CN102952099A - 吡咯类离子液体及其制备方法和应用 - Google Patents
吡咯类离子液体及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102952099A CN102952099A CN2011102532023A CN201110253202A CN102952099A CN 102952099 A CN102952099 A CN 102952099A CN 2011102532023 A CN2011102532023 A CN 2011102532023A CN 201110253202 A CN201110253202 A CN 201110253202A CN 102952099 A CN102952099 A CN 102952099A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ionic liquid
- methoxy ethoxy
- methylpyrrole
- ethoxy methyl
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 38
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 30
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 17
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 17
- -1 methoxy ethoxy methyl halide Chemical class 0.000 claims description 17
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 15
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 11
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 10
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N trifluoromethane acid Natural products FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 7
- QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical group C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 6
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WDGKXRCNMKPDSD-UHFFFAOYSA-N lithium;trifluoromethanesulfonic acid Chemical compound [Li].OS(=O)(=O)C(F)(F)F WDGKXRCNMKPDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- BIAAQBNMRITRDV-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethoxy)-2-methoxyethane Chemical group COCCOCCl BIAAQBNMRITRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 3
- KQEKZVSGPGHHLH-UHFFFAOYSA-N [bromo(methoxy)methoxy]ethane Chemical compound CCOC(Br)OC KQEKZVSGPGHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 9
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910005143 FSO2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 14
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 9
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 8
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 5
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 4
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 3
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010941 LiFSI Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910012424 LiSO 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910020808 NaBF Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910003473 lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide Inorganic materials 0.000 description 2
- VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(fluorosulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FS(=O)(=O)[N-]S(F)(=O)=O VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- UNDHRHVHNLMGPH-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-1-ethoxy-1-methoxyethane Chemical compound CCOC(C)(Br)OC UNDHRHVHNLMGPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PSEXDQCGOVHUCE-UHFFFAOYSA-N [K].[SH2]=N.C(F)(F)F Chemical compound [K].[SH2]=N.C(F)(F)F PSEXDQCGOVHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMLHVYNAGVXKKC-UHFFFAOYSA-N [SH2]=N.C(F)(F)F Chemical compound [SH2]=N.C(F)(F)F RMLHVYNAGVXKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010295 mobile communication Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
- H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Description
【技术领域】
本发明涉及一种电容器电解液领域,尤其涉及一种吡咯类离子液体及其制备方法,同时还涉及一种使用该吡咯类离子液体的电解液及其配制方法和超级电容器。
【背景技术】
超级电容器是一种介于充电电池和电容器之间的新型能源器件,具有体积小、容量大、充电速度快、循环寿命长、放电效率高、工作温度范围宽、可靠性好和无污染免维护等优点,是一种新型、高效、实用的能量储存装置,因而被广泛应用于军事领域、移动通讯装置、计算机、以及电动汽车的混合电源等。超级电容器所存储的能量正比于所施加的电压的平方,因而,提高所施加的电压可以大幅度增加超级电容器的比能量。然而,在高电压条件下,传统的水系电解液易分解,引起电容器的内阻急剧增大、电容量迅速降低。
【发明内容】
基于此,有必要提供一种不易分解、稳定性较好的吡咯类离子液体及其制备方法。
一种吡咯类离子液体,化学结构式如下:
其中,Y-为BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-或CF3SO3 -。
该吡咯类离子液体在室温或接近室温的条件下完全由离子组成,电导率高、熔点低、电化学窗口宽、不挥发、不可燃、热稳定性好且无毒,特别是分解电压高,高电压条件下难以分解,从而可以应用在制造高比容量的超级电容器或锂离子电池领域。
一种吡咯类离子液体的制备方法,包括如下步骤:
步骤一:将N-甲基吡咯与甲氧基乙氧基卤代甲烷按摩尔比1∶1~1∶1.2反应,生成N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐;
步骤二:将所述N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐与含有机阴离子的无机盐按摩尔比1∶1在去离子水中进行离子交换反应,生成所述吡咯类离子液体,其化学结构式如下:
其中,所述有机阴离子为BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-或CF3SO3 -。
在优选的实施方式中,所述甲氧基乙氧基卤代甲烷为甲氧基乙氧基氯代甲烷或甲氧基乙氧基溴代甲烷;所述无机盐中阳离子为Na+、K+或NH4 +。
在优选的实施方式中,步骤一包括如下步骤:将N-甲基吡咯与甲氧基乙氧基卤代甲烷混合,在惰性气体保护下,升温至60~80℃,搅拌反应后冷却至室温,用乙酸乙酯洗涤后真空干燥,得到N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐。
在优选的实施方式中,步骤二包括如下步骤:将N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐与含有机阴离子的无机盐在去离子水中、室温下进行离子交换反应后,反应混合液用二氯甲烷萃取,得到二氯甲烷相,再对所述二氯甲烷相用去离子水反萃取,直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相至无沉淀产生为止,最后将反萃取后的二氯甲烷相旋转蒸发浓缩,真空干燥得到所述吡咯类离子液体。
上述制备过程效率高、无污染、有利于吡咯类离子液体的大规模工业化生产。
同时,还有必要提供一种使用上述不易分解、稳定性较好的离子液体的电解液及其配制方法和超级电容器。
一种电解液,包括吡咯类离子液体、锂盐及酯类有机溶剂,
其中,所述吡咯类离子液体的结构式如下:
Y-为BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-或CF3SO3 -;
电解液中锂盐的浓度为0.3mol/L~1.2mol/L;
酯类有机溶剂与吡咯类离子液体的质量比范围为大于等于0小于等于100。
在优选的实施方式中,所述锂盐为四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂、双(三氟甲磺酰)亚胺锂和双(氟磺酰)亚胺锂中的至少一种。
在优选的实施方式中,所述酯类有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯和丙酸乙酯中的至少一种。
一种电解液的配制方法,包括如下步骤:
取碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯和丙酸乙酯中的至少一种作为酯类有机溶剂,按酯类有机溶剂与吡咯类离子液体的质量比大于等于0小于等于100的比例向所述酯类有机溶剂中加入吡咯类离子液体,在40℃下搅拌混合均匀,再向混合均匀的有机相中加入四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂、双(三氟甲磺酰)亚胺锂和双(氟磺酰)亚胺锂中的至少一种锂盐,搅拌直至锂盐完全溶解,得到所述电解液,其中,有机相中锂盐的浓度为0.3mol/L~1.2mol/L,优选1mol/L。
含有吡咯类离子液体的电解液电导率高、熔点低、热稳定性好,特别是电解液的分解电压高,可以广泛应用在超级电容器的制备领域,获得高比能量的超级电容器。同时,其配制过程简单,使用原料廉价易得,可以大规模工业化生产。
一种超级电容器,所述超级电容器的电解液包括具有如下结构的离子液体:
