CN102950020B - 一种含多级孔Beta分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含多级孔Beta分子筛的加氢裂化催化剂的制法。该催化剂的载体由多级孔Beta分子筛、改性Y分子筛、氧化铝、无定形硅铝共同组成，加氢活性组分为金属Ni、W的氧化物，助剂为P或F作。该催化剂的特点是由改性Y分子筛与多级孔Beta分子筛共同作为酸性组分，具有良好的协同互补效应。该方法制备的加氢裂化催化剂具有丰富的介孔孔道与均匀中强酸中心分布，有利于大分子的传质与转化，因而使得催化剂具有加氢裂化活性高、抗氮性能强、稳定性好、中油选择性高、柴油凝点低等优势。
Description
技术领域
本发明涉及催化技术领域。具体为一种含多级孔Beta分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法，特别涉及含有多级孔Beta分子筛与Y分子筛协同作为酸性组分的加氢裂化催化剂催化剂的制备方法。
技术背景
目前，世界原油日趋重质化与劣质化，而世界油品需求结构将向重质燃料油需求量减少、优质中间馏分油增长的方向发展。为了解决这一矛盾，需要寻求开发重质原油高效转化与综合利用技术。加氢裂化技术是将重油轻质化与清洁油品生产集于一体的综合加工技术。加氢裂化技术具有原料适应性强、产品收率高、产品质量好、产品方案灵活等优点，已成为炼化企业与石化企业统筹结合技术，亦是有效的利用石油资源和最大限度的满足燃料产品与化工原料需求的最适宜技术。生产优质清洁燃料的中油型加氢裂化工艺备受青睐，该工艺的关键核心技术是中油型加氢裂化催化剂与载体的制备。
加氢裂化催化剂是一种具有加氢功能与裂化功能的双功能催化剂。加氢裂化催化剂的活性与选择性是相互矛盾的，通过调节催化剂加氢活性中心与酸性活性之间的关系建立在活性与选择性之间的平衡，是中油型加氢裂化催化剂的设计与研发的关键技术，
中国发明专利公开了一种含有无定形硅铝和改性Y分子筛共同作为酸性载体与的中油型加氢裂化催化剂，以伊朗VGO作为反应原料进行活性评价，在反应压力：15.7MPa，体积空速0.92h-1，氢油比1240:1，反应温度404℃的条件下，中油选择性为83.9%，但是催化剂活性较低。
US5536687公开一种含有Y与β分子筛的中油型加氢裂化催化剂，该催化剂使用的Y分子筛晶胞参数小于2.445nm，硅铝比在4.5～5.2之间；所使用的β分子筛的硅铝比在20～30间，约束指数为0.6～1.0；反应原料在液时空速为1.0h-1、反应温度高于392℃，虽对中油的选择性高，但是催化剂活性略低。
中国发明专利CN102107879所公开的一种中油型加氢裂化催化剂的制备，选用改性的Y分子筛与一步合成未经改性的高硅β分子筛共同作为酸性载体。所使用的改性的Y分子筛的硅铝比为5～15，晶胞参数为2.435～2.455；所选用的β分子筛的硅铝比为25～75，孔容为0.35～0.5cm3/g。Y分子筛与β分子筛共同作为酸性载体表现出协同互补效应，制备成重油加氢裂化催化剂，表现出较高的加氢裂化活性和中间馏分油选择性。
以上发明中所使用的Y与Beta分子筛混合作为酸性载体，对中油的选择性良好，但是催化剂活性不高，这主要是因为所用Y与Beta分子筛为微孔分子筛，单一的微孔孔径，限制了大分子的反应物传质与转化。近年来，材料研究者已经通过软模板法成功合成出多级孔ZSM-5、Beta、Y型分子筛，在含有大分子筛的反应中提高了大分子反应物与产物的传质、转化与生成，表现出优异的催化活性与选择性，并缓解了催化剂的积碳与延长了催化剂的寿命。
发明内容：
针对现有技术中的不足之处，本发明提供一种含有多级孔Beta分子筛的高中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法，该方法包括多级孔Beta分子筛的合成技术与氢裂化催化剂的制备技术。通过本技术所制备的加氢裂化催化剂具有丰富的介孔孔道、较高的比表面积与孔容，提高了大分子反应物的传质与转化性能；适宜的中强酸中心分布，抑制了大分子的深度裂化，提高了中油选择性，因此本发明的加氢催化剂表现出加氢裂化活性高、中油选择性高、稳定性好、柴油凝点低等优势。
