CN102959068A - 包含阳离子纤维素聚合物和纤维素酶的稳定的组合物 - Google Patents

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Abstract

通过将阳离子纤维素聚合物和纤维素酶掺入非水性组合物中可满足对于提供改善的织物护理有益效果且便于使用的稳定的致密组合物的需求。可通过将所述非水性组合物包封在水溶性膜或分散性膜中以形成单位剂量制品而使其使用起来甚至更方便。此类单位剂量制品除了提供改善的颜色维护以外还提供改善的织物感觉。

Description

包含阳离子纤维素聚合物和纤维素酶的稳定的组合物
发明领域
本发明涉及稳定的易于倾倒的非水性液体组合物，所述组合物递送优良的去污效果和颜色护理。本发明还涉及用于将包含纤维素酶的组合物再共混到包含阳离子纤维素聚合物的组合物中的方法。
发明背景
如今的消费者期望液体衣物洗涤组合物提供改善的织物护理有益效果，例如更好的织物感觉和改善的颜色维护。阳离子纤维素聚合物在本领域中已知用于提供织物护理有益效果，包括柔软性、改善的织物维护，并因此还提供改善的颜色护理。纤维素酶通过从纤维上移除纤丝来改善织物感觉和颜色维护。由于阳离子纤维素聚合物和纤维素酶的有益效果是受称赞的，因此强烈地期望在液体衣物洗涤组合物中包括这两种有益效果。然而，将这些有益效果组合至单个洗涤剂组合物是极具挑战性的，因为纤维素酶已知会降解阳离子纤维素聚合物。出于该原因，液体组合物一般被配制成避免混合纤维素聚合物和纤维素酶。例如，WO2004/056958公开了包含与蛋白酶和淀粉酶混合的阳离子瓜尔胶的小袋。
WO2004/069979和WO2007/120547均公开了在含水洗涤剂组合物中，酶抑制剂可用于配制阳离子纤维素聚合物和纤维素酶。然而，此类溶液增加成本和制造复杂性。这归因于纤维素酶抑制剂的成本，而且还因为将此类组合物再共混到其它包含纤维素聚合物的制剂中会导致纤维素聚合物的降解，因为纤维素酶抑制剂在再共混期间被稀释至无效的含量。甚至已发现，痕量的纤维素酶会降解纤维素聚合物。
因此，仍然需要如下方法，所述方法用于配制具有阳离子纤维素聚合物和纤维素酶的液体组合物，而不会降解所述阳离子纤维素聚合物，或不会使包含纤维素酶的产品再共混到包含纤维素聚合物的产品中复杂化。
发明概述
根据本发明，提供了非水性液体组合物，所述组合物包含阳离子纤维素聚合物和纤维素酶；其中所述非水性液体组合物包含小于20重量％的水。本发明还提供了再共混此类非水性液体组合物的方法，其特征在于，所述方法包括将非水性组合物与另一种包含纤维素基聚合物的非水性液体组合物混合的步骤。
发明详述
本发明解决了提供包含阳离子纤维素聚合物和纤维素酶两者的稳定的组合物的问题。已发现，通过限制组合物中的水的含量，纤维素酶的活性被抑制，使得其不能够降解阳离子纤维素聚合物。
即使痕量的纤维素酶存在于含水制剂中也会导致纤维素聚合物的降解。因此，再共混包含纤维素酶的组合物是不可能的，或者是复杂的。这尤其如此，因为当包含纤维素酶的组合物被再共混到“新鲜”的组合物中时，任何可能已经存在的纤维素酶抑制剂被稀释成无效的含量。通过优选地在再共混物和最终组合物两者中限制水的含量，消除了纤维素聚合物被纤维素酶降解的风险。
本文所用的所有百分比、比率和比例均是按所述非水性液体组合物的重量百分比计的。当提及单位剂量制品时，本文所用的所有的百分比、比率和比例均是按所述单位剂量隔室的内容物的重量百分比计的。即，不包括包封材料的重量。除非另外指明，对于多隔室单位剂量制品，本文所用的百分比、比率和比例均是按所述单个单位剂量隔室的内容物的重量百分比计的。
非水性液体组合物：
如本文所用，“非水性液体组合物”是指包含小于20重量％，优选小于15重量％，更优选小于12重量％，最优选小于8重量％的水的任何液体组合物。例如，除了由其它组分成分夹带的以外，不包含附加的水。术语液体还包括粘稠的形式，例如凝胶和糊剂。非水性液体可包括其它固体或气体的适宜地细分形式，但是不包括为总体非液体的形式，例如片剂或颗粒剂。
本发明的非水性组合物还可包含2重量％至40重量％，更优选5重量％至25重量％的非水性溶剂。如本文所用，“非水性溶剂”是指不包含氨基官能团的任何有机溶剂。优选的非水性溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、二醇，包括聚亚烷基二醇例如聚乙二醇、以及它们的混合物。更优选的非水性溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、以及它们的混合物。高度优选的为溶剂的混合物，尤其是两种或更多种下列溶剂的混合物：低级脂族醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇；二醇，例如1，2-丙二醇或1，3-丙二醇；和甘油。还优选的是丙二醇、以及其与二甘醇的混合物，其中所述混合物不包含甲醇或乙醇。因此，本发明的非水性液体组合物的实施方案可包括其中使用丙二醇但不使用甲醇和乙醇的实施方案。
优选的非水性溶剂在环境温度和压力(即21℃和1个大气压)下为液体，并且包含碳、氢和氧。当制备预混合物时，或在最终非水性组合物中，可存在非水性溶剂。
阳离子纤维素聚合物：
本发明的非水性液体组合物可包含0.01重量％至20重量％，优选0.1重量％至15重量％，更优选0.6重量％至10重量％的阳离子纤维素聚合物。
在非水性液体组合物的pH下，阳离子纤维素聚合物优选具有0.005至23，更优选0.01至12，最优选0.1至7毫当量/克的阳离子电荷密度。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量来计算出电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。术语“阳离子纤维素聚合物”还包括在非水性液体组合物的pH下具有净正电荷的两性的纤维素聚合物。
适宜的阳离子纤维素聚合物包含阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。用于本文的优选的阳离子纤维素包括可能疏水改性的那些或可能未疏水改性的那些，包括具有疏水性取代基，具有50,000至2,000,000，更优选100,000至1,000,000，并且最优选200,000至800,000的分子量的那些。这些阳离子纤维素聚合物具有重复取代的葡糖酐单元，其对应的通式I如下：
Figure BDA00002639141300041
结构式I
其中：
a.m为20至10,000的整数；
