CN102050785A - 一种咪唑啉类离子液体及其制备方法和用途 - Google Patents

一种咪唑啉类离子液体及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明公开了属于离子液体及其制备领域的一种咪唑啉类离子液体及其制备方法和用途。该离子液体的结构式为其中:R,R’,R”相同或不同,且分别、单独或共同具有如下含义:(1)H;(2)具有1~20个C原子的直链或支链烷烃;X-为以下阴离子中的一种:I-、Br-、Cl-、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、NO3 -、N(CF3SO2)2 -、CF3CO2 -、C(CF3SO2)3 -、CH3(C6H4)SO3 -、N(CN)2 -、CH3CO2 -、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -。本发明还公开了咪唑啉类离子液体的制备方法及用途。该咪唑啉类离子液体具有易合成、熔点低、热稳定性好等优点。

Description

一种咪唑啉类离子液体及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种离子液体及其制备的方法,具体涉及一种咪唑啉类离子液体及其制备方法和用途。
背景技术
离子液体是近年来发展起来的绿色溶剂。离子液体是指在室温或接近室温下呈现液态的、完全由阴阳离子所组成的盐,也称为低温熔融盐。本身具有无毒、低挥发、粘度大等优点,已广泛用于萃取、色谱等分析领域中。随着各种新型离子液体的不断涌现以及它们在分析化学领域的应用研究,为解决液相萃取技术所面临的问题提供了一个新的选择。离子液体一般是由特定的体积相对较大的、结构不对称的有机阳离子与无机或有机阴离子构成的在室温或近室温下呈液态的物质,常见的阳离子有季铵盐离子、季鏻盐离子、咪唑盐离子和吡咯盐离子等,阴离子有卤素离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子等。离子液体具有如下主要特点:(1)液体状态温度范围广;(2)蒸汽压极小,不易挥发、不可燃、毒性小;(3)对有机物和无机物都有良好的溶解性;(4)导电性能好,具有较宽的电化学窗口;其特殊的结构及理化性质使离子液体在有机合成、催化、电化学及分析化学等方面都有极广泛的研究。离子液体另一个关键特征可以通过适当选择阴、阳离子对其理化性质进行细微调节,即可以在一定程度上设计离子液体,使其具有预期的理化性质,满足实际应用的需要。
目前所研究的离子液体中,阳离子主要以咪唑阳离子为主,阴离子主要以卤素离子和其它无机酸离子(如四氟硼酸根等)为主。近几年来,离子液体的种类迅速增加。如我国专利文件CN1631539A描述了一种氨基酸盐离子液体及其制备方法,CN101157667A描述了一种吗啉季铵盐型离子液体及其制备方法。但有关本发明所涉及的咪唑啉离子液体之间尚未见公开报道,其制备方法也是有本发明首次提及。
发明内容
本发明的目的在于提供一种咪唑啉类离子液体。
本发明的另一目的在于提供上述咪唑啉类离子液体的制备方法。
本发明的第三个目的在于提供一种上述咪唑啉类离子液体的用途。
一种咪唑啉类离子液体,该离子液体的结构式如下:
Figure BSA00000372333100021
其中:R,R’,R”相同或不同,且分别、单独或共同具有如下含义:
(1)H;
(2)具有1~20个C原子的直链或支链烷烃;
X-为以下阴离子中的一种:I-、Br-、Cl-、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、NO3 -、N(CF3SO2)2 -、CF3CO2 -、C(CF3SO2)3 -、CH3(C6H4)SO3 -、N(CN)2 -、CH3CO2 -、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -
所述R优选为甲基,R’优选为甲基,R”优选为丁基或己基,X-优选为PF6 -、BF4 -或N(CF3SO2)2 -
一种上述咪唑啉类离子液体的制备方法,包括如下步骤:
(1)以N-烷基乙二胺和烷基酸为起始原料,用氧化钙做脱酸剂合成1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉,反应式如下:
Figure BSA00000372333100031
其中,R,R’为H或具有1~20个C原子的直链或支链烷烃,R,R’相同或不同;
(2)将1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉与卤代烷烃或卤化氢反应生成咪唑啉季铵盐,反应式如下:
其中,Z为氯、溴或碘,R”为H或具有1~20个C原子的直链或支链烷烃,R”与R,R’相同或不同;
(3)咪唑啉季铵盐与无机盐M+X-发生阴离子交换反应后制得咪唑啉类离子液体,反应式如下:
Figure BSA00000372333100033
其中,无机盐中M+为Li+、Na+、K+、Ag+或NH4 +,X-为以下阴离子中的一种:I-、Br-、Cl-、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、NO3 -、N(CF3SO2)2 -、CF3CO2 -、C(CF3SO2)3 -、CH3(C6H4)SO3 -、N(CN)2 -、CH3CO2 -、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -
上述咪唑啉类离子液体的制备方法,具体操作步骤如下:
(1)1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉的合成
(a)先向装有烷基酸的容器中缓慢滴加N-烷基乙二胺,滴加完毕后反应液变为浅褐色,其中,烷基酸与N-烷基乙二胺的摩尔比为1.5~2.5,然后采用蒸馏装置将反应生成的水和过量的烷基酸蒸出,再采用减压蒸馏得到无色粘稠液体1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉;