本发明为一种含多级孔Beta分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于:由载体、活性组分和助剂组成所述载体由多级孔Beta分子筛、改性Y分子筛、无定形硅铝与氧化铝共同组成，加氢裂化酸性组分由改性Y分子筛与多级孔Beta分子筛共同组成，所述活性组分为金属Ni和W的氧化物，所述助剂为P和F。
所述加氢裂化催化剂载体含有改性Y分子筛5%～25%，多级孔Beta分子筛分子筛5%～25%，无定形硅铝0～25%，氧化铝25%～90%，改性Y分子筛与多级孔Beta分子筛的质量比为1:5～5:1，所述质量百分含量配比按载体的质量计；所述催化剂，其各组分以催化剂为基准的质量百分含量为：WO3为20%～30%，NiO为3～8%，P2O5为0.1%～3%，F为0.5%～3%，SiO2为15～25%，其余组分为Al2O3；
根据本发明技术方案，所述多级孔Beta分子筛是经过软模板法一步合成所得，其性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比30～120，相对结晶度不小于80%，比表面积为450～700m2/g，孔容为0.25～0.50cm3/g，介孔孔径5～20nm，红外酸量为0.12～0.46mmol/g；多级孔Beta分子筛是经过以下步骤合成所得：首先将铝源NaAlO2、模板剂四乙基氢氧化铵(TEAOH)、NaOH和去离子水搅拌混合均匀，然后将硅源酸性硅溶胶加入上述混合溶液中，继续搅拌，最后加入软模板剂十六烷基三甲氧基有机硅季铵盐的乙醇溶液，搅拌形成均匀溶胶体系，将反应溶胶装入高压反应釜中，采用变温晶化法进行水热动态晶化，先在80～130℃晶化6～24h，再升温至140～170℃晶化12～72h。将晶化所得产物经过滤、干燥、焙烧，铵离子交换、得到多级孔Beta分子筛；
根据本发明技术方案，所述改性Y分子筛是经柠檬酸辅助水热法处理所得，其性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比15～60，晶胞参数2.434～2.441nm，相对结晶度95～120%，吡啶-红外酸量为0.15～0.60mmol/g，比表面积为400～600m2/g，孔容为0.3～0.8cm3/g，氧化钠含量<0.05wt%；改性Y分子筛是由Na-Y分子筛经过铵离子交换后，再经600～800℃水热处理0.5～8h，最后加入含有柠檬酸溶液的动态反应釜中于80～200℃下水热处理12～48h后所得；
根据本发明技术方案，所述的多级孔Beta、NaY分子筛的铵离子交换过程中使用的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸二氢铵、柠檬酸铵中的一种或者几种，交换温度为80～100℃，交换时间2～12h，铵盐的质量浓度为5%～15%，液固比5:1～20:1；
根据本发明技术方案，所述催化剂载体成型及活性金属负载方式是先挤条再等体积浸渍助剂F、后浸渍金属与助剂Ni-W-P，浸渍方法可选择等体积浸渍或者过饱和浸渍，其具体制备过程如下：
1)将氧化铝粉、改性Y分子筛、多级孔Beta分子筛、无定形硅铝、甲基纤维素，混合后投入混捏机混碾，将由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液一次性加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为8mm圆柱型孔板各挤压一次，最后挤成直径为2mm的圆柱形条状物；将所得湿条于室温中养生8～24h，再于80～120℃烘箱中干燥4～24h，最后放置在马弗炉中程序升温至480～600℃焙烧4～12h，即得到催化剂载体；所述无定形硅铝的干基含量为70%；
2)采用等体积浸渍法负载F，得到含F载体；
3)将可溶性活性金属盐、助剂P和络合剂加入溶剂中，均匀搅拌至溶解，定容后得到稳定的浸渍液；
4)将所制备的含F载体放入浸渍槽中，采用过饱和浸渍或分步浸渍技术负载活性组分，浸渍后的载体先于室温中养生4～24h，再于80～120℃烘箱中干燥4～24h，最后放置在马弗炉中程序升温至450～600℃焙烧4～12h，即得到催化剂；
所述的W-Ni-P络和浸渍液，其中活性金属Ni、W的前驱体为含Ni、W的可溶性盐，络合剂为柠檬酸、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基乙酸、乙二胺、乙二胺四乙酸中的一种或者几种，溶剂为去离子水或者氨水溶液。