其中,Y-为BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-或CF3SO3 -。
通过测试,使用上述含有吡咯类离子液体的超级电容器具有较高的充放电电压,且在高充放电电压条件下,电解液非常稳定。
【附图说明】
图1为使用实施例6制得的超级电容器的恒流充放电测试曲线图。
【具体实施方式】
下面主要结合附图及具体实施例对吡咯类离子液体及其制备方法和应用作进一步详细的说明。
本实施方式的吡咯类离子液体,化学结构式如下:
其中,Y-为BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-或CF3SO3 -。
该吡咯类离子液体在室温或接近室温的条件下完全由离子组成,电导率高、熔点低、电化学窗口宽、不挥发、不可燃、热稳定性好且无毒,特别是分解电压高,高电压条件下难以分解,从而可以应用在制造高比容量的超级电容器或锂离子电池领域。
一种上述吡咯类离子液体的制备方法,制备流程如下:
N-甲基吡咯→N-烷基-N-甲基吡咯卤化物→吡咯阳离子类离子液体
具体包括如下步骤:
步骤S1:将N-甲基吡咯与甲氧基乙氧基卤代甲烷按摩尔比1∶1~1∶1.2反应,生成N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐。
具体如下:将N-甲基吡咯与甲氧基乙氧基卤代甲烷按摩尔比1∶1~1∶1.2混合,在惰性气体保护下,升温至60~80℃,搅拌反应后冷却至室温,用乙酸乙酯洗涤后真空干燥,得到N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐。
步骤S2:将N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐与含有机阴离子的无机盐按摩尔比1∶1在去离子水中进行离子交换反应,生成吡咯类离子液体。
具体如下:将N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐与含有机阴离子的无机盐在去离子水中、室温下进行离子交换反应后,反应混合液用二氯甲烷萃取,得到二氯甲烷相,再对二氯甲烷相用去离子水反萃取,直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相至无沉淀产生为止,最后将反萃取后的二氯甲烷相旋转蒸发浓缩,真空干燥得到吡咯类离子液体。
上述制备过程效率高、无污染、有利于吡咯类离子液体的大规模工业化生产。
同时,本发明还提供了一种使用上述不易分解、稳定性较好的离子液体的电解液及其配制方法和超级电容器。
一实施方式的电解液包括吡咯类离子液体、锂盐及酯类有机溶剂,
其中,吡咯类离子液体的结构式如下:
Y-为BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-或CF3SO3 -。
锂盐优选为四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂、双(三氟甲磺酰)亚胺锂和双(氟磺酰)亚胺锂中的至少一种,且电解液中锂盐的浓度为0.3mol/L~1.2mol/L,优选1mol/L;
酯类有机溶剂优选为碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯和丙酸乙酯中的至少一种,且酯类有机溶剂与吡咯类离子液体的质量比范围为大于等于0小于等于100。
该电解液的配制过程,包括如下步骤:
取碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯和丙酸乙酯中的至少一种作为酯类有机溶剂,按酯类有机溶剂与吡咯类离子液体的质量比大于等于0小于等于100的比例向酯类有机溶剂中加入吡咯类离子液体,在40℃下搅拌混合均匀,再向混合均匀的有机相中加入四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂、双(三氟甲磺酰)亚胺锂和双(氟磺酰)亚胺锂中的至少一种锂盐,搅拌直至锂盐完全溶解,得到电解液,其中,有机相中锂盐的浓度为0.3mol/L~1.2mol/L,优选1mol/L。
含有吡咯类离子液体的电解液电导率高、熔点低、热稳定性好,特别是电解液的分解电压高,可以广泛应用在超级电容器的制备领域,获得高比能量的超级电容器。同时,其配制过程简单,使用原料廉价易得,可以大规模工业化生产。
通过测试,使用上述含有吡咯类离子液体制备得到的超级电容器具有较高的充放电电压,且在高充放电电压条件下,电解液非常稳定。
以下为具体实施例部分:
以下实施例中含有机阴离子的盐主要以钠盐和钾盐作代表,在其他实施例中,还可以使用相应的铵盐、锂盐等;惰性气体氛围以氮气和氩气氛围为代表。
吡咯类离子液体的合成
实施例1:N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯四氟硼酸盐的合成
在250mL的烧瓶中分别加入81g、1mol的N-甲基吡咯和136.4g、1.1mol的甲氧基乙氧基氯甲烷,在氮气氛围下,升温至60℃,搅拌反应72小时。静置冷却,用乙酸乙酯洗涤三次。在80℃下真空干燥,得到浅黄色的固体,即氯化N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯,收率为83%。
向500mL烧瓶中加入102.5g、0.5mol氯化N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯、55g、0.5mol NaBF4和100mL去离子水,在室温下搅拌8小时。反应完成后,混合液用250mL二氯甲烷萃取3次,合并萃取液。然后每次用60mL去离子水反萃取直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相无沉淀产生为止。得到的二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩后,80℃真空干燥48小时得到无色的液体,即N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯四氟硼酸盐。其氢谱数据如下:
1H NMR(CDCl3,400MHz,ppm):6.71(d,2H),6.45(t,2H),5.92(s,2H),3.84(m,2H),3.57(s,3H),3.38(m,2H),3.24(s,3H).