(b)将步骤(a)得到的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉与研细的氧化钙粉末混合,加热至150~250℃,回流1~24小时后,蒸馏纯化得到脱酸后的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉,其中,1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉与氧化钙的摩尔比为2∶3;
(2)1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐的合成
将1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉溶于乙腈溶剂中制成浓度为1.2~6mol/L的溶液,然后向溶液中加入卤代烷烃或卤化氢,其中,1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉与卤代烷烃或与卤化氢的摩尔比为1∶(1~2),回流1~72小时,减压蒸掉乙腈溶剂及过量的卤代烷烃或卤化氢从而得到相应的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐;
(3)咪唑啉类离子液体的合成
将步骤(2)所得的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐配制成浓度为0.75-6mol/L的水溶液,在该水溶液温度为20~80℃的条件下加入无机盐M+X-,其中,1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐与无机盐的摩尔比为1∶(1~1.5),反应0.5~12小时,去水,加入有机溶剂萃取,然后干燥有机相,减压除去有机溶剂得到咪唑啉类离子液体,纯度≥98%。
其中,步骤(3)所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或乙腈。
该咪唑啉类离子液体可作为极性较低的化合物(如烃类,芳烃类,醚类,脂类等化合物,特别是农药,环境污染物中的低极性物质)的萃取溶剂使用。
本发明的优点:(1)本发明提供了一种新型的离子液体,丰富了离子液体的品种;(2)本发明提供的离子液体的制备原料较易获得,价格也较低廉,因此制备成本低;(3)制备过程中操作容易,所需设备简单,合成条件温和,可得到非常纯的产品,适宜大规模生产使用;(4)根据本发明的方法,可以通过改变阴、阳离子的种类对所合成的离子液体的理化性质进行调节。该咪唑啉类离子液体具有易合成、熔点低等优点。可作为萃取溶剂使用。
具体实施方式
通过下列实施例来进一步举例说明本发明,但是,这些实施例不是对本发明的限制。
(1)1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉的合成
(a)在装有温度计,球形冷凝管和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中加入1.7摩尔烷基酸,缓慢滴加0.8摩尔的N-烷基乙二胺,反应液变为浅褐色。滴加完毕,改为蒸馏装置,蒸出反应生成的水和过量的烷基酸。然后减压蒸馏的到无色粘稠液体1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉;
(b)将步骤(a)中0.4摩尔的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉和0.6摩尔研细的氧化钙粉末加入250mL三颈圆底烧瓶中,加热至150~250℃,回流1-24小时后,蒸馏纯化得1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉;
(2)1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐的合成
取0.3摩尔1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉溶于50~250mL乙腈中,加入0.3~0.6摩尔的碳原子数为1~20的单氯或单溴或单碘烷烃,回流1~72小时,减压蒸掉乙腈溶剂及过量的卤代烷烃得到相应的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐;
(3)取0.3摩尔由步骤(2)所得的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐溶于50~400mL水中,在溶液温度为20~80℃下,加入0.3~0.45摩尔的无机盐M+X-(其中,无机盐中阳离子M+=Li、Na、K、Ag或NH4,阴离子X-=BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、NO3 -、N(CF3SO2)2-、CF3CO2 -、C(CF3SO2)3 -、CH3(C6H4)SO3 -、N(CN)2 -、CH3CO2 -、CH3OSO3 -或C2H5OSO3 -;),反应0.5~12小时,去水,加入50~200mL二氯甲烷、三氯甲烷或乙腈萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到咪唑啉类离子液体。
实施例11-丁基-2-甲基-3-乙基咪唑啉六氟磷酸盐
(1)1-丁基-2-甲基咪唑啉的合成
(a)在装有温度计,球形冷凝管和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中加入1.7摩尔醋酸,缓慢滴加0.8摩尔的N-丁基乙二胺,反应液变为浅褐色。滴加完毕,改为蒸馏装置,蒸出反应生成的水和过量的醋酸。然后减压蒸馏得到无色粘稠液体1-丁基-2-甲基咪唑啉;