b.每个R4为H，并且R1、R2、R3各自独立地选自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、或C6-C32烷基芳基、或C6-C32取代的烷基芳基，和
Figure BDA00002639141300042
优选地，R1、R2、R3各自独立地选自：H和C1-C4烷基；
其中：
n为选自0至10的整数，并且
Rx选自：R5；
Figure BDA00002639141300043
其中所述多糖中的至少一个Rx具有选自下列的结构：
Figure BDA00002639141300044
其中A-为适宜的阴离子。优选地，A-选自：Cl-、Br-、I-、甲硫酸根、乙酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根；
Z选自：羧酸根、磷酸根、膦酸根和硫酸根。
q为选自1至4的整数；
每个R5独立地选自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基以及OH。优选地，每个R5选自：H、C1-C32烷基和C1-C32取代的烷基。更优选，R5选自：H、甲基和乙基。
每个R6独立地选自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基。优选地，每个R6选自：H、C1-C32烷基和C1-C32取代的烷基。
每个T独立地选自以下基团：H、
Figure BDA00002639141300051
Figure BDA00002639141300052
其中所述多糖中的每个v为1至10的整数。优选地，v为1至5的整数。所述多糖中的每个Rx中的所有v指数的和为1至30，更优选1至20，甚至更优选1至10的整数。在链上的最后
Figure BDA00002639141300053
Figure BDA00002639141300054
基团中，T总是H。
所述聚合物葡糖酐环上的烷基取代的范围可为聚合材料中每个葡萄糖单元0.01％至5％，更优选0.05％至2％。
当在室温下被加入水中时，阳离子纤维素可能与二醛，例如乙醛酰发生轻度交联，以防止形成块状物、团块或其它附聚物。
具有结构式I结构的阳离子纤维素醚还包括可商购获得的那些，并且还包括通过可商购获得的材料的常规化学改性制得的材料。结构式I类型的可商购获得的纤维素醚包括具有以下INCI名称的那些：聚季铵盐10，例如以商品名Ucare Polymer JR 30M、JR 400、JR 125、LR 400和LK 400聚合物出售的那些；聚季铵盐67，例如以商品名Softcat SKTM出售的那些，所有这些均由Amerchol Corporation(Edgewater，NJ)市售；和聚季铵盐4，例如以商品名Celquat H200和Celquat L-200出售，购自National Starch andChemical Company(Bridgewater，NJ)的那些。其它适宜的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵而季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的实例包括具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物，例如以商品名Quaternium LM 200出售，由Amerchol Corporation(Edgewater，NJ)供应的那些。
阳离子纤维素聚合物可被改性成对纤维素酶降解具有更大的抗性。例如已发现，降低未取代的葡糖酐单元的量导致阳离子纤维素聚合物对酶降解更不敏感。据认为，这是由于酶断链主要发生在介于邻近的未取代的葡糖酐单元之间。因此已发现，阳离子纤维素聚合物，包括具有高摩尔取代度的阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素，对由纤维素酶产生的降解更具抵抗力。
摩尔取代度为在纤维素主链上每葡糖酐重复单元的平均取代的数目。类似地，对于阳离子羟乙基和羟丙基纤维素，摩尔取代度为在纤维素主链上已与每个葡糖酐重复单元反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷的平均摩尔数。每个重复单元具有三个可用于与环氧乙烷或环氧丙烷反应的羟基。然而，所得的羟乙基/羟丙基还具有可用于与环氧乙烷或环氧丙烷进一步反应的羟基。因此，摩尔取代度可大于3。
阳离子纤维素，包括具有大于1.34取代度的阳离子羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，还表现出改善的对由纤维素酶产生的降解的抵抗性。取代度为在纤维素主链上葡糖酐重复单元的羟基已被取代的平均数。因此，对于阳离子纤维素聚合物取代度最大可为3。还已发现，降低的嵌段可降低酶的降解。阳离子纤维素聚合物的嵌段涉及阳离子纤维素聚合物如何非均匀地被取代。例如，对于阳离子羟乙基或羟丙基纤维素，羟乙基和/或羟丙基沿着纤维素主链如何非均匀地分布。据信增加嵌段会增加可用于被纤维素酶攻击的连续的未取代的葡糖酐重复单元的数目。该非均匀性的测量由未取代的三聚体的比率(U3R)提供：未取代的葡糖酐三聚体与最频繁取代的葡糖酐三聚体的比率。所述U3R通过描述于US 2006/0182703 A1(第4页，第48至56段)的质谱技术计算。对于阳离子羟乙基和羟丙基纤维素，羟乙基和/或羟丙基摩尔取代度优选1.3至5，并且未取代的葡糖酐三聚体与最频繁取代的葡糖酐三聚体的比率优选小于0.235，更优选小于0.21。
对由纤维素酶产生的降解的抵抗还可通过在葡糖酐重复单元的C2位上增加取代来增强。对于阳离子纤维素聚合物例如阳离子羟乙基纤维素、阳离子羟丙基纤维素和它们的衍生物在葡糖酐重复单元上的C2、C3和C6位的取代基的分布可使用描述于Carbohydrate Research，170(1987)207-214中的Lindberg方法测量。这些聚合物包含八种类型的葡糖酐重复单元，就取代基的数目和位置而言，缩写为S0、S2、S3、S6、S23、S26、S36和S236。这些被定义为S0-未取代的葡糖酐单元；S2、S3、S6-分别在C2、C3和C6具有单个取代基的葡糖酐单元；S23、S26、S36-在编号的位置具有两个取代基的葡糖酐单元；S236-具有所有三个位置取代的葡糖酐单元。由于C3是相对化学上惰性的，测量在C2位上增加的取代由C2-取代的三聚体(即S2、S23、S26、S236的和)的百分比相对于C6-取代的三聚体(S6、S26、S36、S236的和)的百分比提供。为了通过在C2上有利的取代来增强酶抵抗性，C2-取代的三聚体的百分比优选比C6-取代的三聚体的百分比大0.8倍，更优选大0.9倍。
