CN102961897B - 一种静电植绒胶消泡剂及其应用 - Google Patents

一种静电植绒胶消泡剂及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种消泡剂及其应用,以A组分和B组分的合计质量为基准,A组份的质量百分含量为20%~80%和B组份的质量百分含量为20%~80%;以A组份质量为基准,A组分包含有机聚硅氧烷活性组份13.5%~34%、聚硅氧烷改性聚醚酯15%~30%、乳化剂9%~17%、增稠剂1%~5%、抗微生物剂0. 1 ‰~0.3‰和水40%~60%;以B组份质量为基准,B组份包含酰基封端改性聚醚60%~90%和增溶剂10%~40%。该消泡剂在静电植绒胶生产过程中能有效的控制泡沫,并且在植绒胶后期配浆过程中也能有效抑制泡沫的产生,从而使植绒产品的植绒牢度、耐磨性能达到要求,同时具有优良的稳定性和消抑泡性能,且添加量少、价格低廉、安全性好。

Description

一种静电植绒胶消泡剂及其应用
技术领域
本发明属于精细化工助剂技术领域。涉及一种消泡剂,具体涉及一个静电植绒胶消泡剂及其应用。
背景技术
静电植绒是在高压静电场中将电着处理好的短纤维定向植于涂有胶粘剂的基材表面,再经预烘、焙烘等过程制备而得。静电植绒作为表面加工技术,有其独特的优越性,可以在织物、纸张、塑料、橡胶、木材、玻璃、金属和陶瓷等各种立体和非立体的基材上植绒,已广泛用于汽车、文具、包装业、装潢、仪器和仪表等众多行业,并具有耐磨、滑润、密封、隔音、隔热、防烫、防腐和防污功能,既美观又实用。静电植绒的胶粘剂(简称:静电植绒胶)是影响静电植绒产品质量的主要因素之一,其性能直接决定了植绒产品的植绒牢度和手感的好坏。
静电植绒胶主要是丙烯酸类粘合剂,系以丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯为主体,加入乳化剂、引发剂、稳定剂、采用以水为分散相的乳液法聚合而成。乳化剂的作用是降低单体油相和水相间的界面张力,在乳液聚合过程中起乳化单体、增溶单体和稳定聚合物乳液的作用。在丙烯酸乳液聚合乳化剂以非离子表面活性剂为主,但非离子表面活性剂仅有水化作用,乳液稳定性较低。因而在乳胶粒子表面少量插入阴离子表面活性剂,为增加电荷斥力,而且乳液的稳定性相对较高。乳化剂的存在是静电植绒胶在受到剪切作用下产生稳定泡沫的根本原因。因而,消泡剂是静电植绒胶中不可缺少的一种添加剂。
众所周知,一种好的消泡剂必须具备下列条件:①化学惰性,不应与被消泡的介质(在各种PH值,温度下)发生化学反应;②有正铺展系数,即可以在发泡系统的气-液界面上迅速铺展;③含表面张力的化合物,使泡沫形成局部薄弱点;④其应不易被发泡系统中的表面活性剂所溶。另外,一个好的静电植绒胶消泡剂除了消除植绒胶生产过程中产生的泡沫,还要消除植绒胶配浆过程中高速搅拌产生的二次泡沫。静电植绒胶生产过程中产生的沫要求消泡剂本身有良好的稳定性、优良的消抑泡性能之外,还要求与植绒胶水有优良的相容性以及在植绒胶水中的稳定性等。消泡剂按化学组成可分为醇类、脂肪酸(酯)类、金属皂类、聚醚类和聚硅氧烷(习惯又称有机硅类)等。有机硅消泡剂消抑效果好,但其与体系相容性差,随着存放时间的加长液面有浮油出现,特别在配浆高剪切过程中,小气泡很难从增稠的胶水中脱除出来,从而倒置后序植绒牢度低、耐磨性能差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种消泡剂及其应用。利用本发明的消泡剂在静电植绒胶生产过程中能有效的控制泡沫,并且在植绒胶后期配浆过程中也能有效抑制泡沫的产生,从而使植绒产品的植绒牢度、耐磨性能达到要求。本发明制备的消泡剂本身具有优良的稳定性,优良的消抑泡性能。同时具备添加量少、价格低廉、安全性好等优点;也适用于蛋白胶、水性油墨、水处理等其它水基发泡体系中。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