实施例2:N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯六氟磷酸盐的合成
在250mL的烧瓶中分别加入81g、1mol的N-甲基吡咯和184.8g、1.1mol的甲氧基乙氧基溴甲烷,在氩气氛围下,升温至80℃,搅拌反应48小时。静置冷却,用乙酸乙酯洗涤三次。在80℃下真空干燥,得到浅黄色的固体,即溴化N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯,收率为86%。
向500mL烧瓶中加入0.5mol溴化N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯、92g、0.5mol KPF6和125mL去离子水,在室温下搅拌16小时。反应完成后,混合液用250mL二氯甲烷萃取3次,合并萃取液。然后每次用60mL去离子水反萃取直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相无沉淀产生为止。得到的二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩后,80℃真空干燥48小时得到无色的液体,即N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯六氟磷酸盐。
本实施例制备的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯六氟磷酸盐的核磁共振氢谱测试数据如下:
1H NMR(CDCl3,400MHz,ppm):6.72(d,2H),6.46(t,2H),5.94(s,2H),3.85(m,2H),3.57(s,3H),3.39(m,2H),3.25(s,3H).
实施例3:N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯三氟甲磺酰亚胺盐的合成
氯化N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯的合成同实施例1。
向500mL烧瓶中加入102.5g,0.5mol氯化N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯、159.5g,0.5mol三氟甲磺酰亚胺钾TFSI-K和150mL去离子水,在室温下搅拌24小时。反应完成后,混合液用250mL二氯甲烷萃取2次,合并萃取液。然后每次用60mL去离子水反萃取直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相无沉淀产生为止。得到的二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩后,80℃真空干燥48小时得到无色的液体,即N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯三氟甲磺酰亚胺盐。
本实施例制备的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯三氟甲磺酰亚胺盐的核磁共振氢谱测试数据如下:
1H NMR(CDCl3,400MHz,ppm):6.73(d,2H),6.46(t,2H),5.95(s,2H),3.87(m,2H),3.58(s,3H),3.41(m,2H),3.27(s,3H).
实施例4:N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯三氟甲磺酸盐的合成
溴化N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯的合成同实施例2。
向500mL烧瓶中加入0.5mol溴化N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯、86g,0.5mol CF3SO3Na和130mL去离子水,在室温下搅拌20小时。反应完成后,混合液用250mL二氯甲烷萃取4次,合并萃取液。然后每次用60mL去离子水反萃取直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相无沉淀产生为止。得到的二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩,80℃真空干燥48h后得到无色透明的液体。
本实施例制备的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯三氟甲磺酸盐的核磁共振氢谱测试数据如下:
1H NMR(CDCl3,400MHz,ppm):6.72(d,2H),6.44(t,2H),5.94(s,2H),3.86(m,2H),3.57(s,3H),3.40(m,2H),3.26(s,3H).
实施例5:N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯双(氟磺酰)亚胺盐的合成
详细制备过程同实施例1,只需将55g,0.5mol NaBF4换为等摩尔量的93.5g,0.5mol双(氟磺酰)亚胺钾(FSO2)2NK即可。
本实施例制备的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯双(氟磺酰)亚胺盐的核磁共振氢谱测试数据如下:
1H NMR(CDCl3,400MHz,ppm):6.73(d,2H),6.45(t,2H),5.96(s,2H),3.87(m,2H),3.59(s,3H),3.41(m,2H),3.27(s,3H).