根据本发明技术方案，所述的加氢裂化催化剂载体的比表面积为400～650m2/g，孔容为0.4～0.8cm3/g；所述加氢裂化催化剂比比表面积为200～350m2/g，孔容为0.2～0.5cm3/g，吡啶红外吸附酸量为0.30～0.80mmol/g，其中L酸与B酸为0.5～5；
根据本发明技术方案，其特征在于，所述的含多级孔Beta分子筛加氢裂化催化剂的用途，所述的加氢裂化催化剂在单段串联加氢裂化反应条件装置中，经预硫化后，适宜加工焦化蜡油、常压渣油、减压渣油、脱蜡油等多种重质烃类，原料的馏程范围在250～550℃，氮含量在500～5000μg/g，其中碱氮含量150～1800μg/g。所述的加氢裂化催化剂的操作条件为：反应温度350～450℃反应压力8.0～16.0MPa，体积空速0.5～2h-1，氢油体积比600～2000:1。
本发明特点在于以多级孔Beta分子筛与改性Y分子筛复合作为加氢裂化催化剂酸性中心，以新型络合浸渍技术负载活性中心，综合调变酸中心与加氢活性中心之间的关系，发明高中油选择性的加氢裂化催化剂，具有加氢裂化活性高、稳定性好，抗氮性能强，产物柴油的十六烷值高、凝点低等优势。
具体实施方式
实施例-1
将1.0g NaOH(分析纯，NaOH≥96wt.%)和2.1g NaAlO2(化学纯，Al2O3，41%)与36.9g TEAOH溶液(工业级，25wt%)混合均匀，在搅拌条件下向其加入102.9g硅溶胶(工业级，SiO2≥30wt.%)，继续搅拌2h后加入26.7g质量浓度为10%的十六烷基三甲氧基有机硅季铵盐(TPHAC)乙醇溶液，混合均匀形成凝胶体系，各反应物的投料摩尔比为：SiO2/Al2O3=60，SiO2/Na2O=43，SiO2/TEAOH=0.12，H2O/SiO2=3，TPHAC/SiO2=0.010，继续搅拌2h后，将所得凝胶混合物装入聚四氟乙烯高压反应釜中采用分段动态晶化，先于100℃晶化16h后，再以10℃/h升温速率升温至155℃度，恒温晶化72h；将晶化后的产物进行过滤分离，固体产物用去离子水洗涤至pH=7～8，所得滤饼于120℃下干燥处理12h，得到Na-Beta-I分子筛原粉；将Na-Beta-I分子筛原粉在550℃(升温速率1℃/min)焙烧6h后，得到多级孔Na-Beta-I分子筛。
将50g多级孔Na-Beta-I分子筛与500g质量浓度为3%的硝酸铵溶液搅拌混合，在90℃恒温条件下搅拌6h，抽滤、水洗三遍、120℃干燥8h，520℃焙烧4h，重复交换操作三遍，即得到多级孔Beta-I分子筛，物化性质见表-1。
实施例-2
将实施例1中的2.1g NaAlO2改变成1.6g NaAlO2，使得投料中SiO2/Al2O3的摩尔比为90，其余组分及合成操作条件均与实施例1相同，得到多级孔H-Beta-II分子筛，物化性质见表-1。
对比实施例-1
除去实施例1中的20.0g质量浓度为10%的十六烷基三甲氧基有机硅季铵盐(TPHAC)乙醇溶液其余组分及合成操作条件均与实例2相同，得到H-Beta分子筛，物化性质见表-1。
实施例-3
将100g NaY分子筛（温州）与1000g质量浓度为3%的硝酸铵溶液搅拌混合，在90℃恒温条件下搅拌6h，抽滤、水洗三遍、120℃干燥8h，520℃焙烧4h，重复交换操作三遍；550℃水热处理2h，压力0.2MPa；将水热处理后的60g粉末装入三口烧瓶中，再加入0.2mol/L的柠檬酸溶液600mL，于90℃温度下机械搅拌回流4h后，将混合浊液装入聚四氟乙烯高压反应釜中在160℃温度下动态水热处理12h后，进行抽滤分离，水洗至中性，于120℃干燥12h，即得到改性USY-1分子筛。所得H-Y分子筛的SiO2/Al2O3=15.0，晶胞参数为2.438，吡啶红外酸量为0.423mmol/g，比表面积为585m2/g，0.49cm3/g。
实施例-4