本发明的消泡剂是通过向有机聚硅氧烷活性组份中加入聚硅氧烷改性聚醚酯有机结合后,再与酰基封端改性聚醚良好的配伍起来制备成的性能优良的乳液状的消泡剂。该消泡剂尤其在静电植绒胶中应用效果显著。
一种消泡剂,所述的消泡剂包含A组分和B组分,以A组分和B组分的合计质量为基准,A组份的质量百分含量为20%~80%和B组份的质量百分含量为20%~80%;
以A组份质量为基准,A组分包含有机聚硅氧烷活性组份13.5%~34%、聚硅氧烷改性聚醚酯15%~30%、乳化剂9%~17%、增稠剂1%~5%、抗微生物剂0. 1 ‰~0.3‰和水40%~60%(A组分中各组分的用量之和为100%,其中抗微生物剂的用量很低,可以忽略不计,即A组分中的机聚硅氧烷活性、聚硅氧烷改性聚醚酯、乳化剂、增稠剂和水的用量之和为100%);
以B组份质量为基准,B组份包含酰基封端改性聚醚60%~90%和增溶剂10%~40%(B组分中各组分的用量之和为100%)。
优选的,以A组份质量为基准,A组分包含有机聚硅氧烷活性组份17%~28%、聚硅氧烷改性聚醚酯16~27%、乳化剂9%~17%、增稠剂1.5%-2.0%、抗微生物剂0. 1 ‰~0.15‰和水41%~55%。
以B组份质量为基准,B组份包含酰基封端改性聚醚70%~80%和增溶剂20%~30%。
上述A组份中的有机聚硅氧烷活性组份的制备方法为:以A组份质量为基准,将三甲基硅氧封端聚二甲基硅氧烷8%~18%、羟基封端聚二甲基硅氧烷5%~13%和疏水二氧化硅0.5~3%加入到反应釜中,在150~200℃下搅拌维持2~3小时后,再维持此温度抽真空0.5~1小时,真空度为-0.01~-0.1Mpa。
上述的三甲基硅氧封端聚二甲基硅氧烷在25℃条件下测试粘度为100~1000mpa.s,优选为200~800mpa.s;所述的羟基封端聚二甲基硅氧烷25℃条件下测试粘度为25~20000mpa.s,优选为60~15000 mpa.s;所述的疏水二氧化硅为疏水气相二氧化硅或疏水沉淀二氧化硅,优选疏水气相二氧化硅。
上述A组份中的聚硅氧烷改性聚醚酯是由三甲基硅氧封端含氢聚硅氧烷和聚醚酯在酸性催化剂下缩合得到的“Si-O-C”型聚硅氧烷聚醚酯。其中所述酸性催化剂如硫酸、固体超强酸(SO4 2-/ZrO2)、对甲苯磺酸、强酸性离子交换树脂或分子筛、三氟乙酸等;优选三氟乙酸。
三甲基硅氧封端含氢聚硅氧烷的结构通式为:Me3SiO(MeHSiO)m(Me2SiO)nSiMe3,其中m、n表示聚合度,m为10~500的整数,优选15~450,n为 1~50的整数,优选3~45;
上述聚醚酯的结构通式为:HO(OCH2CH2xOC(CH2)tCO(CH2CH2CH2O)yOH,其中x表示4~454整数,优选20~300,更进一步优选为20~200;y表示6~68整数,优选8~60,t表示3~20的整数,优选5~15;所述的聚醚酯为由二元羧酸与聚乙二醇和聚丙二醇在催化剂作用下合成的产物,反应温度为150~200℃,维持3h~6h。制备聚醚酯时所用催化剂可以为碱金属催化剂如有机碱,金属卤化物等,也可为酸性催化剂如硫酸、固体超强酸(SO4 2-/ZrO2)、对甲苯磺酸、强酸性离子交换树脂等;优选固体超强酸(SO4 2-/ZrO2)。
所述的三甲基硅氧封端含氢聚硅氧烷又名甲基含氢硅油。