为了进一步降低任何归因于纤维素酶的降解，非水性液体组合物可包含以颗粒形式存在的阳离子纤维素聚合物。即，阳离子纤维素聚合物在非水性液体组合物中为不溶解的，或在非水性液体组合物中不完全溶解。适宜的颗粒形式包括完全不含水和/或其它溶剂的固体，但也包括部分地水合的和/或溶剂化的固体。部分地水合的或溶剂化的颗粒为以不足以导致颗粒完全溶解的含量包含水和/或另一种溶剂的那些。部分地水合的和/或溶剂化的阳离子纤维素聚合物的有益效果为如果形成任何的附聚物，它们具有低的块状物强度并易于再分散。此类水合的或溶剂化的颗粒一般包含0.5％至50％，优选1％至20％的水或溶剂。虽然水是优选的，但也可使用任何能够部分地溶剂化所述阳离子纤维素聚合物的溶剂。阳离子纤维素聚合物颗粒优选地尽可能小。适宜的颗粒具有小于300微米，优选小于200微米，更优选小于150微米的面积平均D90直径。面积平均D90直径被定义为90％的所述制品具有的面积比具有直径D90的圆的面积更小。用于测量粒度的方法提供于测试方法中。
纤维素酶：
为了获得织物感觉和颜色护理的有益效果，所述非水性液体组合物可包含0.000005重量％至0.2重量％，优选0.00001重量％至0.05重量％，更优选0.0001重量％至0.02重量％的纤维素酶。然而已发现，在含水组合物中，阳离子纤维素聚合物甚至在纤维素酶残余的含量下被降解。实际上已发现，本发明的非水性液体组合物在纤维素酶至少0.0000046重量％的含量下提供有益效果。即使在该低的含量下，已发现纤维素酶在含水组合物中会降解阳离子纤维素聚合物。
适宜的纤维素酶包括细菌或真菌来源的，得自任何显示纤维素酶活性的糖基水解酶家族的内切-β-1，4-葡聚糖酶、外切纤维素酶和β-1，4-葡糖苷酶。包括化学改性的或蛋白工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉菌属、镰孢属、草根霉属、支顶孢属的纤维素酶，例如由特异腐质霉、嗜热毁丝菌和尖孢镰孢菌产生的真菌纤维素酶，其公开于US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757和WO89/09259中。
尤其适用的纤维素酶是具有颜色护理有益效果的碱性或中性纤维素酶。此类纤维素酶的实例是描述于EP 0 495 257、EP 0 531 372、WO96/11262、WO 96/29397、WO 98/08940的纤维素酶。其它实例是纤维素酶变体例如描述于WO 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471和WO 98/12307中的那些。
可商购获得的纤维素酶包括
Figure BDA00002639141300081
和(NovozymesA/S)、
Figure BDA00002639141300083
EG-L和
Figure BDA00002639141300084
HA(Genencor InternationalInc.)和
Figure BDA00002639141300085
-500(B)(Kao Corporation)。
在一个方面，所述纤维素酶可包括表现出内切β-1，4-葡聚糖酶活性的微生物来源的内葡聚糖酶(E.C.3.2.1.4)，包括芽孢杆菌属的成员内源的细菌多肽，其具有与US 7,141,403中的氨基酸序列SEQ ID NO：2至少90％、94％、97％和甚至99％同一性的序列，以及它们的混合物。适宜的内切葡聚糖酶以商品名和
Figure BDA00002639141300087
(Novozymes A/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。
优选地，所述组合物包含属于糖基水解酶45家族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤维素酶，例如以商品名
Figure BDA00002639141300091
NCD、DCC和DCL(AB酶(Darmstadt，Germany))出售的内葡聚糖酶。
所述纤维素酶可为特意配制的，或其可作为在另一种原材料，尤其是酶中的杂质而被引入洗涤剂组合物中。许多种类的商业酶，例如蛋白酶、α-淀粉酶、β-甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶和脂肪酶，可由于生产微生物表达纤维素酶，所述酶在纯化步骤中没有被完全移除，或在酶生产方法期间通过来自其它产品的污染而包含附加的纤维素酶活性物质。商业蛋白酶
Figure BDA00002639141300092
Prime(Danisco的Genencor Division)为非纤维素酶的实例，其通常包含显著的纤维素酶杂质。
在洗涤剂组合物中非故意存在的纤维素酶的另一个来源得自生产工厂的交叉污染，例如，当从包含纤维素酶的组合物转换成不具有特意配制纤维素酶的组合物的时候。
衣物洗涤助剂：
本发明的非水性液体组合物可包含常规的衣物洗涤剂成分，所述成分选自：阴离子和非离子表面活性剂、附加的表面活性剂、其它酶、酶稳定剂、清洁聚合物，包括：两亲烷氧基化的油脂清洁聚合物、粘土污垢清洁聚合物、去垢性聚合物和污垢悬浮聚合物；漂白体系、光学增白剂、调色染料、颗粒物质、香料和其它气味控制剂、水溶助长剂、抑泡剂、织物护理有益效果剂、pH调节剂、染料转移抑制剂、防腐剂、非织物实体染料、以及它们的混合物。可使用的一些任选成分更详细地描述如下：
阴离子和非离子表面活性剂：本发明的非水性液体组合物可包含1重量％至70重量％，优选10重量％至50重量％，并且更优选15重量％至45重量％的阴离子和/或非离子表面活性剂。
本发明的非水性液体组合物优选地包含1重量％至70重量％，更优选5重量％至50重量％的一种或多种阴离子表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂选自：C11-C18烷基苯磺酸盐、C10-C20支链和无规烷基硫酸盐、C10-C18烷基乙氧基硫酸盐、中链支化的烷基硫酸盐、中链支化的烷基烷氧基硫酸盐、包含1-5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐、改性烷基苯磺酸盐、C12-C20甲基酯磺酸盐、C10-C18α-烯烃磺酸盐、C6-C20磺基琥珀酸盐、以及它们的混合物。然而，就其本质而言，可使用洗涤剂组合物领域已知的每种阴离子表面活性剂，如由W.M.Linfield，Marcel Dekker编辑的“Surfactant Science Series”第7卷中公开的那些。然而，本发明的组合物优选地包含至少一种磺酸表面活性剂例如直链烷基苯磺酸，或水溶性盐形式。