(b)将步骤(a)中0.4摩尔的1-丁基-2-甲基咪唑啉和0.6摩尔研细的氧化钙粉末加入250mL三颈圆底烧瓶中,加热至240℃,回流12小时后,蒸馏纯化得到脱酸的1-丁基-2-甲基咪唑啉。
(2)1-丁基-2-甲基-3-乙基咪唑啉碘盐的合成
取0.3摩尔脱酸的1-丁基-2-甲基咪唑啉溶于200mL乙腈中,加入0.4摩尔的碘乙烷,回流36小时,减压蒸掉乙腈溶剂及过量的碘乙烷得到1-丁基-2-甲基-3-乙基咪唑啉碘盐;
(3)取0.3摩尔1-丁基-2-甲基-3-乙基咪唑啉碘盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.35摩尔的KPF6,反应3小时,去水,加入100mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去三氯甲烷溶剂得到离子液体1-丁基-2-甲基-3-乙基咪唑啉六氟磷酸盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100071
分子量314.25,室温下为液体,可作为萃取溶剂使用。
实施例21-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉四氟硼酸盐
(1)按实施例1合成1-丁基-2-甲基咪唑啉
(2)1-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉氯盐的合成
取0.3摩尔1-丁基-2-甲基咪唑啉溶于180mL乙腈中,然后加入0.4摩尔的氯丁烷,回流36小时,减压蒸掉溶剂及过量的氯丁烷得到1-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉氯盐;
(3)取0.3摩尔步骤(2)所得的1-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉氯盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.4摩尔的NaBF4,反应3小时,加入300mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去三氯甲烷溶剂得到离子液体1-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉四氟硼酸盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100072
分子量为342.30,室温下为液体,可作为萃取溶剂使用。
实施例31-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟甲基磺酰胺盐
(1)按实施例1合成1-丁基-2-甲基咪唑啉
(2)1-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐的合成
取0.3摩尔1-丁基-2-甲基咪唑啉溶于50~250乙腈中,加入0.4摩尔的碘丁烷,回流36小时,减压蒸掉乙腈溶剂及过量的碘丁烷得到1-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐;
(3)取0.3摩尔步骤(2)所得的1-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.4摩尔的Ag(CF3SO3),反应3小时,去水,加入300mL二氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到离子液体1-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟甲基磺酰胺盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100081
分子量346.41,室温下为无色液体,可作为萃取溶剂使用。
实施例41-丁基-2-甲基-3-丁基咪唑啉二氰胺盐
(1)按实施例1合成1-丁基-2-甲基咪唑啉
(2)1-丁基-2-甲基-3-丙基咪唑啉溴盐的合成
取0.3摩尔1-丁基-2-甲基咪唑啉溶于250mL乙腈中,加入0.4摩尔的溴丙烷,回流36小时,减压蒸掉溶剂及过量的溴丙烷得到1-丁基-2-甲基-3-丙基咪唑啉溴盐;
(3)取0.3摩尔步骤(2)所得的1-丁基-2-甲基-3-丙基咪唑啉溴盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.35摩尔的Ag[N(CN)2],反应3小时,过滤,加入300mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去三氯甲烷溶剂得到离子液体1-丁基-2-甲基-3-丙基咪唑啉二氰胺盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100091
分子量263.38,室温下为无色液体,可作为萃取溶剂使用。
实施例51-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉六氟磷酸盐
(1)1-甲基-2-甲基咪唑啉的合成
(a)在装有温度计,球形冷凝管和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中加入1.8摩尔醋酸,缓慢滴加0.8摩尔的N-甲基乙二胺,反应液变为浅褐色。滴加完毕,改为蒸馏装置,蒸出反应生成的水和过量的醋酸。然后减压蒸馏得到无色粘稠液体1-甲基-2-甲基咪唑啉;
(b)将步骤(a)中0.4摩尔的1-甲基-2-甲基咪唑啉和0.5摩尔研细的氧化钙粉末加入250mL三颈圆底烧瓶中,加热至200℃,回流24小时后,蒸馏纯化得1-甲基-2-甲基咪唑啉。
(2)1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐的合成