(1)制备聚醚酯:准确称量二元羧酸与聚乙二醇和聚丙二醇和催化剂加入反应器中,搅拌并通入氮气,加热至150~200℃,酯化反应3h~6h,得到聚醚酯。
(2)以上述方法制备的聚醚酯与三甲基硅氧封端含氢聚硅氧烷为原料制备聚硅氧烷改性聚醚酯:取聚醚酯、三甲基硅氧封端含氢聚硅氧烷、溶剂和催化剂加入到反应容器中,搅拌并通入氮气,加热至100~110℃,反应8~10h;然后降温,加入碳酸氢钠中和,经抽滤及减压蒸馏除去残余的催化剂、溶剂及低沸点物质,即得聚硅氧烷改性聚醚酯。所用的溶剂为汽油溶剂。
聚硅氧烷改性聚醚酯的制备方法、聚醚酯的制备方法是本领域已经公开的技术内容,具体制备过程参照耿洪涛的有机硅改性聚醚酯消泡剂的制备及应用研究,2007。
上述A组份中的乳化剂为非离子乳化剂包括亲油性乳化剂和亲水性乳化剂,以A组份质量为基准,亲油性乳化剂为5~9%,亲水性乳化剂为4~8%,HLB值为8~12,优选8~9。
上述A组份中亲油性乳化剂为甘油单硬脂酸酯(GMS)、甘油单油酸酯(GMO)、甘油单月桂酸酯(GML)、丙二醇单硬脂酸酯(BPMS)、丙二醇单油酸酯(BPMO)、丙二醇单月桂酸酯(BPML)等;亲水性乳化剂为平平加O-8、平平加O-15、平平加O-20、平平加O-25或二十聚甘油单硬脂酸酯等;所述的亲油性乳化剂优选甘油单油酸酯(GMO),所述的亲水性乳化剂优选平平加O-15。
上述B组份中的酰基封端改性聚醚其结构通式为:R1{-(OA)h-O-R2}j
其中,R1表示氢原子或碳原子数为2~22的直链烷基,所述的直链烷基优选:乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基、月桂基、肉豆蔻基、硬脂基或山嵛基;
R2表示碳原数为8~31的酰基,所述的酰基优选:己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、硬脂酰基、山嵛酰基、二十四碳酰基、二十六酰基或油酰基;更进一步优选油酰基;
OA表示碳原子数为2~4的亚烷氧基,所述的亚烷氧基为亚乙氧基、亚丙氧基和亚丁氧基中的至少一种;优选亚丙氧基;
h表示10~60的整数, j表示1~3的整数。
酰基封端改性聚醚是用脂肪酸作封端原料,脂肪酸和聚醚在酸性催化的作用下发生反应得到的,其制备方法在期刊专利文献中有公开。具体可参照周鸿刚的聚醚脂肪酸酯的合成及应用,2009。
上述的增稠剂为聚异丁烯、聚甲基丙烯酸烷基酯、乙烯-丙烯共聚物、汉生胶、羟乙基纤维素、瓜尔胶或羧甲基纤维素钠,优选聚甲基丙烯酸烷基酯;所述的抗微生剂为2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并噻唑啉-3-酮或2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,优选1,2-苯并噻唑啉-3-酮;所述的增溶剂为聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇单丁醚、乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇单丁醚或丙二醇单丁醚,优选聚乙二醇二缩水甘油醚。
上述的消泡剂,采用以下方法制备:(1)按比例称取有机聚硅氧烷活性组份、聚硅氧烷改性聚醚酯、乳化剂、增稠剂和水在80~90℃乳化好后,加入抗微生物剂即得A组份;(2)按比例称取酰基封端改性聚醚和增溶剂搅拌至透明即得B组份;(3)将A组份和B组份混合均匀。
上述的消泡剂在静电植绒胶中的应用。