适用于本文的阴离子磺酸盐或磺酸表面活性剂包括酸和盐形式的直链或支化C5-C20，更优选C10-C16，最优选C11-C13烷基苯磺酸盐，C5-C20烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷基磺酸盐、C5-C20磺化多元羧酸、以及它们的混合物。上述表面活性剂在其2-苯基异构体含量上可广泛变化。适用于本发明的组合物中的阴离子硫酸盐包括：具有9至22个碳原子，更优选12至18个碳原子的具有直链或支化的烷基或烯基部分的伯和仲烷基硫酸盐；β-支化的烷基硫酸盐表面活性剂；以及它们的混合物。中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐也是适用于本发明的组合物中的阴离子表面活性剂。优选的是C5-C22，优选C10-C20中链支化的伯烷基硫酸盐。当使用混合物时，烷基部分的适宜平均碳原子总数优选在14.5至17.5的范围内。优选的单甲基支化的伯烷基硫酸盐选自3-甲基十五烷醇硫酸盐至13-甲基十五烷醇硫酸盐、相应的十六醇硫酸盐、以及它们的混合物。可类似地使用具有轻度支化的二甲基衍生物或其它能够生物降解的烷基硫酸盐。其它适用于本文的阴离子表面活性剂包括脂肪酸甲酯磺酸盐、和/或烷基乙氧基硫酸盐(AES)、和/或烷基多烷氧基化羧酸盐(AEC)。可使用阴离子表面活性剂的混合物，例如烷基苯磺酸盐和AES的混合物。
阴离子表面活性剂通常以其与链烷醇胺或碱金属例如钠和钾的盐形式存在。优选地，阴离子表面活性剂被链烷醇胺中和，例如单乙醇胺或三乙醇胺，并可完全溶解于非水性液体组合物中。
本发明的非水性液体组合物可包含1重量％至70重量％，优选5重量％至50重量％的非离子表面活性剂。适宜的非离子表面活性剂包括但不限于C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括俗称的窄峰烷基乙氧基化物)、C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)、C6-C12烷基酚的嵌段环氧烷缩合物、C8-C22链烷醇的环氧烷缩合物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(-BASF Corp.)、以及半极性非离子物(例如氧化胺和氧化膦)。适宜的非离子表面活性剂的广泛公开可见于美国专利3,929,678中。
烷基多糖例如美国专利4,565,647中公开的也是可用于本发明的组合物中的非离子表面活性剂。还适宜的是烷基多葡糖苷表面活性剂。在一些实施方案中，适宜的非离子表面活性剂包括具有式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1为C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，并且n为3至80。在一些实施方案中，非离子表面活性剂可为C12-C15醇与每摩尔醇5至20摩尔环氧乙烷的缩合产物，例如C12-C13醇与每摩尔醇6.5摩尔环氧乙烷缩合。附加的适宜非离子表面活性剂包括具有下式的多羟基脂肪酸酰胺：
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其中R为C9-C17烷基或烯基，R1为甲基，并且Z为衍生自还原糖或其烷氧基化衍生物的缩水甘油基。实例是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。
附加的表面活性剂：本发明的非水性液体组合物可包含附加的选自下列的表面活性剂：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。
适宜的阳离子表面活性剂可为水溶性的、水分散性的、或水不溶性的。此类阳离子表面活性剂具有至少一个季铵化的氮和至少一个长链烃基。也包括包含两个、三个或甚至四个长链烃基的化合物。实例包括烷基化三甲基铵盐，例如C12烷基化三甲基氯化铵、或它们的羟烷基取代的类似物。本发明可包含1％或更多的阳离子表面活性剂。
适用于所述组合物中的两性去污表面活性剂包括广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链的或支链的，并且其中一个脂族取代基包含8至18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。可用于本发明的适宜的两性去污表面活性剂包括但不限于：椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。
适用于非水性液体组合物中的两性离子清洁表面活性剂是本领域熟知的，并且包括广泛描述为脂族季铵、
Figure BDA00002639141300121
和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支化的，并且其中一个脂族取代基包含8至18个碳原子并且一个脂族取代基包含阴离子基团，例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基和膦酸基。两性离子化物例如甜菜碱也适用于本发明。此外，氧化胺表面活性剂具有下式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2.qH2O也可用于本发明的组合物中。R为较长链烃基基团，其可为饱和或不饱和的，直链或支链的，并且可包含8至20个，优选10至16个碳原子，并且更优选为C12-C16伯烷基。R′为短链部分，优选选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z不为0时，EO是乙烯氧基，PO是丙烯氧基并且BO是丁烯氧基。氧化胺表面活性剂通过C12-C14烷基二甲基氧化胺例示。
适用于所述组合物中的其它阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或任选其它表面活性剂的非限制性实施例描述于由M.C.Publishing Co.公布的McCutcheon′s“Emulsifiers and Detergents”1989年鉴和美国专利3,929,678；2,658,072；2,438,091；2,528,378中。
其它酶：本发明的非水性液体组合物可包含0.0001重量％至8重量％的其它提供改善的清洁性能和/或织物护理有益效果的去污的酶。此类组合物优选具有6至10.5的组合物pH。适宜的酶除了纤维素酶以外还可选自：脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、木葡聚糖酶、以及它们的混合物。优选的酶组合物包含常规的去污酶例如脂肪酶、蛋白酶和淀粉酶的混合物。去污酶更详细地描述于美国专利6,579,839中。