将100g NaY分子筛（温州）与1000g质量浓度为3%的硝酸铵溶液搅拌混合，在90℃恒温条件下搅拌6h，抽滤、水洗三遍、120℃干燥8h，520℃焙烧4h，重复交换操作三遍；600℃水热处理3h，压力0.3MPa；将水热处理后的60g粉末装入三口烧瓶中，再加入0.2mol/L的柠檬酸溶液600mL，于90℃温度下机械搅拌回流8h后，将混合浊液装入聚四氟乙烯高压反应釜中在160℃温度下动态水热处理24h后，进行抽滤分离，水洗至中性，于120℃干燥12h，即得到改性USY-2分子筛。所得H-Y分子筛的SiO2/Al2O3=35.0，晶胞参数为2.442，吡啶红外酸量为0.385mmol/g，比表面积为563m2/g，0.50cm3/g。
表-1多级孔H-Beta分子筛与H-Beta分子筛的物化性质
实施例-5
将20.0g Beta-I分子筛(干基含量98%)、41.4g改性USY-1分子筛(干基含量95%)、74.8g无定形硅铝(干基含量70%)、209.2g SB(干基含量72%)粉与7.8g甲基纤维素，混合后投入混捏机混碾15min，将266.0g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液一次性加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再依次过空板、直径为8mm圆柱型孔板各挤压一次，最后成型为直径2mm的圆柱形条状物；将所得湿条先在30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至550℃焙烧4h，即得到载体ZT-1。
室温下，在60mL去离子水中依次溶解4.0g柠檬酸、67.0g六水硝酸镍、10.0g磷酸（85wt%），78.0g偏钨酸铵，将浸渍液定容至130mL，取上步所制备的载体100g放置浸渍槽中，倒入浸渍液，浸泡4h后，将浸渍后的载体先于30℃烘箱中养生12h，再于120℃烘箱中干燥8h，最后放置在马弗炉中程序升温至520℃焙烧4h，即得到催化剂HC-1，载体与催化剂的物化性质见表-2所示。
实施例-6
将18.4g Beta-I分子筛(干基含量98%)、25.2g改性USY-2分子筛(干基含量95%)、54.3g无定形硅铝(干基含量70%)、169.0g SB(干基含量72%)粉与6.0g甲基纤维素，混合后投入混捏机混碾15min，将196.0g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液一次性加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为8mm圆柱型孔板各挤压一次，最后挤成直径为2mm的圆柱形条状物；将所得湿条先在30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至550℃焙烧4h，即得到载体ZT-2。
室温下，在60mL溶液中溶解8.8g氟化铵，，取上步所制备的载体100.0g放置浸渍槽中，倒入含氟浸渍液，浸泡4h后，将浸渍后的载体先于30℃烘箱中养生12h，再于120℃烘箱中干燥8h，最后放置在马弗炉中程序升温至250℃焙烧4h，即得到含氟载体；在60mL去离子水中依次溶解4.0g柠檬酸、67.0g六水硝酸镍、10.0g磷酸（85wt%），78.0g偏钨酸铵，将浸渍液定容至130mL，取上步所制备的含氟载体100g放置浸渍槽中，倒入浸渍液，浸泡4h后，将浸渍后的载体先于30℃烘箱中养生12h，再于120℃烘箱中干燥8h，最后放置在马弗炉中程序升温至520℃焙烧4h，即得到催化剂HC-2，载体与催化剂的物化性质见表-2所示。
实施例-7
将21.0g Beta-II分子筛(干基含量95%)、21.0g改性USY-1分子筛(干基含量95%)、63.4g无定形硅铝(干基含量70%)、161.0g SB粉(干基含量72%)与6g甲基纤维素，混合后投入混捏机混碾15min，将195.0g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液一次性加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为8mm圆柱型孔板各挤压一次，最后挤成直径为2mm的圆柱形条状物；将所得湿条先在30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至550℃焙烧4h，即得到载体ZT-3，其性质如表-2所示。