本发明通过向有机聚硅氧烷活性组份中加入聚硅氧烷改性聚醚酯有机结合后,再与酰基封端改性聚醚良好的配伍起来制备成性能优良的乳液状的静电植绒胶消泡剂。本发明的消泡剂与植绒胶水有优良的相容性以及在植绒胶水中良好的稳定性,特别在配浆高剪过程中,能很好脱除小气泡。本发明消泡剂安全,性能优良,不仅适用于静电植绒胶中,也能用于蛋白胶、水性油墨、水处理等其它水基发泡体系中。
本发明的有益效果:
本发明提供的消泡剂在静电植绒胶生产过程中能有效的控制泡沫,并且在植绒胶后期配浆过程中也能有效抑制泡沫的产生,从而使植绒产品的植绒牢度、耐磨性能达到要求。本发明制备的消泡剂本身具有优良的稳定性,优良的消抑泡性能。同时具备添加量少、价格低廉、安全性好等优点;也适用于蛋白胶、水性油墨、水处理等其它水基发泡体系中。
具体实施方式
实施例1 制备聚醚酯
聚醚酯-1:x=40、y=50,t=10;
聚醚酯-2:x=20、y=60,t=5;
聚醚酯-3:x=80、y=40,t=12;
聚醚酯-4:x=100、y=20,t=15;
聚醚酯-5:x=200、y=10,t=11;
实施例2 制备聚硅氧烷改性聚醚酯
聚硅氧烷改性聚醚酯-1:m=50、n=25、x=40、y=50,t=10;
聚硅氧烷改性聚醚酯-2:m=60、n=15、x=40、y=50,t=10;
聚硅氧烷改性聚醚酯-3:m=20、n=30、x=20、y=60,t=5;
聚硅氧烷改性聚醚酯-4:m=100、n=20、x=80、y=40,t=12;
聚硅氧烷改性聚醚酯-5:m=200、n=10、x=200、y=10,t=11;
聚硅氧烷改性聚醚酯-6:m=50、n=25、x=100、y=20,t=15;
实施例3  制备酰基封端改性聚醚
酰基封端改性聚醚-1:R1=正已基,R2=月桂酰基,OA=亚丙氧基,h为30,j为1;
酰基封端改性聚醚-2:R1=正辛基,R2=硬脂酰基,OA=亚丙氧基,h为30,j为1;
酰基封端改性聚醚-3:R1=正已基,R2=油酰基,OA=亚丙氧基,h为30,j为1;
酰基封端改性聚醚-4:R1=正丁基,R2=肉豆蔻酰基,OA=亚丁氧基,h为40,j为2;
酰基封端改性聚醚-5:R1=硬脂基,R2=油酰基,OA=亚乙氧基,h为20,j为3;
实施例4  制备有机聚硅氧烷活性组份
有机聚硅氧烷活性组份-1:按质量份计,称取15份三甲基硅氧封端聚二甲基硅氧烷(济南龙城有机硅有限公司提供,粘度:500mpa.s,25℃)、10份羟基封端聚二甲基硅氧烷(济南龙城有机硅有限公司提供,粘度:1000 mpa.s,25℃)、2份疏水气相二氧化硅(牌号:AEROSIL R972,Degussa Co., Ltd.)依次加入反应釜中,搅拌升温到160℃搅拌维持2.5小时后,再维持此温度抽真空(真空度为-0.05Mpa)0.8小时,得有机聚硅氧烷活性组份。
有机聚硅氧烷活性组份-2:按质量份计,称取10份三甲基硅氧封端聚二甲基硅氧烷(济南龙城有机硅有限公司提供,粘度:500mpa.s,25℃)、9份羟基封端聚二甲基硅氧烷(济南龙城有机硅有限公司提供,粘度:1000 mpa.s,25℃)、1份疏水气相二氧化硅(牌号:AEROSIL R972,Degussa Co., Ltd.)依次加入反应釜中,搅拌升温到160℃搅拌维持2.5小时后,再维持此温度抽真空(真空度为-0.05Mpa)0.5小时,得有机聚硅氧烷活性组份。
有机聚硅氧烷活性组份-3:按质量份计,称取17份三甲基硅氧封端聚二甲基硅氧烷(济南龙城有机硅有限公司提供,粘度:500mpa.s,25℃)、12份羟基封端聚二甲基硅氧烷(济南龙城有机硅有限公司提供,粘度:1000 mpa.s,25℃)、2份疏水气相二氧化硅(牌号:AEROSIL R972,Degussa Co., Ltd.)依次加入反应釜中,搅拌升温到160℃搅拌维持2.5小时后,再维持此温度抽真空(真空度为-0.05Mpa)1小时,得有机聚硅氧烷活性组份。