酶稳定剂：酶可使用任何已知的稳定剂体系来稳定，例如钙和/或镁化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多元醇、低分子量羧酸盐、较疏水的有机化合物[例如某些酯、二烷基二醇醚、醇或醇烷氧基化物]、除钙离子源以外的烷基醚羧酸盐、苄脒次氯酸盐、低级脂族醇和羧酸、N，N-二(羧甲基)丝氨酸盐、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG、木质素化合物、聚酰胺低聚物、羟基乙酸或其盐、聚己撑双胍或N，N-双-3-氨基-丙基-十二烷胺或盐、以及它们的混合物。可使用任何适宜的纤维素酶抑制剂。纤维素酶抑制剂的实例列于H.Zolter的Handbook of Enzyme Inhibitors，第3版，A部分，第307-309页。此类纤维素酶抑制剂按非水性组合物的重量计优选以0.0001％至3％的含量存在。
织物护理有益效果剂：所述非水性组合物除了阳离子纤维素聚合物和纤维素酶以外还可包含1重量％至15重量％，更优选2重量％至7重量％的织物护理有益剂。如本文所用，“织物护理有益剂”是指可提供织物护理有益效果的任何材料。织物护理有益效果的非限制性实例包括但不限于：织物软化、颜色保护、颜色恢复、起球/绒毛降低、抗磨蚀和抗褶皱。织物护理有益效果剂的非限制性实例包括：有机硅衍生物，例如聚二甲基硅氧烷和氨基官能的硅氧烷、油性糖衍生物、分散性的聚烯烃、聚合物胶乳、阳离子表面活性剂、以及它们的组合。
清洁聚合物：本文的非水性液体组合物可包含0.01重量％至10重量％，优选0.05重量％至5重量％，更优选0.1重量％至2.0重量％的提供宽范围的表面和织物污垢清洁性能的清洁聚合物。可使用任何适宜的清洁聚合物。可用的清洁聚合物描述于US 2009/0124528A1中。清洁聚合物有用的分类的非限制性实例包括：两亲烷氧基化的油脂清洁聚合物、粘土污垢清洁聚合物、去垢性聚合物和污垢悬浮聚合物。其它可用于改善污垢清洁的阴离子聚合物包括：天然来源且为合成来源的不含有机硅的聚合物。适宜的阴离子非含有机硅聚合物可选自黄原胶、阴离子淀粉、羧甲基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、羧基甲基纤维素和醚改性的羧甲基纤维素、N-羧烷基脱乙酰壳多糖、N-羧烷基脱乙酰壳多糖酰胺、果胶、角叉菜胶、硫酸软骨素、半乳甘露聚糖、透明质酸-和藻酸-基的聚合物、以及它们的衍生物、以及它们的混合物。更优选，阴离子非含有机硅聚合物可选自羧甲基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、羧甲基纤维素和黄原胶、以及它们的衍生物、以及它们的混合物。优选的阴离子非含有机硅聚合物包括可从CPKelco商购获得的那些，和以商品名
Figure BDA00002639141300131
RD购自Aqualon，以商品名
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SP722S、60H3FD和70H4FD购得的那些。
光学增白剂：这些还已知为用于纺织品的荧光增白剂。优选的含量为按非水性液体组合物的重量计0.001％至2％。适宜的增白剂公开于EP686691B中，并且包括疏水性以及亲水性类型。增白剂49优选用于本发明中。
调色染料：调色染料或织物调和染料为在非水性液体组合物中可用的衣物洗涤助剂。适宜的染料包括具有调色或遮蔽效果的蓝色和/或紫色染料。参见例如WO 2009/087524 A1、WO2009/087034A1以及其中的参考文献。适用于本发明的近期研发包括具有锌或铝中心原子的磺化酞菁染料。本文的非水性液体组合物可包含0.00003重量％至0.1重量％，优选0.00008重量％至0.05重量％的织物调色染料。
颗粒物质：所述非水性组合物可包括附加的颗粒物质，例如粘土、抑泡剂、包封的氧化敏感和/或热敏感成分，例如香料(香料微胶囊)、漂白剂和酶、或美容助剂，例如珠光剂，包括云母、颜料颗粒等等。适宜的含量按非水性组合物的重量计为0.0001％至10％，或0.1％至5％。
香料和其它气味控制剂：在优选的实施方案中，非水性组合物包含游离的和/或微包封的香料。如果存在，则游离香料的掺入量按非水性组合物的重量计通常为0.001％至10％，优选0.01％至5％，更优选0.1％至3％。
如果存在，则通过用壁材料至少部分地围绕所述香料原料来形成香料微胶囊。优选地，微胶囊壁材料包括：与甲醛交联的三聚氰胺、聚脲、与甲醛交联的脲或与戊二醛交联的脲。适宜的香料微胶囊和香料纳米胶囊包括描述于下列文献中的那些：US 2003215417 A1、US 2003216488 A1、US2003158344 A1、US 2003165692 A1、US 2004071742 A1、US 2004071746A1、US 2004072719 A1、US 2004072720 A1、EP 1393706 A1、US2003203829 A1、US 2003195133 A1、US 2004087477 A1、US 20040106536A1、US 6645479、US 6200949、US 4882220、US 4917920、US 4514461、US RE 32713、US 4234627。
在其它实施方案中，所述非水性组合物包含气味控制剂，例如在如US5,942,217中描述的未配合的环糊精。其它适宜的气味控制剂包括描述于：US 5,968,404、US 5,955,093、US 6,106,738、US 5,942,217和US 6,033,679中的那些。
水溶助长剂：本发明的非水性液体组合物通常包含有效量的水溶助长剂，优选至多15重量％，更优选1重量％至10重量％，最优选3重量％至6重量％，以便所述组合物容易地溶解于水中。适用于本文的水溶助长剂包括阴离子型水溶助长剂，尤其是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵，甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵，异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾和异丙基苯磺酸铵，以及它们的混合物，如US 3,915,903中所公开的。
