CN102946848A - 含有肉桂酰氨基烷基胺的2-羟基磺基甜菜碱的广谱防晒组合物 - Google Patents
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Abstract
一种用于保护免受波长在280-400nm之间的UVA和UVB辐射的光稳定的化妆品组合物,所述组合物含有在化妆品上可接受的载体中的以下组分:(i)至少一种主要在UVA-范围吸收的UVA-防晒剂;(ii)至少一种主要在UVB-范围吸收的UVB-防晒剂;(iii)至少0.1重量%的肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱。
Description
技术领域
本发明涉及具有高UV-A保护的防晒组合物。具体地,本发明涉及含有肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱(2-hydroxy sulfobetaine ofcinnamidoalkyl amine)的防晒组合物,该组合物具有较高的UV-A保护和增强的光稳定性。
背景技术
众所周知具有约280nm至约320nm波长(UV-B)的紫外辐射(光)对人皮肤有害,引起晒伤,这对发展良好的日光浴(sun tan)是有害的,并且引起严重的破坏,如皮肤癌。出于这些原因,以及出于美学原因,持续需要控制该自然晒黑的手段,从而能控制皮肤的颜色。该UV-B辐射必须使皮肤不受影响。还重要的是,保护免受约320nm至约400nm之间的区域(UV-A区域)的射线,由于该区域的射线也可引起破坏,如光老化和皱纹。很长时间以来,不正确地假定波长在320nm-400nm之间的长波UV-A辐射仅具有可忽略不计的生物学作用,因此,UV-B射线引起对人皮肤的大多数光-诱导的破坏。然而,期间众多研究已显示,关于触发光力学(尤其是光毒性)、在皮肤中的反应和慢性变化,UV-A辐射比UV-B辐射更有害。此外,由于UV-A的存在,UV-B有毒作用可增强(Willis等人:Journal of Investigative Dermatology,第59卷,416,1972)。
因此,尤其是发现,即使在非常正常的每日条件下,UV-A辐射足以在短时间内破坏胶原蛋白和弹力蛋白纤维,胶原蛋白和弹力蛋白纤维对于皮肤的结构和强度具有本质的重要性。这导致对皮肤的慢性的光-诱导的变化,即,皮肤过早“老化”。光-老化的皮肤的临床表现包括,例如,皱纹和细纹,以及不规则的、出现皱纹的松懈。此外,受光-诱导的皮肤老化影响的区域可具有不规则的着色。还可形成褐色斑点、角化症、甚至癌或恶性黑色素瘤。由于每日的UV胁迫(UV stress)引起的过早老化的皮肤的进一步的特征在于较低的朗格汉斯(Langerhans’)细胞活性和轻微的慢性炎症。
由于以上提及的与日光暴露相关的危害,在防晒产品市场公众的关注显著增长。宽范围的防晒活性物质已用于个人护理产品。期望防晒活性物质或活性物质系统提供广谱UV保护,特别是保护免受UV-A和UV-B辐射二者。
当购买防晒产品时,消费者考虑许多因素,例如,防晒指数(sunburnprotection factor)(SPF)、在施用于皮肤之上后产品的耐久性如何、产品的保存期限、产品形式(即,露、凝胶、膏霜和喷雾)和产品成本。然而,它们没有考虑防晒产品的一个更重要的性质是其有效的和效率高的保护免受UVA辐射。
反映免受UVB射线的保护以及免受UVA射线的高保护的高SPF是消费者现在关注和要求的首要的标准。为了建立高保护,需要在制剂的所有相中掺入UV过滤剂,并且过滤剂物质在油相和水相中的溶解性具有决定性的重要性。大多数UV-过滤剂为油溶性的,例如丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林和4-甲基亚苄基樟脑(4-MethylbenzylideneCamphor)。仅存在很少的水溶性UV过滤剂,如二苯甲酮-4和苯基苯并咪唑磺酸的盐。
在油溶性和水溶性UV-过滤剂中,甲氧基肉桂酸乙基己酯和苯基苯并咪唑磺酸的盐分别是有效和广泛使用的UV-B过滤剂,并且在专利中已报道它们用作UV-过滤剂。苯基苯并咪唑磺酸的盐描述于德国专利(GermanReichspatent)号676103。
转让给Chesebrough-Pond's USA Co.的美国专利号5,961,961报道,通过利用相对大的粒径的二氧化钛与有机防晒剂结合,增强光防护效果。代表性的有机防晒剂包括二苯甲酮-3、水杨酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯和2-苯基苯并咪唑-5-磺酸。
如在开始时描述的,消费者现在考虑的至关重要的方面为防晒制剂的UV-A保护。从有效性和成本的角度,这些制剂应具有高UV-A保护以及良好的SPF。然而,在使用苯基苯并咪唑磺酸和甲氧基肉桂酸乙基己酯的现有技术的所有情况下,实现的效果离期望的很远。
化妆品和防晒制造商考虑的又一个重要的方面是制剂的光稳定性。
二苯甲酰基甲烷化合物为提供广谱UV保护并且在全球批准使用的一类防晒化合物。丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(阿伏苯宗)为完成UV-A保护要求已知的广泛使用的二苯甲酰基甲烷化合物。其为在全世界最频繁使用的UV-A过滤剂。遗憾的是,当暴露于UV辐射时其倾向于光降解,从而降低它们的UV-A效率。然而,由于其为许多防晒产品的非常期望的组分,许多努力致力于这些不稳定性的研究。已报道一些其它防晒活性剂与阿伏苯宗的组合增强阿伏苯宗的光稳定性,然而,据报道,与某些其它成分(如甲氧基肉桂酸乙基己酯)的组合由于两种光活性化合物之间的双分子反应降低阿伏苯宗的光稳定性,导致二者的快速光降解。