室温下，在60mL溶液中溶解8.8g氟化铵，，取上步所制备的载体100.0g放置浸渍槽中，倒入含氟浸渍液，浸泡4h后，将浸渍后的载体先于30℃烘箱中养生12h，再于120℃烘箱中干燥8h，最后放置在马弗炉中程序升温至250℃焙烧4h，即得到含氟载体；36mL氨水中溶解6.0g氨基乙酸，再加入24mL去离子水、用硝酸将溶液的PH值调至3～4后，依次溶解67.0g六水硝酸镍、10.0g磷酸（85wt%），78.0g偏钨酸铵，将浸渍液定容至120mL后，取上步所制备的含氟载体100g放置浸渍槽中，倒入浸渍液，浸泡4h后，将浸渍后的载体先于30℃烘箱中养生12h，再于120℃烘箱中干燥8h，最后放置在马弗炉中程序升温至520℃焙烧4h，即得到催化剂HC-3，载体与催化剂的物化性质见表-2所示。
实施例-8
将21.0g Beta-II分子筛(干基含量95%)、15.8g改性USY-2分子筛(干基含量95%)、75.4g无定形硅铝(干基含量70%)、151.1g SB粉(干基含量72%)与6g甲基纤维素，混合后投入混捏机混碾15min，将201.0g由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液一次性加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为8mm圆柱型孔板各挤压一次，最后挤成直径为2mm的圆柱形条状物；将所得湿条先在30℃烘箱中养生24h，再于120℃烘箱中干燥12h，最后放置在马弗炉中程序升温至550℃焙烧4h，即得到载体ZT-4，其性质如表-2所示。
室温下，在60mL溶液中溶解8.8g氟化铵，取上步所制备的载体100.0g放置浸渍槽中，倒入含氟浸渍液，浸泡4h后，将浸渍后的载体先于30℃烘箱中养生12h，再于120℃烘箱中干燥8h，最后放置在马弗炉中程序升温至250℃焙烧4h，即得到含氟载体；36mL氨水中溶解6.0g氨基乙酸，再加入24mL去离子水、用硝酸将溶液的PH值调至3～4后，依次溶解67.0g六水硝酸镍、10.0g磷酸（85wt%），78.0g偏钨酸铵，将浸渍液定容至240mL后，将浸渍液分两份，取上步所制备的含氟载体100g放置浸渍槽中，倒入第一份浸渍液，室温下浸泡4h后，将浸渍后的载体先于30℃烘箱中养生12h，再于120℃烘箱中干燥8h，最后放置在马弗炉中程序升温至480℃焙烧4h，待催化剂冷却至室温后，倒入第二份浸渍液，在室温下浸泡4h后，将浸渍后的载体先于30℃烘箱中养生12h，再于120℃烘箱中干燥8h，最后放置在马弗炉中程序升温至520℃焙烧4h，即得到载体ZT-4，其性质如表-2所示。
对比实施例-2
取国内已经工业化的中油型催化剂为DHC-1。该催化剂的主要酸性组分为一种改性的H-Y分子筛及改性的Beta分子筛，其主要的物化性质如表-2所示。
表-2发明制备的催化剂与参比催化剂的物化性能
实施例-9
本实施例介绍由本发明所制备的催化剂及对比催化剂的活性评价。采用单段串联反应工艺，于200mL固定床加氢裂化装置上评价，催化剂床层上段为加氢精制剂，下段为本发明所述加氢裂化催化剂及对比所述加氢裂化催化剂，其反应条件为：加氢精制段反应温度为375℃，加氢裂化反应温度为410℃，反应压力9.0MPa，氢油体积比850:1，体积空速1.0h-1。评价原料为中海油大榭/舟山石化环烷基焦化轻蜡油，其性质如表-3所示，加氢裂化催化剂的评价结果如表-4所示。
表-3中海油大榭/舟山石化环烷基焦化轻蜡油的性质
表-4发明催化剂与对比催化剂的加氢裂化性能
Claims (2)
1.一种含多级孔Beta分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于:由载体、活性组分和助剂组成，所述载体由多级孔Beta分子筛、改性Y分子筛、无定形硅铝与氧化铝共同组成，加氢裂化酸性组分由改性Y分子筛与多级孔Beta分子筛共同组成，所述活性组分为金属Ni和W的氧化物，所述助剂为P和F；