多价水溶性有机助洗剂和/或螯合剂：本发明的非水性液体组合物可包含0.6重量％至25重量％，优选1重量％至20重量％，更优选2重量％至7重量％的多价水溶性有机助洗剂和/或螯合剂。水溶性有机助洗剂提供大范围的有益效果，包括钙和镁的螯合作用(在硬水中改善清洁)、提供碱度、过渡金属离子络合作用、金属氧化物胶体的稳定以及提供基本的表面电荷用于其它固体的胶溶作用和悬浮。螯合剂可选择性地结合过渡金属(例如铁、铜和锰)，这影响在洗涤溶液中去污效果以及漂白成分，例如有机漂白剂催化剂的稳定性。优选地，本发明的多价水溶性有机助洗剂和/或螯合剂选自：MEA柠檬酸盐、柠檬酸、氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐、以及次氮基三亚甲基膦盐、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙烯二胺四(亚甲基膦酸)(DDTMP)、1，6-己二胺四(亚甲基膦酸)、羟基乙烯1，1二膦酸(HEDP)、羟乙烷二亚甲基膦酸、乙烯二胺二琥珀酸(EDDS)、乙烯二胺四乙酸(EDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、羟乙基亚氨基二琥珀酸(HIDS)、羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、甘氨酸二乙酸(GLDA)、二亚乙基三胺五醋酸(DTPA)、以及它们的混合物。
外部结构化体系：所述非水性液体组合物还可包含外部结构剂。外部结构化体系为提供足够屈服应力或低剪切粘度以稳定非水性液体组合物的化合物或化合物的混合物以使其独立于或外在于组合物中任何去污表面活性剂的结构化效应。非水性液体组合物可包含0.01重量％至10重量％，优选0.1重量％至4重量％的外部结构化体系。适宜的外部结构化体系包括非聚合晶状羟基官能化结构剂、聚合物结构剂、或它们的混合物。
所述外部结构化体系优选赋予1至1500cps的高剪切粘度(在20s-1和21℃下)和大于5000cps的低剪切粘度(在0.05s-1和21℃下)。使用得自TA Instruments的AR 550流变仪，采用具有40mm直径的板钢锭子和500μm间隙尺寸来测量所述粘度。20s-1下的高剪切粘度和0.5s-1下的低剪切粘度可通过在21℃下，得自0.1s-1至25s-1对数剪切速率扫描3分钟时间来获得。
所述外部结构化体系可包含非聚合晶状羟基官能化结构剂。此类非聚合晶状羟基官能化结构剂一般包含可结晶的甘油酯，所述甘油酯可被预乳化以有助于分散到最终非水性组合物中。优选的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油和“HCO”或其衍生物，前提条件是它能够在非水性组合物中结晶。适宜的外部结构化体系的其它实施方案可包含天然源和/或合成聚合物结构剂。适宜的天然源聚合物结构剂的实例包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。适宜的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。适宜的合成聚合物结构剂的实例包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。
单位剂量制品
本发明的非水性液体组合物可被包含在具有至少一个液体填充的隔室的单位剂量的颗粒中。液体填充的隔室是指包含能够润湿织物例如衣服的液体的单位剂量制品的隔离区域。单个此类单位剂量制品包含易于使用的剂型：被包封在水溶性膜或分散性膜中的且被包含在非水性组合物中的阳离子纤维素聚合物和纤维素酶。
单位剂量制品可为任何适于容纳非水性组合物的形式、形状和材料，即在将单位剂量制品与水接触之前不允许从单位剂量制品中释放非水性组合物和任何附加组分。精确的执行将取决于例如在单位剂量制品中组合物的类型和数量，在单位剂量制品中隔室的数目，并取决于欲容纳、保护的单位剂量制品，以及递送或释放的组合物或组分所需的特性。
所述单位剂量制品包括水溶性或分散性膜，其完全地包封至少一个包含所述非水性组合物的内体积。单位剂量制品可任选地包括附加的包含非水性液体和/或固体组分的隔室。作为另外一种选择，任何附加的固体组分可被悬浮在液体填充的隔室中。多隔室单位剂型由于下述原因是期望的：分隔化学不相容的成分，或希望一部分的成分更早或更迟地被释放到洗涤中。
可能优选的是任何包含液体组分的隔室还包含气泡。所述气泡可具有小于50％，优选小于40％，更优选小于30％，更优选小于20％，最优选小于10％所述隔室的体积空间的体积。不受理论的约束，据信气泡的存在提高了单位剂量制品对于隔室中液体组分移动的容限，从而降低了液体组分从隔室中渗出的风险。
水溶性膜或分散性膜：水溶性膜或分散性膜通常具有至少50％，优选至少75％，更优选至少95％的溶解度。用于测定膜的水溶解度的方法在测试方法中给出。水溶性膜或分散性膜通常具有小于100秒，优选小于85秒，更优选小于75秒，最优选小于60秒的溶解时间。用于测定膜的溶解时间的方法在测试方法中给出。
优选的薄膜为聚合材料，优选形成薄膜或片材的聚合物。如本领域已知的，所述薄膜可通过将所述聚合物材料浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出来获得。优选地，水溶性膜或分散性膜包含：聚合物、共聚物或其衍生物，包括聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、包括淀粉和明胶在内的多糖、天然树胶例如黄原胶和角叉菜胶、以及它们的混合物。更优选地，水溶性膜或分散性膜包含：聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯、以及它们的混合物。最优选地，水溶性膜或分散性膜包含：聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的混合物。优选地，聚合物或共聚物在所述膜中的含量为至少60重量％。所述聚合物或共聚物优选地具有1000至1,000,000，更优选10,000至300,000，甚至更优选15,000至200,000，并且最优选20,000至150,000的重均分子量。
还可使用聚合物的共聚物和混合物。这对于根据其应用和需要来控制隔室或单位剂量制品的机械和/或溶解性质特别有用。例如，优选在所述薄膜中存在聚合物的混合物，从而一种聚合物材料具有高于另一种聚合物材料的水溶解度，和/或一种聚合物材料具有高于另一种聚合物材料的机械强度。使用聚合物的共聚物和混合物可具有其它有益效果，包括改善的水溶性膜或分散性膜对洗涤剂成分的长期回弹力。例如，US 6,787,512公开了包含乙酸乙烯酯和第二磺酸单体水解的共聚物的聚乙烯醇共聚物膜，用于对洗涤剂成分改善的回弹力。此类膜的实例以商品名M8900由Monosol(Merrillville，Indiana，US)的出售。可能优选的是使用具有不同的重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000至40,000的聚乙烯醇或其共聚物，和具有100,000至300,000重均分子量的另一种聚乙烯醇或共聚物的混合物。