取0.3摩尔1-甲基-2-甲基咪唑啉溶于100mL乙腈中,加入0.4摩尔的碘丁烷,回流36小时,减压蒸掉乙腈溶剂及过量的碘丁烷得到1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐;
(3)取0.3摩尔步骤(2)所得的1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐溶于200mL水中,在溶液温度为45℃下,加入0.35摩尔的KPF6,反应3小时,去水,加入100mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到离子液体1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉六氟磷酸盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100101
分子量300.22,室温下为无色液体,可作为萃取溶剂使用。
实施例61-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉硝酸盐
按实施例5合成1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐,取0.3摩尔1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.30摩尔的AgNO3,反应3小时,加入100mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到离子液体1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉硝酸盐,纯度≥98%。
结构式如下:
分子量217.27,室温下为白色固体,熔点33~35℃。
实施例71-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟甲磺酸盐
按实施例5合成1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐,取0.3摩尔1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.40摩尔的Na(CF3SO3),反应3小时,加入100mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到离子液体1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟甲磺酸盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100103
分子量304.33,室温下为无色液体,可作为萃取溶剂使用。
实施例81-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟乙酸盐
按实施例5合成1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐,取0.3摩尔1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.40摩尔的Na(CF3CO2),反应3小时,加入100mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到离子液体1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟乙酸盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100111
分子量268.28,室温下为无色液体,可作为萃取溶剂使用。实施例91-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟甲基磺酰胺盐
按实施例5合成1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐,取0.3摩尔1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉碘盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.40摩尔的Li[N(CF3SO2)2],反应3小时,去水,加入100mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到离子液体1-甲基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟甲基磺酰胺盐,纯度≥98%。
结构式如下:
分子量467.41,室温下为无色液体,可作为萃取溶剂使用。
实施例101-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉六氟磷酸盐
(1)1-乙基-2-甲基咪唑啉的合成
(a)在装有温度计,球形冷凝管和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中加入1.7摩尔醋酸,缓慢滴加0.8摩尔的N-乙基乙二胺,反应液变为浅褐色。滴加完毕,改为蒸馏装置,蒸出反应生成的水和过量的醋酸。然后减压蒸馏的到无色粘稠液体1-乙基-2-甲基咪唑啉;
(b)将步骤(a)中0.4摩尔的1-乙基-2-甲基咪唑啉和0.6摩尔研细的氧化钙粉末加入250mL三颈圆底烧瓶中,加热至240℃,回流12小时后,蒸馏纯化得到脱酸的1-乙基-2-甲基咪唑啉。
(2)1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉溴盐的合成
取0.3摩尔1-丁基-2-甲基咪唑啉溶于200mL乙腈中,加入0.4摩尔的溴丁烷,回流36小时,减压蒸掉乙腈溶剂及过量的溴丁烷得到1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉溴盐;
(3)取0.3摩尔步骤(2)所得的1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉溴盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.35摩尔的KPF6,反应3小时,去水,加入100mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到离子液体1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉六氟磷酸盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100121
分子量314.25,室温下为无色液体,可作为萃取溶剂使用。
实施例111-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟甲基磺酰胺盐
按实施例10合成1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉溴盐,取0.3摩尔1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉溴盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.40摩尔的Li[N(CF3SO2)2],反应3小时,去水,加入100mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到离子液体1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉三氟甲基磺酰胺盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100131
分子量481.43,室温下为无色液体,可作为萃取溶剂使用。
实施例121-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉二氰胺盐
按实施例10合成1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉溴盐,取0.3摩尔1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉溴盐溶于200mL水中,在溶液温度为25℃下,加入0.40摩尔的Ag[N(CN)2],反应3小时,过滤,加入100mL三氯甲烷萃取,干燥有机相,减压除去有机溶剂得到离子液体1-乙基-2-甲基-3-丁基咪唑啉二氰胺盐,纯度≥98%。
结构式如下:
Figure BSA00000372333100132
分子量235.33,室温下为无色液体,可作为萃取溶剂使用。

Claims (9)

1.一种咪唑啉类离子液体,其特征在于,该离子液体的结构式如下:
Figure FSA00000372333000011
其中:R,R’,R”相同或不同,且分别、单独或共同具有如下含义:
(1)H;
(2)具有1~20个C原子的直链或支链烷烃;
X-为以下阴离子中的一种:I-、Br-、Cl-、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、NO3 -、N(CF3SO2)2 -、CF3CO2 -、C(CF3SO2)3 -、CH3(C6H4)SO3 -、N(CN)2 -、CH3CO2 -、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -
2.根据权利要求1所述的咪唑啉类离子液体,其特征在于,所述R为甲基,R’为甲基,R”为丁基或己基,X-为PF6 -、BF4 -或N(CF3SO2)2 -
3.一种权利要求1所述咪唑啉类离子液体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)以N-烷基乙二胺和烷基酸为起始原料,用氧化钙做脱酸剂合成1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉,反应式如下:
Figure FSA00000372333000012
其中,R,R’为H或具有1~20个C原子的直链或支链烷烃,R,R’相同或不同;
(2)将1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉与卤代烷烃或卤化氢反应生成咪唑啉季铵盐,反应式如下:
其中,Z为氯、溴或碘,R”为H或具有1~20个C原子的直链或支链烷烃,R”与R,R’相同或不同;
(3)咪唑啉季铵盐与无机盐M+X-发生阴离子交换反应后制得咪唑啉类离
子液体,反应式如下:
Figure FSA00000372333000022
其中,无机盐中M+为Li+、Na+、K+、Ag+或NH4 +,X-为以下阴离子中的一种:I-、Br-、Cl-、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、NO3 -、N(CF3SO2)2 -、CF3CO2 -、C(CF3SO2)3 -、CH3(C6H4)SO3 -、N(CN)2 -、CH3CO2 -、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -
4.根据权利要求3所述的咪唑啉类离子液体的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉的合成的具体步骤如下:
(a)先向装有烷基酸的容器中缓慢滴加N-烷基乙二胺,滴加完毕后反应液变为浅褐色,其中,烷基酸与N-烷基乙二胺的摩尔比为1.5~2.5,然后采用蒸馏装置将反应生成的水和过量的烷基酸蒸出,再采用减压蒸馏得到无色粘稠液体1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉;