含吡咯类离子液体的电解液配制:
实施例6
在氮气氛围保护下,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙酸乙酯(EP)以2∶5∶1∶3的体积比配置成有机溶剂(简称为混合溶剂EC+EMC+PC+EP)。然后根据质量比混合溶剂EC+EMC+PC+EP∶吡咯类离子液体为10∶1的配比加入上述制得的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯四氟硼酸盐离子液体,并加热到40℃搅拌得到均匀的有机相。最后加入LiBF4,使电解液中锂盐的摩尔浓度为1mol/L(即基于有机相的体积VEC+EMC+PC+EP+吡咯类离子液体来决定锂盐的用量),继续搅拌使锂盐溶解完全,从而得到目标有机电解液。
以石墨烯为电极材料,以本实施例所得到的目标有机电解液为电解液,组装成扣式超级电容器,利用CHI660A电化学工作站对其进行恒流充放电测试,在0~3.0V的电化学窗口内,以1A/g的电流测得其充放电曲线,由图可以看出,该超级电容器的充放电曲线较为稳定,说明在高达3V的放电电压条件下,电容器性能依然稳定,从而含有N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯四氟硼酸盐离子液体的电解液分解电压高,稳定性较好。
实施例7
在氩气氛围保护下,加入100mL上述制得的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯四氟硼酸盐离子液体,并加热到40℃搅拌,然后加入LiSO3CF3,使锂盐的摩尔浓度为0.3mol/L,继续搅拌使锂盐溶解完全,从而得到目标有机电解液。
实施例8
在氮气氛围保护下,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙酸乙酯(EP)以2∶5∶1∶3的体积比配置成有机溶剂(简称为混合溶剂EC+EMC+PC+EP)。然后根据质量比混合溶剂EC+EMC+PC+EP∶吡咯类离子液体为1∶100的配比加入上述制得的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯四氟硼酸盐离子液体,并加热到40℃搅拌得到均匀的有机相。最后加入LiTFSI,使电解液中锂盐的摩尔浓度为0.5mol/L,继续搅拌使锂盐溶解完全,从而得到目标有机电解液。
实施例9
在氮气氛围保护下,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙酸乙酯(EP)以2∶5∶1∶3的体积比配置成有机溶剂(简称为混合溶剂EC+EMC+PC+EP)。然后根据质量比混合溶剂EC+EMC+PC+EP∶吡咯类离子液体为1∶10的配比加入上述制得的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯三氟甲磺酰亚胺盐离子液体,并加热到40℃搅拌得到均匀的有机相。最后加入LiPF6,使电解液中锂盐的摩尔浓度为0.7mol/L,继续搅拌使锂盐溶解完全,从而得到目标有机电解液。
实施例10
在N2(或Ar2)氛围保护下,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙酸乙酯(EP)以2∶5∶1∶3的体积比配置成有机溶剂(简称为混合溶剂EC+EMC+PC+EP)。然后根据质量比混合溶剂EC+EMC+PC+EP∶吡咯类离子液体为1∶1的配比加入上述制得的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯三氟甲磺酸盐离子液体,并加热到40℃搅拌得到均匀的有机相。最后加入一定量的锂盐(如LiBF4、LiPF6、LiSO3CF3、LiTFSI、LiFSI),使锂盐的摩尔浓度为0.9mol/L(基于有机相的体积VEC+EMC+PC+EP+吡咯类离子液体来决定锂盐的用量),继续搅拌使锂盐溶解完全,从而得到目标有机电解液。
实施例11
在氩气氛围保护下,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙酸乙酯(EP)以2∶5∶1∶3的体积比配置成有机溶剂(简称为混合溶剂EC+EMC+PC+EP)。然后根据质量比混合溶剂EC+EMC+PC+EP∶吡咯类离子液体为40∶1的配比加入上述制得的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯双(氟磺酰)亚胺盐离子液体,并加热到40℃搅拌得到均匀的有机相。最后加入LiFSI,使电解液中锂盐的摩尔浓度为1mol/L,继续搅拌使锂盐溶解完全,从而得到目标有机电解液。
实施例12
在氮气氛围保护下,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙酸乙酯(EP)以2∶5∶1∶3的体积比配置成有机溶剂(简称为混合溶剂EC+EMC+PC+EP)。然后根据质量比混合溶剂EC+EMC+PC+EP∶吡咯类离子液体为70∶1的配比加入上述制得的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯四氟硼酸盐离子液体,并加热到40℃搅拌得到均匀的有机相。最后加入LiBF4,使电解液中锂盐的摩尔浓度为1.1mol/L,继续搅拌使锂盐溶解完全,从而得到目标有机电解液。
实施例13
在氩气氛围保护下,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙酸乙酯(EP)以2∶5∶1∶3的体积比配置成有机溶剂(简称为混合溶剂EC+EMC+PC+EP)。然后根据质量比混合溶剂EC+EMC+PC+EP∶吡咯类离子液体为100∶1的配比加入上述制得的N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯四氟硼酸盐离子液体,并加热到40℃搅拌得到均匀的有机相。最后加入LiPF6,使电解液中锂盐的摩尔浓度为1.2mol/L,继续搅拌使锂盐溶解完全,从而得到目标有机电解液。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