有机聚硅氧烷活性组份-4:按质量份计,称取9份三甲基硅氧封端聚二甲基硅氧烷(济南龙城有机硅有限公司提供,粘度:500mpa.s,25℃)、6份羟基封端聚二甲基硅氧烷(济南龙城有机硅有限公司提供,粘度:1000 mpa.s,25℃)、1份疏水气相二氧化硅(牌号:AEROSILR972,Degussa Co., Ltd.)依次加入反应釜中,搅拌升温到160℃搅拌维持2.5小时后,再维持此温度抽真空(真空度为-0.05Mpa)0.8小时,得有机聚硅氧烷活性组份。
实施例5 制备消泡剂-1
A组份的制备
按质量份计,将27份实施例4制备的有机聚硅氧烷活性组份-1、16份实施例2制备的聚硅氧烷改性聚醚酯-1(m=50、n=25、x=40、y=50,t=10)、6份亲油性乳化剂甘油单油酸酯(GMO)、5份亲水性乳化剂平平加O-15、2份增稠剂(聚甲基丙烯酸烷基酯PPT-303,北京天一永昌化工科技有限公司)和44份水,在80℃下乳化,再加入抗微生物剂1,2-苯并噻唑啉-3-酮(无锡康爱特化工有限公司)0.01份,即得A组份。
B组份的制备
按质量份计,将80份实施例3制备的酰基封端改性聚醚-1(R1=正已基,R2=月桂酰基,OA=亚丙氧基,h为30,j为1)、20份增溶剂(聚乙二醇二缩水甘油醚,湖北康宝泰精细化工有限公司)加入反应釜中搅拌到透明,即得B组份。
按质量份计,取70份A组份、30份B组份在室温下混匀得粘稠乳白微黄乳状液即为消泡剂-1。
实施例6 制备消泡剂-2
A组份的制备
按质量份计,将20份实施例4制备的有机聚硅氧烷活性组份-2、18份实施例2制备的聚硅氧烷改性聚醚酯-2(m=60、n=15、x=40、y=50,t=10)、7份亲油性乳化剂甘油单硬脂酸酯(GMS)、5.5份亲水性乳化剂平平加O-20、1.5份增稠剂(聚甲基丙烯酸烷基酯PPT-303,北京天一永昌化工科技有限公司)和48份水,在85℃下乳化成,再加入抗微生物剂2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇0.01份,即得A组份。
B组份的制备
按质量份计,将75份实施例3制备的酰基封端改性聚醚-2(R1=正辛基,R2=硬脂酰基,OA=亚丙氧基,h为30,j为1)、25份增溶剂(1,4-丁二醇二缩水甘油醚)加入反应釜中搅拌到透明,即得B组份。
取60份A组份、40份B组份在室温下混匀,即得消泡剂-2。
实施例7 制备消泡剂-3
A组份的制备
按质量份计,将31份实施例4制备的有机聚硅氧烷活性组份-3、16份实施例2制备的聚硅氧烷改性聚醚酯-3(m=20、n=30、x=20、y=60,t=5)、6份亲油性乳化剂甘油单硬脂酸酯(GMS)、5份亲水性乳化剂平平加O-20、2份增稠剂羟乙基纤维素和40份水,在85℃下乳化成,再加入抗微生物剂5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮0.015份,即得A组份。
B组份的制备
按质量份计,将70份实施例3制备的酰基封端改性聚醚-3(R1=正已基,R2=油酰基,OA=亚丙氧基,h为30,j为1)、30份增溶剂(丙二醇单丁醚)加入反应釜中搅拌到透明,即得B组份。
取50份A组份、50份B组份在室温下混匀,即得消泡剂-3。
实施例8 制备消泡剂-4
A组份的制备