还可用的是共混聚合物组合物，例如包含可水解降解的水溶性共混聚合物例如聚交酯和聚乙烯醇，其可通过将聚交酯和聚乙烯醇混合来制得，通常包含1重量％至35重量％的聚交酯和65重量％至99重量％的聚乙烯醇。存在于膜中的聚合物可为60％至98％水解的，更优选80％至90％以改善膜材料的溶解/分散。
本文水溶性膜或分散性膜可包含除了聚合物或共聚物材料之外的添加剂成分。例如，加入增塑剂例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇及其混合物、附加的水和/或崩解助剂可能是有利的。
可商购获得的水溶性薄膜的其它适宜的实例包括聚乙烯醇和部分地水解的聚乙酸乙烯酯、藻酸酯、纤维素醚例如羧甲基纤维素和甲基纤维素、聚环氧乙烷、聚丙烯酸酯、以及这些的组合。最优选的为具有类似于包含聚乙烯醇膜的特性，以商品参考M8630已知的，由Merrillville(Indiana，US)的Monosol出售的膜。
制备和再共混的方法：
用于制备本发明非水性组合物优选的方法包括以下步骤：(i)提供非水性液体进料；(ii)将阳离子纤维素聚合物与非水性液体进料混合；和(iii)将纤维素酶与混合的非水性液体进料和阳离子纤维素聚合物混合。作为另外一种选择，可在添加阳离子纤维素聚合物之前加入纤维素酶。优选地，阳离子纤维素聚合物和/或纤维素酶可作为预混合物的一部分或作为颗粒分散体被加入。如果阳离子纤维素聚合物作为预混合物的一部分或颗粒分散体被加入，则所述预混合物或颗粒分散体优选包含1重量％至35重量％，更优选10重量％至25重量％的阳离子聚合物。纤维素酶优选作为预混合物，包括作为与丙二醇和/或水的预混合物被加入。纤维素酶可包含5mg/g至50mg/g，优选10mg/g至20mg/g的阳离子纤维素酶。
非水性进料可包含一些或所有剩余的成分，包括阴离子和/或非离子表面活性剂。在另一个实施方案中，所述方法可包括如下步骤：形成外部结构剂预混合物，并将所述外部结构剂预混合物与所述阳离子纤维素聚合物或非水性进料，或混合的阳离子纤维素聚合物分散体/纤维素酶/非水性液体进料混合。
所述非水性液体组合物可被包含在单位剂量制品中。此类单位剂量制品可根据本领域已知的方法来制备。例如，水溶性膜或分散性膜被切割成适当的尺寸，然后折叠以形成隔室所必须的数量和尺寸。然后使用任何适宜的技术密封所述边缘，例如热密封、润湿密封或压力密封。优选地，密封源与所述膜接触，并施加热量或压力以密封膜材料。
水溶性膜或分散性膜通常被牵引至模具并施加真空，以便所述膜与所述模具的内表面平齐，从而在所述膜材料中形成凹痕或凹陷。这被称为真空成形。另一种适宜的方法是热成型。热成型通常涉及在施加热量的模具中形成水溶性膜或分散性膜的步骤，所述模具容许所述膜变形并呈现模具形状。
通常多于一种的水溶性膜或分散性膜材料片被用于制备单位剂量制品。例如，可将第一片膜材料置于模具中抽真空，以便所述第一片膜材料与模具内壁齐平。然后第二片膜材料可被定位成使得其完全与所述第一片膜材料重叠。将第一片膜材料与第二片膜材料密封在一起。水溶性膜或分散性膜的第一片和第二片可由相同的材料制得或可由不同的材料制得。
在用于制备多隔室单位剂量制品的方法中，一片水溶性膜或分散性膜材料被折叠至少两次，或使用至少三片膜材料，或使用至少两片膜材料，其中至少一片膜材料被折叠至少一次。第三片膜材料，或折叠的膜材料片形成阻挡层，当所述膜材料被密封到一起时，将单位剂量制品的内部体积分成两个或更多个隔室。
多隔室单位剂量制品还可通过将第一片膜材料装配至模具中制备。然后组合物或其组分可被倾入模具中。然后预成形的隔室可被放置在包含组合物或其组分的模具上。预成形的隔室还优选地包含组合物或其组分。预成形的隔室和所述第一片水溶性膜或分散性膜材料被密封到一起以形成多隔室单位剂量制品。
本发明还提供了用于将本发明非水性液体组合物与第二非水性组合物再共混的方法，其特征在于，所述第二非水性组合物包含纤维素基聚合物，优选阳离子纤维素聚合物。作为另外一种选择，所述第二非水性组合物的纤维素基聚合物可为阴离子纤维素聚合物，例如羧甲基纤维素和/或酯改性的羧甲基纤维素
测试方法：
1)pH测量：
pH在25℃下，使用具有凝胶填充的探针(例如Toledo探针，产品型号52 000 100)，根据说明书校准的Santarius PT-10P pH计，在纯的组合物上测量。
2)测量粒度的方法：
Occhio流动池FC200-S(Angleur，Belgium)被用来测量粒度分布。包含欲被分析的颗粒的样品使用PEG200被稀释成2重量％，以确保单个颗粒探测。根据装置提供的用法说明来分析2ml稀释的样品。
3)测量水溶性膜或分散性膜的溶解度的方法：
将5.0克±0.1克水溶性膜或分散性膜加入预称重的400mL烧杯中并且加入245ml±1ml蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，使所述混合物过滤通过具有最大20微米孔径的多孔玻璃过滤器。通过任何常规的方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(其为溶解或分散的部分)。然后可计算溶解度或分散度的百分比。
4)测量水溶性膜或分散性膜的溶解时间的方法：
所述膜被切割并被安装到折叠的24mm乘36mm的幻灯片膜的幻灯片夹的框架内，无玻璃(产品型号94.000.07，由Else(荷兰)供应，然而可使用得自其它供应商的塑料折叠的框架)。
在10℃下，标准的600ml玻璃烧杯被填充500ml的自来水，并使用电磁搅拌棒搅拌，使得涡旋的底部在所述烧杯的400ml刻度线的高度处。
所述幻灯片夹被剪成竖线，并被悬浮到水中，具有36mm的侧面水平地沿着所述烧杯的直径，使得幻灯片夹的边缘离所述烧杯边缘5mm，并且幻灯片夹的顶部在400ml刻度线的高度处。在幻灯片夹被放置在水中时立即启动秒表，并当膜完全溶解时停止。该时间被记录为“膜溶解时间”。
5)评估非水性液体组合物的柔软性有益效果的方法：
所述柔软性使用下列程序来评估：
由Boechout“Beschutte Werkplaats”Company(Antwerp，Belgium)供应的毛巾布和针织棉织物被用作测试织物。所述洗涤使用Miele W467前加载式洗衣机在标准的Western European洗涤条件下进行。所述洗涤在40℃下使用“褶皱-舒展”循环，使用具有2.5mmol/l硬度的水进行。所述加载由四个毛巾布样本(平织的，没有布纹，20cm2，300g/m2)、四个针织棉样本(100％棉，内衣织物，20cm2，40/45光学白，165-175g/m2)和相等重量的枕套、T恤和毛巾织物的稳定物组成以提供2.5Kg总的洗涤载荷。测试样本最后为在21℃和50％相对湿度的可控温度/湿度下挂干24小时。
测试织物由两组专家评级师针对对照物(使用参考洗涤剂组合物在相同的方案下洗涤的织物)按0至4的标度分级。使用下列分级标度：
0-无差异
1-我想我看到了差异
2-我看到了差异
3-我看到了大的差异
4-我看到了非常大的差异
实施例
实施例1至3：包含阳离子纤维素聚合物(LK400、LR400或JR30M)和纤维素酶(Carezyme)的本发明的非水性液体组合物。
实施例4：包含纤维素酶(Carezyme)和作为颗粒悬浮物(使用PEG200作为分散剂)的阳离子纤维素聚合物(JR30M)的本发明的非水性液体组合物
1 由Dow Chemicals提供
2 LK400为颗粒形式，作为在非水性分散剂(Pluriol E200)中的悬浮物被添加
实施例1至4的非水性液体组合物同样被包封在聚乙烯醇膜(M8630，由Monosol供应)中以形成包含液体的单位剂量制品。
实施例1至4的非水性液体组合物，以及相关的单位剂量制品均递送优良的软化和清洁有益效果，甚至在长期存储(例如，在35℃下存储4周)后。
实施例5为包含阳离子纤维素聚合物(LK400)和纤维素酶的本发明的非水性液体组合物，所述组合物是将包含被纤维素酶污染的酶预混合物的比较实施例1再共混到包含阳离子纤维素聚合物的比较实施例2中而产生的。
Figure BDA00002639141300222
Figure BDA00002639141300231
1 由Dow Chemicals提供
然后将所得组合物连同比较实施例2的组合物在35℃下老化5周。针对比较实施例1，评估来自两种组合物的柔软性有益效果。从下表能够看出，尽管实施例5包含0.000009重量％的纤维素酶，但其在老化后保持其柔软性有益效果。
PSU评级(相对于比较实施例)
比较例2 +1.0
实施例5 +0.9
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的尺寸旨在表示“约40mm”。

Claims (11)

1.一种非水性液体组合物，所述组合物包含：
a) 阳离子纤维素聚合物；和
b) 纤维素酶；
其中所述非水性液体组合物包含小于20重量%的水。
2.如权利要求1所述的非水性液体组合物，其中所述组合物包含小于15重量%，优选小于12重量%，最优选小于8重量%的水。
3.如前述权利要求中任一项所述的非水性液体组合物，其中所述阳离子纤维素聚合物为阳离子多糖。
4.如前述权利要求中任一项所述的非水性液体组合物，其中所述阳离子纤维素聚合物具有以下结构：
Figure 608345DEST_PATH_IMAGE001
结构式I
其中：
a. m为20至10,000的整数；
b. 每个R4为H，并且R1、R2、R3各自独立地选自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基或C6-C32烷基芳基、或C6-C32取代的烷基芳基和；
其中：
n为选自0至10的整数，并且
Rx选自：R5；
Figure 912736DEST_PATH_IMAGE003
；
Figure 436121DEST_PATH_IMAGE004
；
Figure 928282DEST_PATH_IMAGE005
；
Figure 756616DEST_PATH_IMAGE007
；
Figure 400087DEST_PATH_IMAGE008
和
Figure 797570DEST_PATH_IMAGE009
；
其中所述多糖中的至少一个Rx具有选自下列的结构：
Figure 526491DEST_PATH_IMAGE010
；和
Figure 418355DEST_PATH_IMAGE011
其中A-为适宜的阴离子；
q为选自1至4的整数；
每个R5独立地选自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基和OH；
每个R6独立地选自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基；
每个T独立地选自：H；
Figure 916333DEST_PATH_IMAGE012
；
Figure 687980DEST_PATH_IMAGE013
和
Figure 700935DEST_PATH_IMAGE014
；
Figure 583440DEST_PATH_IMAGE015
；
其中所述多糖中的每个v为1至10的整数；所述多糖中的每个Rx中的所有指数v的和为1至30的整数；并且在链上的最后
Figure 935924DEST_PATH_IMAGE016
；
Figure 190057DEST_PATH_IMAGE017
；
Figure 627991DEST_PATH_IMAGE018
或
Figure 48609DEST_PATH_IMAGE019
基团中，T总是H。
5.如前述权利要求中任一项所述的非水性液体组合物，所述组合物包含0.01重量%至20重量%，优选0.1重量%至15重量%，更优选0.6重量%至10重量%的所述阳离子纤维素聚合物。
6.如前述权利要求中任一项所述的非水性液体组合物，所述组合物包含0.000005重量%至0.2重量%，优选0.00001重量%至0.05重量%，更优选0.0001重量%至0.02重量%的所述纤维素酶。
7.如权利要求5所述的非水性液体衣物洗涤剂组合物，其中所述纤维素酶抑制剂按所述非水性组合物的重量计以0.0001%至3%的含量存在。
8.如前述权利要求中任一项所述的非水性液体组合物，其中所述阳离子纤维素聚合物以颗粒形式存在。
9.如前述权利要求中任一项所述的非水性液体组合物，其中所述组合物被包封在水溶性膜或分散性膜中。
10.如权利要求9所述的非水性液体组合物，其中所述水溶性膜或分散性膜包含：聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素（HPMC）、以及它们的混合物。
11.一种用于将前述权利要求中任一项的非水性液体组合物与第二非水性组合物再共混的方法，其特征在于，所述第二非水性组合物包含纤维素基聚合物，优选阳离子纤维素聚合物。
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