3.如权利要求2所述的吡咯类离子液体的制备方法,其特征在于,所述甲氧基乙氧基卤代甲烷为甲氧基乙氧基氯代甲烷或甲氧基乙氧基溴代甲烷;
所述无机盐中阳离子为Na+、K+或NH4 +。
4.如权利要求2或3所述的吡咯类离子液体的制备方法,其特征在于,步骤一包括如下步骤:将N-甲基吡咯与甲氧基乙氧基卤代甲烷混合,在惰性气体保护下,升温至60~80℃,搅拌反应后冷却至室温,用乙酸乙酯洗涤后真空干燥,得到N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐。
5.如权利要求2或3所述的吡咯类离子液体的制备方法,其特征在于,步骤二包括如下步骤:将N-甲氧基乙氧基甲基-N-甲基吡咯卤代盐与含有机阴离子的无机盐在去离子水中、室温下进行离子交换反应后,反应混合液用二氯甲烷萃取,得到二氯甲烷相,再对所述二氯甲烷相用去离子水反萃取,直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相至无沉淀产生为止,最后将反萃取后的二氯甲烷相旋转蒸发浓缩,真空干燥得到所述吡咯类离子液体。
7.如权利要求6所述的电解液,其特征在于,所述锂盐为四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂、双(三氟甲磺酰)亚胺锂和双(氟磺酰)亚胺锂中的至少一种。
8.如权利要求6所述的电解液,其特征在于,所述酯类有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯和丙酸乙酯中的至少一种。
9.一种电解液的配制方法,其特征在于,包括如下步骤:
取碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯和丙酸乙酯中的至少一种作为酯类有机溶剂,按酯类有机溶剂与吡咯类离子液体的质量比大于等于0小于等于100的比例向所述酯类有机溶剂中加入吡咯类离子液体,在40℃下搅拌混合均匀,再向混合均匀的有机相中加入四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂、双(三氟甲磺酰)亚胺锂和双(氟磺酰)亚胺锂中的至少一种锂盐,搅拌直至锂盐完全溶解,得到所述电解液,其中,有机相中锂盐的浓度为0.3mol/L~1.2mol/L。
10.一种超级电容器,其特征在于,所述超级电容器的电解液中包括具有如下结构的离子液体:
其中,Y-为BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-或CF3SO3 -。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110253202.3A CN102952099B (zh) | 2011-08-30 | 2011-08-30 | 吡咯类离子液体及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110253202.3A CN102952099B (zh) | 2011-08-30 | 2011-08-30 | 吡咯类离子液体及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102952099A true CN102952099A (zh) | 2013-03-06 |
CN102952099B CN102952099B (zh) | 2015-05-06 |
Family
ID=47761543
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201110253202.3A Expired - Fee Related CN102952099B (zh) | 2011-08-30 | 2011-08-30 | 吡咯类离子液体及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102952099B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140342241A1 (en) * | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery including the same |
US20140349198A1 (en) * | 2013-05-27 | 2014-11-27 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery including the same |
EP2846393A1 (en) * | 2013-05-27 | 2015-03-11 | LG Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery comprising same |
CN110204473A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-09-06 | 常州乾艺智能制造科技有限公司 | 一种用于锂电池的双中心阳离子液体及其制备方法 |
CN115000631A (zh) * | 2022-05-16 | 2022-09-02 | 万向一二三股份公司 | 一种长日历寿命的高功率锂电池及其制作方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006193460A (ja) * | 2005-01-12 | 2006-07-27 | Stella Chemifa Corp | 第4級アンモニウム塩、電解液及び電気化学デバイス |
CN101390245A (zh) * | 2006-02-28 | 2009-03-18 | 3M创新有限公司 | 溶剂组合物和电化学装置 |