按质量份计,将20份实施例4制备的有机聚硅氧烷活性组份-2、16份实施例2制备的聚硅氧烷改性聚醚酯-4(m=100、n=20、x=80、y=40,t=12)、6份亲油性乳化剂甘油单油酸酯(GMO)、5份亲水性乳化剂平平加O-15、2份增稠剂(聚甲基丙烯酸烷基酯PPT-303,北京天一永昌化工科技有限公司)和51份水,在80℃下乳化,再加入抗微生物剂1,2-苯并噻唑啉-3-酮(无锡康爱特化工有限公司)0.01份,即得A组份。
B组份的制备
按质量份计,将80份实施例3制备的酰基封端改性聚醚-4(R1=正丁基,R2=肉豆蔻酰基,OA=亚丁氧基,h为40,j为2)、20份增溶剂(聚乙二醇二缩水甘油醚,湖北康宝泰精细化工有限公司)加入反应釜中搅拌到透明,即得B组份。
取40份A组份、60份B组份在室温下混匀得粘稠乳白微黄乳状液即为消泡剂-4。
实施例9 制备消泡剂-5
A组份的制备
按质量份计,将20份实施例4制备的有机聚硅氧烷活性组份-2、17.5份实施例2制备的聚硅氧烷改性聚醚酯-5(m=200、n=10、x=200、y=10,t=11)、8份亲油性乳化剂甘油单油酸酯(GMO)、7份亲水性乳化剂平平加O-15、1.5份增稠剂汉生胶和46份水,在90℃下乳化,再加入抗微生物剂1,2-苯并噻唑啉-3-酮(无锡康爱特化工有限公司)0.01份,即得A组份。
B组份的制备
按质量份计,将75份实施例3制备的酰基封端改性聚醚-5(R1=硬脂基,R2=油酰基,OA=亚乙氧基,h为20,j为3)、25份增溶剂(聚乙二醇二缩水甘油醚,湖北康宝泰精细化工有限公司)加入反应釜中搅拌到透明,即得B组份。
取30份A组份、70份B组份在室温下混匀得粘稠乳白微黄乳状液即为消泡剂-5。
实施例10制备消泡剂-6
A组份的制备
按质量份计,将16份实施例4制备的有机聚硅氧烷活性组份-4、20份实施例2制备的聚硅氧烷改性聚醚酯-6(m=50、n=25、x=100、y=20,t=15)、7份亲油性乳化剂甘油单油酸酯(GMO)、5.5份亲水性乳化剂平平加O-15、1.5份增稠剂汉生胶和50份水,在85℃下乳化,再加入抗微生物剂1,2-苯并噻唑啉-3-酮(无锡康爱特化工有限公司)0.01份,即得A组份。
B组份的制备
按质量份计,将75份实施例3制备的酰基封端改性聚醚-1(R1=正已基,R2=月桂酰基,OA=亚丙氧基,h为30,j为1)、25份增溶剂(聚乙二醇二缩水甘油醚,湖北康宝泰精细化工有限公司)加入反应釜中搅拌到透明,即得B组份。
取80份A组份、20份B组份在室温下混匀得粘稠乳白微黄乳状液即为消泡剂-6。
比较例1  制备对比消泡剂-1
A组份的制备
按质量份计,将27份实施例4制备的有机聚硅氧烷活性组份-1、8份亲油性乳化剂甘油单油酸酯(GMO)、6份亲水性乳化剂平平加O-15、2份增稠剂汉生胶和57份水,在80℃下乳化,再加入抗微生物剂1,2-苯并噻唑啉-3-酮(无锡康爱特化工有限公司)0.01份,即得A组份。
B组份的制备
按质量份计,将80份实施例3制备的酰基封端改性聚醚-1(R1=正已基,R2=月桂酰基,OA=亚丙氧基,h为30,j为1)、20份增溶剂(聚乙二醇二缩水甘油醚,湖北康宝泰精细化工有限公司)加入反应釜中搅拌到透明,即得B组份。
取70份A组份、30份B组份在室温下混匀是粘稠乳白微黄乳状液即为对比消泡剂-1。
比较例2制备对比消泡剂-2
按质量份计,将31份实施例4制备的有机聚硅氧烷活性组份-2、8份亲油性乳化剂甘油单硬脂酸酯(GMS)、6份亲水性乳化剂平平加O-20、2份增稠剂(聚甲基丙烯酸烷基酯PPT-303,北京天一永昌化工科技有限公司)和53份,在85℃下乳化成,再加入抗微生物剂2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇0.01份,即得A组份。