(b)将步骤(a)得到的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉与研细的氧化钙粉末混合,加热至150~250℃,回流1~24小时后,蒸馏纯化得到脱酸后的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉,其中,1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉与氧化钙的摩尔比为2∶3。
5.根据权利要求3所述的咪唑啉类离子液体的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的1-烷基R ’-2-烷基R咪唑啉季铵盐的合成的具体步骤如下:
将1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉溶于乙腈溶剂中制成浓度为1.2~6mol/L的溶液,然后向溶液中加入卤代烷烃或卤化氢,其中,1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉与卤代烷烃或与卤化氢的摩尔比为1∶(1~2),回流1~72小时,减压蒸掉乙腈溶剂及过量的卤代烷烃或卤化氢从而得到相应的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐。
6.根据权利要求3所述的咪唑啉类离子液体的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的咪唑啉类离子液体的合成的具体步骤如下:
将步骤(2)所得的1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐配制成浓度为0.75-6mol/L的水溶液,在该水溶液温度为20~80℃的条件下加入无机盐M+X-,其中,1-烷基R’-2-烷基R咪唑啉季铵盐与无机盐的摩尔比为1∶(1~1.5),反应0.5~12小时,去水,加入有机溶剂萃取,然后干燥有机相,减压除去有机溶剂得到咪唑啉类离子液体。
7.根据权利要求6所述的咪唑啉类离子液体的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或乙腈。
8.根据权利要求3所述的咪唑啉类离子液体的制备方法,其特征在于,所得咪唑啉类离子液体的纯度≥98%。
9.权利要求1至8所述的咪唑啉类离子液体作为萃取溶剂的用途。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102952099A (zh) * 2011-08-30 2013-03-06 海洋王照明科技股份有限公司 吡咯类离子液体及其制备方法和应用
CN104402820A (zh) * 2014-12-02 2015-03-11 千辉药业(安徽)有限责任公司 一种1-乙基-2-甲基咪唑啉的合成方法
CN105001076A (zh) * 2015-07-09 2015-10-28 中国科学院过程工程研究所 一种离子液体萃取分离甲基丙烯酸的方法
CN109569194A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种用于捕集二氧化碳的离子液体
CN110724958A (zh) * 2019-11-18 2020-01-24 西南石油大学 一种抑制金属腐蚀的缓蚀剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2493320A (en) * 1945-07-14 1950-01-03 Lilly Co Eli Substituted dihydroimidazolium compounds
US2493322A (en) * 1946-07-19 1950-01-03 Lilly Co Eli Imidazolinium compounds

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2493320A (en) * 1945-07-14 1950-01-03 Lilly Co Eli Substituted dihydroimidazolium compounds
US2493322A (en) * 1946-07-19 1950-01-03 Lilly Co Eli Imidazolinium compounds

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《有机化学》 20090515 徐文清,等 1,2-二甲基咪唑啉的合成及表征 802-805 3-8 第29卷, 第5期 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102952099A (zh) * 2011-08-30 2013-03-06 海洋王照明科技股份有限公司 吡咯类离子液体及其制备方法和应用
CN102952099B (zh) * 2011-08-30 2015-05-06 海洋王照明科技股份有限公司 吡咯类离子液体及其制备方法和应用
CN104402820A (zh) * 2014-12-02 2015-03-11 千辉药业(安徽)有限责任公司 一种1-乙基-2-甲基咪唑啉的合成方法
CN105001076A (zh) * 2015-07-09 2015-10-28 中国科学院过程工程研究所 一种离子液体萃取分离甲基丙烯酸的方法
CN109569194A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种用于捕集二氧化碳的离子液体
CN109569194B (zh) * 2017-09-29 2022-04-15 中国石油化工股份有限公司 一种用于捕集二氧化碳的离子液体
CN110724958A (zh) * 2019-11-18 2020-01-24 西南石油大学 一种抑制金属腐蚀的缓蚀剂及其制备方法

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