WO2009095390A2 (en) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Universite Joseph Fourier - Grenoble 1 | Electropolymerizable surfactant for dispersing carbon nanotubes |
CN101584074A (zh) * | 2007-01-19 | 2009-11-18 | 斯特拉化工公司 | 蓄电元件 |
CN101765939A (zh) * | 2007-07-23 | 2010-06-30 | 赢创德固赛有限责任公司 | 基于离子液体的用于能量储存装置的电解质制剂 |
CN101857608A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-10-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 咪唑离子液体膦配体及其配合物在氢酯基化反应中的应用 |
CN102050785A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-11 | 中国农业大学 | 一种咪唑啉类离子液体及其制备方法和用途 |
CN102099095A (zh) * | 2008-05-21 | 2011-06-15 | 科罗拉多大学校董事会,法人 | 离子液体及其使用方法 |
-
2011
- 2011-08-30 CN CN201110253202.3A patent/CN102952099B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006193460A (ja) * | 2005-01-12 | 2006-07-27 | Stella Chemifa Corp | 第4級アンモニウム塩、電解液及び電気化学デバイス |
CN101390245A (zh) * | 2006-02-28 | 2009-03-18 | 3M创新有限公司 | 溶剂组合物和电化学装置 |
CN101584074A (zh) * | 2007-01-19 | 2009-11-18 | 斯特拉化工公司 | 蓄电元件 |
CN101765939A (zh) * | 2007-07-23 | 2010-06-30 | 赢创德固赛有限责任公司 | 基于离子液体的用于能量储存装置的电解质制剂 |
WO2009095390A2 (en) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Universite Joseph Fourier - Grenoble 1 | Electropolymerizable surfactant for dispersing carbon nanotubes |
CN102099095A (zh) * | 2008-05-21 | 2011-06-15 | 科罗拉多大学校董事会,法人 | 离子液体及其使用方法 |
CN101857608A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-10-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 咪唑离子液体膦配体及其配合物在氢酯基化反应中的应用 |
CN102050785A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-11 | 中国农业大学 | 一种咪唑啉类离子液体及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
ABITELLI E ET AL: "Polyethylene oxide electrolyte membranes with pyrrolidinium-based ionic liquids", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 * |
HIRAO M ET AL: "Preparation of Novel Room‐Temperature Molten Salts by Neutralization of Amines", 《JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY》 * |
IONESCU R E ET AL: "Protease amperometric sensor", 《ANALYTICAL CHEMISTRY》 * |
TSUZUKI S ET AL: "Magnitude and directionality of interaction in ion pairs of ionic liquids: Relationship with ionic conductivity", 《THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B》 * |
WU X ET AL: "Effects of ionic liquids on enzymatic catalysis of the glucose oxidase toward the oxidation of glucose", 《THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B》 * |
ZHOU Z B ET AL: "Low-melting, low-viscous, hydrophobic ionic liquids N-alkyl (alkyl ether)-N-methylpyrrolidinium perfluoroethyltrifluoroborate", 《CHEMISTRY LETTERS》 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140342241A1 (en) * | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery including the same |
US9825335B2 (en) * | 2013-05-16 | 2017-11-21 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery including the same |
US20140349198A1 (en) * | 2013-05-27 | 2014-11-27 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery including the same |
EP2846393A1 (en) * | 2013-05-27 | 2015-03-11 | LG Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery comprising same |
CN104604014A (zh) * | 2013-05-27 | 2015-05-06 | 株式会社Lg化学 | 非水电解质溶液和包含其的锂二次电池 |
EP2846393A4 (en) * | 2013-05-27 | 2015-05-27 | Lg Chemical Ltd | NON-AQUEOUS ELECTROLYTE AND LITHIUM SUBSTITUTING BATTERY THEREWITH |
JP2015522924A (ja) * | 2013-05-27 | 2015-08-06 | エルジー・ケム・リミテッド | 非水性電解液及びこれを含むリチウム二次電池 |
US9806379B2 (en) * | 2013-05-27 | 2017-10-31 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery including the same |
CN104604014B (zh) * | 2013-05-27 | 2018-03-06 | 株式会社Lg化学 | 非水电解质溶液和包含其的锂二次电池 |
CN110204473A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-09-06 | 常州乾艺智能制造科技有限公司 | 一种用于锂电池的双中心阳离子液体及其制备方法 |
CN110204473B (zh) * | 2019-05-22 | 2023-03-10 | 常州乾艺智能制造科技有限公司 | 一种用于锂电池的双中心阳离子液体及其制备方法 |
CN115000631A (zh) * | 2022-05-16 | 2022-09-02 | 万向一二三股份公司 | 一种长日历寿命的高功率锂电池及其制作方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102952099B (zh) | 2015-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102786443B (zh) | 二元或三元含氟磺酰亚胺的碱金属盐和离子液体及其应用 | |
CN103641751B (zh) | 二元或三元含氟磺酰亚胺的碱金属盐和离子液体及其应用 | |
CN106946925B (zh) | 氟代烷氧基三氟硼酸锂盐及其制备方法和应用 | |
CN102816096B (zh) | 一种亚胺碱金属盐和离子液体及其作为非水电解质的应用 | |
JP5484078B2 (ja) | 含フッ素リン酸エステルアミドを含む非水電解液 | |
CN102993119B (zh) | 含咪唑离子液体及其制备方法、电解液及其应用 | |
CN102473964A (zh) | 非水电解液用的非对称型和/或低对称型含氟磷酸酯 | |
JP2014531415A (ja) | 2つの中心を有するビス第四級アンモニウム塩のイオン液体、その調製方法及び使用 | |
CN111233772A (zh) | 高容量的咪唑离子液体及其制备方法和应用 | |
CN102952099B (zh) | 吡咯类离子液体及其制备方法和应用 | |
CN104752770A (zh) | 一种用于锂离子电池的高电压电解液的制备方法 | |
CN102952097B (zh) | 双中心哌嗪离子液体及其制备方法和应用 | |
CN101265176B (zh) | 一种草酸二氟硼酸锂的提纯方法 | |
CN102993118A (zh) | 含哌啶离子液体及其制备方法、电解液及其应用 | |
CN103732587B (zh) | 双中心联吡啶阳离子类离子液体及其制备方法和应用 | |
CN113540563B (zh) | 一种添加剂以及锂电池电解液的改性方法 | |
CN104193655A (zh) | 一种二元含氟磺酰亚胺及其碱金属盐的制备方法 | |
CN102952058B (zh) | 马来酰亚胺类离子液体及其制备方法和应用 | |
CN103450610A (zh) | 一种凝胶聚合物电解质膜及其制备方法和用途 | |
CN102952092B (zh) | 唑烷类离子液体及其制备方法和应用 | |
CN103833558B (zh) | 季铵盐类离子液体及其制备方法和应用 | |
CN102952116B (zh) | 双中心烟碱离子液体及其制备方法和应用 | |
CN102952098B (zh) | 吡嗪类离子液体及其制备方法和应用 | |
JP2017004638A (ja) | 電解質塩、該電解質塩を含む非水電解液、及びそれを用いた蓄電デバイス | |
CN102956917B (zh) | 三氮唑离子液体及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150506 Termination date: 20200830 |