取70份A组份和30份实施例3制备的酰基封端改性聚醚-2(R1=正辛基,R2=硬脂酰基,OA=亚丙氧基,h为30,j为1)在室温下混匀,即得对比消泡剂-2。
消泡剂的性能测试方法
1、稳定性
测试方法
离心稳定性;利用离心机3000r/min,离心30min,观察分层情况。
储存稳定性:在45-60℃的条件下放48h,观察乳液是否分层、破乳。测试结果见表1。
表1 消泡剂稳定性的测试结果
1、消抑泡性能测试
起泡液:静电植绒胶
消抑泡性能测试:在500ml量筒中加入100ml起泡液,将与N2瓶相连的玻璃管插入起泡液内鼓气泡,控制N2流量为4L/min,当泡沫到500ml时加入起泡液量0.5%消泡剂,记录泡沫消除的时间,时间越短说明消泡性能越好,再记录泡沫体积达到500ml的时间,所需时间越长,说明消泡剂的抑泡性能越好。
2、后期配浆试验:
在配浆桶中加入已加消泡剂的静电植绒胶3000g,高速搅拌3min,然后加入28%氨水,搅拌5min,静止5min观察液面有无泡沫,泡沫越少说明抑泡性能越好。
3、植绒产品耐磨性能测试
在废弃的轮胎为原料制成的橡胶地毯底材上,涂布已加胶液,涂胶量为240g/m2.用静电植绒机在涂有胶液的地毯底材表面植上长度为0.5~0.7mm尼龙绒毛。于110℃下烘干12min,然后置于室温下自然干燥3.5小时,即制成测试样品。用学振型磨擦牢度计进行测试,至试样中部绒毛尚未脱落的最大摩擦次数,次数越多说明植绒牢度越好。
测试结果见表2。
表2消泡剂消抑泡性能检测结果

Claims (16)

1.一种消泡剂,其特征在于所述的消泡剂包含A组分和B组分,以A组分和B组分的合计质量为基准,A组份的质量百分含量为20%~80%和B组份的质量百分含量为20%~80%;
以A组份质量为基准,A组分包含有机聚硅氧烷活性组份13.5%~34%、聚硅氧烷改性聚醚酯15%~30%、乳化剂9%~17%、增稠剂1%~5%、抗微生物剂0.1‰~0.3‰和水40%~60%;
以B组份质量为基准,B组份包含酰基封端改性聚醚60%~90%和增溶剂10%~40%。
2.根据权利要求1所述的消泡剂,其特征在于以A组份质量为基准,A组分包含有机聚硅氧烷活性组份17%~28%、聚硅氧烷改性聚醚酯16~27%、乳化剂9%~17%、增稠剂1.5%-2.0%、抗微生物剂0.1‰~0.15‰和水41%~55%;
以B组份质量为基准,B组份包含酰基封端改性聚醚70%~80%和增溶剂20%~30%。
3.根据权利要求1所述的消泡剂,其特征在于所述A组份中的有机聚硅氧烷活性组份的制备方法为:以A组份质量为基准,将三甲基硅氧封端聚二甲基硅氧烷8%~18%、羟基封端聚二甲基硅氧烷5%~13%和疏水二氧化硅0.5~3%加入到反应釜中,在150~200℃下搅拌维持2~3小时后,再维持此温度抽真空0.5~1小时,真空度为-0.01~-0.1Mpa。
4.根据权利要求3所述的消泡剂,其特征在于所述的三甲基硅氧封端聚二甲基硅氧烷在25℃条件下测试粘度为100~1000mpa.s;所述的羟基封端聚二甲基硅氧烷25℃条件下测试粘度为25~20000mpa.s;所述的疏水二氧化硅为疏水气相二氧化硅或疏水沉淀二氧化硅。
5.根据权利要求4所述的消泡剂,其特征在于所述的三甲基硅氧封端聚二甲基硅氧烷在25℃条件下测试粘度为200~800mpa.s;所述的羟基封端聚二甲基硅氧烷25℃条件下测试粘度为60~15000mpa.s;所述的疏水二氧化硅为疏水气相二氧化硅。
6.根据权利要求1或2所述的消泡剂,其特征在于所述A组份中的聚硅氧烷改性聚醚酯是由三甲基硅氧封端含氢聚硅氧烷和聚醚酯在酸性催化剂作用下缩合反应得到;
三甲基硅氧封端含氢聚硅氧烷的结构通式为:Me3SiO(MeHSiO)m(Me2SiO)nSiMe3,其中m、n表示聚合度,m为10~500的整数,n为1~50的整数;
所述聚醚酯的结构通式为:HO(OCH2CH2xOC(CH2)tCO(CH2CH2CH2O)yOH,其中x表示4~454整数,y表示6~68整数,t表示3~20的整数。
7.根据权利要求6所述的消泡剂,其特征在于所述三甲基硅氧封端含氢聚硅氧烷的结构通式中m为15~450的整数,n为3~45的整数;
所述聚醚酯的结构通式中x表示20~300整数,y表示8~60整数,t表示5~15的整数。
8.根据权利要求1或2所述的消泡剂,其特征在于所述A组份中的乳化剂为非离子乳化剂,包括亲油性乳化剂和亲水性乳化剂,以A组份质量为基准,亲油性乳化剂为5~9%,亲水性乳化剂为4~8%,HLB值为8~12。
9.根据权利要求8所述的消泡剂,其特征在于所述的HLB值为8~9。
10.根据权利要求1或2所述的消泡剂,其特征在于所述B组份中的酰基封端改性聚醚其结构通式为:R1{-(OA)h-O-R2}j
其中,R1表示氢原子或碳原子数为2~22的直链烷基;
R2表示碳原数为8~31的酰基;
OA表示碳原子数为2~4的亚烷氧基;
h表示10~60的整数,j表示1~3的整数。
11.根据权利要求10所述的消泡剂,其特征在于所述的直链烷基为:乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基、月桂基、肉豆蔻基、硬脂基或山嵛基;所述的酰基为:己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、硬脂酰基、山嵛酰基、二十四碳酰基、二十六酰基或油酰基;所述的亚烷氧基为亚乙氧基、亚丙氧基和亚丁氧基中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的消泡剂,其特征在于所述的酰基为油酰基;所述的亚烷氧基为亚丙氧基。
13.根据权利要求1或2所述的消泡剂,其特征在于所述的增稠剂为聚异丁烯、聚甲基丙烯酸烷基酯、乙烯—丙烯共聚物、汉生胶、羟乙基纤维素、瓜尔胶、羧甲基纤维素钠;所述的抗微生剂为2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并噻唑啉-3-酮或2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮;所述的增溶剂为聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇单丁醚、乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇单丁醚或丙二醇单丁醚。
14.根据权利要求13所述的消泡剂,其特征在于所述的增稠剂为聚甲基丙烯酸烷基酯;所述的抗微生剂为1,2-苯并噻唑啉-3-酮;所述的增溶剂为聚乙二醇二缩水甘油醚。
15.根据权利要求1或2所述的消泡剂,其特征在于采用以下方法制备:
(1)按比例称取有机聚硅氧烷活性组份、聚硅氧烷改性聚醚酯、乳化剂、增稠剂和水在80~90℃乳化好后,加入抗微生物剂即得A组份;(2)按比例称取酰基封端改性聚醚和增溶剂搅拌至透明即得B组份;(3)将A组份和B组份混合均匀。
16.权利要求1或2所述的消泡剂在静电植绒胶中的应用。
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