所述多级孔Beta分子筛是经过软模板法一步合成所得，其性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比30～120，相对结晶度不小于80%，比表面积为450～700m2/g，孔容为0.25～0.50cm3/g，介孔孔径5～20nm，红外酸量为0.12～0.46mmol/g；所述改性Y分子筛是经柠檬酸辅助水热法处理所得，其性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比15～60，晶胞参数2.434～2.441nm，相对结晶度95～120%，吡啶-红外酸量为0.15～0.60mmol/g，比表面积为400～600m2/g，孔容为0.3～0.8cm3/g，氧化钠含量<0.05wt%；
所述的多级孔Beta分子筛是经过以下步骤合成所得：首先将铝源NaAlO2、模板剂四乙基氢氧化铵、NaOH和去离子水搅拌混合均匀，然后将硅源酸性硅溶胶加入上述混合溶液中，继续搅拌，最后加入软模板剂十六烷基三甲氧基有机硅季铵盐的乙醇溶液，搅拌形成均匀溶胶体系，将反应溶胶装入高压反应釜中，采用变温晶化法进行水热动态晶化，先在80～130℃晶化6～24h，再升温至140～170℃晶化12～72h；将晶化所得产物经过滤、干燥、焙烧，铵离子交换、得到多级孔Beta分子筛；
所述的改性Y分子筛是由Na-Y分子筛经过铵离子交换后，再经600～800℃水热处理0.5～8h，最后加入含有柠檬酸溶液的动态反应釜中于80～200℃下水热处理12～48h后所得；
所述的铵离子交换过程中使用的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸二氢铵、柠檬酸铵中的一种或者几种，交换温度为80～100℃，交换时间2～12h，铵盐的质量浓度为5%～15%，液固比5:1～20:1；
所述的加氢裂化催化剂载体含有改性Y分子筛5%～25%，多级孔Beta分子筛分子筛5%～25%，无定形硅铝0～25%，氧化铝25%～90%，改性Y分子筛与多级孔Beta分子筛的质量比为1:5～5:1，所述质量百分含量配比按载体的质量计；
所述的加氢裂化催化剂载体的比表面积为400～650m2/g，孔容为0.4～0.8cm3/g；
所述的加氢裂化催化剂先采用等体积浸渍法负载F，再采用W-Ni-P络合共浸液过饱和浸渍或分步浸渍技术负载活性金属W、Ni与助剂P，经过自然晾干、干燥与焙烧过程，最后得到所述催化剂，其各组分以催化剂为基准的质量百分含量为：WO3为20%～30%，NiO为3～8%，P2O5为0.1%～3%，F为0.5%～3%，SiO2为15～25%，其余组分为Al2O3；其具体制备过程如下：
1）将氧化铝粉、改性Y分子筛、多级孔Beta分子筛、无定形硅铝、甲基纤维素，混合后投入混捏机混碾，将由水、硝酸、柠檬酸配制的酸性溶液一次性加入干粉中，先混捏至可挤膏状物，再经过空板、直径为8mm圆柱型孔板各挤压一次，最后挤成直径为2mm的圆柱形条状物；将所得湿条于室温中养生8～24h，再于80～120℃烘箱中干燥4～24h，最后放置在马弗炉中程序升温至480～600℃焙烧4～12h，即得到催化剂载体；所述无定形硅铝的干基含量为70%；
2）采用等体积浸渍法负载F，得到含F载体；
3）将可溶性活性金属盐、助剂P和络合剂加入溶剂中，均匀搅拌至溶解，定容后得到稳定的浸渍液；
4）将所制备的含F载体放入浸渍槽中，采用过饱和浸渍或分步浸渍技术负载活性组分，浸渍后的载体先于室温中养生4～24h，再于80～120℃烘箱中干燥4～24h，最后放置在马弗炉中程序升温至450～600℃焙烧4～12h，即得到催化剂；
所述的加氢裂化催化剂的比表面积为200～350m2/g，孔容为0.2～0.5cm3/g；
所述的W-Ni-P络和浸渍液，其中活性金属Ni、W的前驱体为含Ni、W的可溶性盐，络合剂为柠檬酸、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基乙酸、乙二胺、乙二胺四乙酸中的一种或者几种，溶剂为去离子水或者氨水溶液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含多级孔Beta分子筛加氢裂化催化剂的用途，是在单段串联加氢裂化反应条件，经预硫化后应用于高硫、高氮焦化重质油的加氢裂化过程，原料油为舟山焦化蜡油，催化剂的操作条件为：反应温度350～450℃反应压力8.0～16.0MPa，体积空速0.5～2h-1，氢油体积比600～2000:1。
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