103183768A (zh) | 纳米碳酸钙改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 | |
US9845370B2 (en) | Method of preparing heat-resistant resin, heat-resistant resin and heat-resistant ABS resin composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20170512 Granted publication date: 20150311 |
|
PP01 | Preservation of patent right | ||
PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20200512 Granted publication date: 20150311 |
|
PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20200813 Granted publication date: 20150311 |
|
PP01 | Preservation of patent right | ||
PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20230813 Granted publication date: 20150311 |
|
PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150311 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |