CN102951644A - 工业硅制备超冶金级硅的消泡方法 - Google Patents
工业硅制备超冶金级硅的消泡方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102951644A CN102951644A CN2012104694652A CN201210469465A CN102951644A CN 102951644 A CN102951644 A CN 102951644A CN 2012104694652 A CN2012104694652 A CN 2012104694652A CN 201210469465 A CN201210469465 A CN 201210469465A CN 102951644 A CN102951644 A CN 102951644A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicon
- industrial silicon
- leaching
- industrial
- super
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 112
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 title abstract description 7
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 62
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000008399 tap water Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 99
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 claims description 42
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 claims description 12
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 10
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 abstract 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 abstract 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si].[Si] SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011856 silicon-based particle Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种工业硅制备超冶金级硅的消泡方法，以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至50～600目，然后采用无机酸或无机酸的组合酸作为浸出剂进行浸出，以去除工业硅中的杂质，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅；其特征在于：所述浸出时，加入浸出剂体积的10～500%的消泡剂。本发明具有使用简单、无毒、无污染的优点。本发明可有效减少或消除工业硅湿法除杂制备超冶金级硅浸出过程所产生的泡沫，促进浸出过程中的液固两相接触，同时，消除因泡沫导致体积膨胀而产生的生产危险和对操作的不利影响。
Description
技术领域
本发明属于冶金法制备太阳能级硅的技术领域，尤其涉及一种湿法冶金法去除工业硅杂质制备超冶金级硅的方法。
背景技术
随着光伏产业以及高纯硅产业的发展，对纯度较高的超冶金级硅的需求越来越大。以工业硅为原料，通过湿法冶金的方法，去除其中的杂质是一种可行的制备超冶金级硅的工艺。通过湿法冶金法制备超冶金级硅通常是采用各种无机酸，无机盐及其多组分的组合物为浸出剂，浸出剂与工业硅颗粒表面晶界处的杂质相发生反应，杂质进入液相，工业硅得到提纯，产出杂质含量更低的超冶金级硅。在湿法提纯工业硅制备超冶金级硅的过程中，硅颗粒表面受到腐蚀而露出新的表明来，新露出的表面容易与氢结合，生成硅氢键，特别是当浸出剂中含有氟化物时，硅氢键的形成十分容易和普遍。硅氢键具有疏水性，因此，在湿法冶金法提纯工业硅的过程中，极易产生不溶于水相的泡沫。泡沫不但使浸出反应过程中矿浆体积膨胀，产生冒槽而影响到操作，而且使硅颗粒无法与浸出剂接触，导致除杂效果下降。
在工业硅制备超冶金级硅中研究消泡方法的较少，在其它无机硅使用领域较多，比如印刷电路板消泡，吴飞等人的专利CN1806883A采用以脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯等物质为起始物质聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段聚醚和低级脂肪醇（醚）类物质混合而成的复合消泡剂。专利CN101053706公开了一种非有机硅消泡剂组合物及其制备方法；它的组分为：20-90%有机烃物质、0.5%-10%主消泡物质、1-15%消泡增效剂、1-10%乳化剂；其制备方法要在加热条件下进行。目前市场上的消泡剂主要是多种有机物的混合物，成分复杂，需要专门配制而成，成本较高。没有专门针对工业硅湿法除杂制备超冶金级硅的消泡方法。消泡剂的选择与起泡体系的表面张力有一定的关系，要选择比起泡体系表面张力更低的物质才能达到目的。
发明内容
本发明的目的是为工业硅制备超冶金级硅提供一种简单、无毒、无污染的消泡方法，通过下列技术方案实现。
一种工业硅制备超冶金级硅的消泡方法，以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至50～600目，然后采用无机酸（如盐酸、氢氟酸、硫酸、硝酸等）或无机酸的组合酸作为浸出剂进行浸出，以去除工业硅中的杂质，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅；所述浸出时，加入浸出剂体积的10～500%的消泡剂。
所述消泡剂为无水甲醇或者无水乙醇或者两者任意比例的混合物。
所述加入消泡剂的方式为喷洒在泡沫上。
本发明的原理：工业硅在浸出反应过程中硅表面产生的氢键，氢键由于具有疏水性，而形成泡沫。甲醇或者乙醇中所含的羟基能与硅表面的氢键作用而结合，甲醇或者乙醇的碳链有亲水性，在这种亲水作用下，泡沫被消除。
本发明的优点在于消泡剂成分简单，配置容易，无需加热，无毒无污染。该方法主要针对工业硅湿法除杂制备超冶金级硅过程中所产生的泡沫的消除。本发明的消泡方法是一种高效、安全、廉价，易于操作、无毒害、无污染的消泡方法。本发明采用无水甲醇或无水乙醇或两者任意比例的混合物作为工业硅湿法除杂制备超冶金级硅过程的消泡剂，具有使用简单、无毒、无污染的优点。本发明可有效减少或消除工业硅湿法除杂制备超冶金级硅浸出过程所产生的泡沫，促进浸出过程中的液固两相接触，同时，消除因泡沫导致体积膨胀而产生的生产危险和对操作的不利影响。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至50～600目，然后采用质量浓度为5%的盐酸和氢氟酸的组合酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的10%的无水甲醇，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
实施例2
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至500～600目，然后采用盐酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的100%的无水乙，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
实施例3
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至50～200目，然后采用硫酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的500%的无水甲醇和无水乙醇任意比例的混合物，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
实施例4
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至100～300目，然后采用硝酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的400%的无水乙醇，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
实施例5
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至200～400目，然后采用硫酸和硝酸的组合酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的300%的无水甲醇，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
实施例6
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至400～600目，然后采用盐酸和硫酸的组合酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的300%的无水乙醇，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
实施例7
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至500～600目，然后采用硝酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的10%的无水甲醇和无水乙醇按体积比5:95的混合物，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
实施例8
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至300～600目，然后采用硫酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的500%的无水甲醇和无水乙醇按体积比5:95的混合物，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
实施例9
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至100～400目，然后采用氢氟酸和硫酸的组合酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的10%的无水甲醇和无水乙醇按体积比95:5的混合物，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
实施例10
以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至50～600目，然后采用硫酸和硝酸的组合酸作为浸出剂进行浸出以去除工业硅中的杂质，此时在泡沫上喷洒浸出剂体积的500%的无水甲醇和无水乙醇按体积比95:5的混合物，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅。在浸出反应过程中，泡沫得到抑制，没有起泡。
Claims (3)
1.一种工业硅制备超冶金级硅的消泡方法，以工业硅为制备超冶金级硅的原料，将工业硅经过破碎后球磨至50～600目，然后采用无机酸或无机酸的组合酸作为浸出剂进行浸出，以去除工业硅中的杂质，待浸出完毕后过滤得到滤饼，滤饼经过纯水或者自来水洗涤后烘干，烘干后即可得到杂质含量较低的超冶金级硅；其特征在于：所述浸出时，加入浸出剂体积的10～500%的消泡剂。
2.根据权利要求1所述的工业硅制备超冶金级硅的消泡方法，其特征在于：所述消泡剂为无水甲醇或者无水乙醇或者两者任意比例的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的工业硅制备超冶金级硅的消泡方法，其特征在于：所述加入消泡剂的方式为喷洒在泡沫上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104694652A CN102951644A (zh) | 2012-11-20 | 2012-11-20 | 工业硅制备超冶金级硅的消泡方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104694652A CN102951644A (zh) | 2012-11-20 | 2012-11-20 | 工业硅制备超冶金级硅的消泡方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102951644A true CN102951644A (zh) | 2013-03-06 |
Family
ID=47761112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012104694652A Pending CN102951644A (zh) | 2012-11-20 | 2012-11-20 | 工业硅制备超冶金级硅的消泡方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102951644A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110314768A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-10-11 | 个旧兴华锌业有限公司 | 用于电解锌工艺的新型消泡剂 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4379777A (en) * | 1980-10-15 | 1983-04-12 | Universite De Sherbrooke | Purification of metallurgical grade silicon |
| CN101112989A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-01-30 | 晶湛（南昌）科技有限公司 | 一种硅材料粉末化学纯化的方法 |
| CN101391772A (zh) * | 2007-09-18 | 2009-03-25 | 晟茂（青岛）先进材料有限公司 | 一种太阳能级高纯纳米硅粉的制备方法及其设备系统 |
| CN101659413A (zh) * | 2008-08-27 | 2010-03-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种超冶金级硅的制备方法 |
| CN101723381A (zh) * | 2008-10-21 | 2010-06-09 | 华南师范大学 | 太阳能级多晶硅的提纯方法 |
-
2012
- 2012-11-20 CN CN2012104694652A patent/CN102951644A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4379777A (en) * | 1980-10-15 | 1983-04-12 | Universite De Sherbrooke | Purification of metallurgical grade silicon |
| CN101112989A (zh) * | 2007-07-24 | 2008-01-30 | 晶湛（南昌）科技有限公司 | 一种硅材料粉末化学纯化的方法 |
| CN101391772A (zh) * | 2007-09-18 | 2009-03-25 | 晟茂（青岛）先进材料有限公司 | 一种太阳能级高纯纳米硅粉的制备方法及其设备系统 |
| CN101659413A (zh) * | 2008-08-27 | 2010-03-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种超冶金级硅的制备方法 |
| CN101723381A (zh) * | 2008-10-21 | 2010-06-09 | 华南师范大学 | 太阳能级多晶硅的提纯方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110314768A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-10-11 | 个旧兴华锌业有限公司 | 用于电解锌工艺的新型消泡剂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103709124B (zh) | 一种生产环氧氯丙烷的方法 | |
| JP4674896B2 (ja) | 珪酸アルミニウム、その製造方法およびそれを用いたポリオキシアルキレンポリオールの精製方法 | |
| CN106179771B (zh) | 钙法提钒尾渣的回收利用方法 | |
| CN100400414C (zh) | 一种湿法磷酸的净化方法 | |
| CN102459662A (zh) | 在金属萃取过程中对萃取溶液进行再生的方法和装置 | |
| CN105688844A (zh) | 一种含磷氧官能团的介孔螯合树脂及分离与富集铀的方法 | |
| CN103435080A (zh) | 一种氯化铝浆液萃取除铁的方法 | |
| CN102765722A (zh) | 硅片切割废液采用泡沫浮选回收分离硅和碳化硅粉体方法 | |
| CN103539771A (zh) | 一种碳酸亚乙烯酯的提纯方法 | |
| CN103787542B (zh) | 一种蓖麻油制备癸二酸产生的废水回收处理工艺及装置 | |
| CN102658002A (zh) | 一种使用edta螯合铁铜复合体系吸收净化硫化氢的方法 | |
| CN101597032A (zh) | 电子级高纯氢氟酸的制备方法 | |
| CN105329866A (zh) | 湿法磷酸萃取反应的消泡方法及其装置 | |
| CN103303884A (zh) | 一种利用磷石膏渣场池水处理磷精矿并回收磷的方法 | |
| CN102951644A (zh) | 工业硅制备超冶金级硅的消泡方法 | |
| KR20070024620A (ko) | 수용성 스트림으로부터 프로필렌 글리콜 및 프로필렌글리콜 에테르를 분리하는 방법 | |
| CN207943871U (zh) | 一种氟硅酸制取无水氯化氢的生产系统 | |
| CN102174212B (zh) | 从金属加工废液中回收聚醚的方法及在混凝土保坍剂中的应用 | |
| CN106268651A (zh) | 用于吸附分离铂的二氧化硅纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
| CN102872808B (zh) | 通过重金属吸附材料实现铜镍分离、富集、提纯的方法 | |
| CN102936052B (zh) | 一种羧甲基纤维素生产废水资源化处理方法 | |
| CN107149880A (zh) | 一种铜离子选择分离膜及其制备方法 | |
| CN105502733A (zh) | 一种协同去除及选择性回收废水中重金属阳离子和非金属阴离子的方法 | |
| CN101340959B (zh) | 处理包含偶极非质子化合物的水性混合物的方法 | |
| CN110524424B (zh) | 一种抛光除尘药剂及除尘工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20130306 |