均转让给L’Oreal的美国专利号5,576,354和5,587,150描述了通过加入二苯基丙烯酸酯防晒成分(例如奥克立林),使防晒组合物中的阿伏苯宗的光稳定,其中二苯基丙烯酸酯与阿伏苯宗的摩尔比为至少0.8。
转让给Roche Vitamins的美国专利号6,033,649描述了与以上给出的L'Oreal的专利要求保护的相同的组合物,只是二苯基丙烯酸酯与阿伏苯宗的摩尔比小于0.8。
转让给P&G的美国专利号5,827,508报道了通过掺入经过表面处理的氧化锌颗粒,可使得防晒产品制剂中的阿伏苯宗具有改进的化学稳定性和光稳定性,经过硅氧烷(silicone)处理的氧化锌可特别用于该目的。
转让给Roche Vitamins的美国专利号5,985,251教导可制备含有阿伏苯宗、二苯基丙烯酸酯或亚苄基樟脑衍生物和水溶性对甲氧基肉桂酸酯的稳定的防晒组合物。
转让给P&G的美国专利号6,071,501陈述二苯甲酰基甲烷衍生物和对甲氧基肉桂酸乙基己酯的组合不是光稳定的,除非甲氧基肉桂酸酯与二苯甲酰基甲烷的摩尔比在0.15:1-1:1范围。
转让给Stewart的美国专利号6,090,369提出含有阿伏苯宗、甲氧基肉桂酸乙基己酯和二氧化钛或氧化锌的稳定的防晒组合物;奥克立林为任选的组分。
转让给P&G的美国专利号5,989,528已公开了含有安全和有效量的二苯甲酰基甲烷活性物质(例如阿伏苯宗)、安全和有效量的稳定剂(例如奥克立林)、安全和有效量的UV-B防晒(例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氧化锌、二氧化钛等)和合适的载体的具有高稳定性的防晒组合物。
转让给Tanning Research的美国专利号7,309,481公开了含有阿伏苯宗、奥克立林和羟苯甲酮(oxybenzone)的三重组合的光稳定的防晒组合物,并且不含萘二甲酸的二酯或聚酯,并且基本不含任何优化剂(例如二醇和多元醇)。
均转让给Schering-Plough的美国专利号7,244,416和美国专利申请公布号2007/189993涉及含有氧化锌和阿伏苯宗的防晒组合物,通过含有(by theinclusion of)苯基苯并咪唑磺酸针对阿伏苯宗光降解而稳定。
转让给DSM的美国专利申请公布号2011/0052516公开了在磷酸酯表面活性剂存在下,通过使至少4.5重量%的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷与至少2重量%的聚硅氧烷-15和至少2重量%苯基苯并咪唑磺酸混合,可实现光稳定的和高SPF组合物。
转让给Schering-Plough的美国专利申请公布号2009/0155194公开了含有阿伏苯宗、氧化锌和基于磷酸盐的乳化剂(例如磷酸十六烷基酯钾盐(potassium cetyl phosphate))的光稳定的防晒组合物。
已采用用于改进阿伏苯宗的光稳定性的众多方法证明,延长保护免受UV-A辐射是非常重要的。因此,总是期望改进尤其是含有阿伏苯宗的防晒产品的性能和稳定性。然而,迄今为止,苯基苯并咪唑磺酸和甲氧基肉桂酸乙基己酯化合物二者均不能满足该期望。
另外,苯基苯并咪唑磺酸本身非常不溶于水(0.25%w/w);因此其必须被硬碱(例如但不限于氢氧化钠或氢氧化钾)或被胺(例如但不限于三乙醇胺或氨甲基丙醇或三羟基氨基甲烷(trishydroxyaminomethane))中和,以使得UV过滤剂可溶于化妆品或药理学制剂。重要的是,如果苯基苯并咪唑磺酸不能被充分中和,其将在化妆品或药理学制剂中形成晶体,使其不太有效,并且使得制剂产生不可接受的砂质或粒状感觉。在pH为7.0时开始形成晶体;通常,含有苯基苯并咪唑磺酸的化妆品制剂的pH必须保持高于6.8,以防止游离酸再结晶(W.Johncock,Cosmetic&Toiletries Magazine,1999年9月,第75-82页)。该限制已经阻碍在pH在或低于7.0的制剂,特别是pH为5.5-7.0和6.0-7.0的许多化妆品或药理学制剂配方中使用苯基苯并咪唑磺酸。
因此,仍存在需要解决的总的挑战为:
1.提供具有较高的UVA保护的化妆品或防晒或皮肤病用(dermatological)组合物;和
2.增强UV-敏感的成分(如阿伏苯宗)的稳定性和提供光稳定的化妆品和皮肤病用组合物,所述组合物的活性和性质在长时间内保持。
本发明的发明人意外地发现,向防晒制剂中引入肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱解决以上挑战。
已发现,甲氧基肉桂酸乙基己酯和肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱二者具有类似的UV吸收;后者比前者更好地增强UVA保护。此外,与此相反,甲氧基肉桂酸乙基己酯使系统不稳定和降低UVA保护。
出乎意料地发现,含有肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱的防晒组合物提供增强的UVA保护。
另外,在UVB试剂存在下,引入肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱增强阿伏苯宗的光稳定性。
发明目的
本发明的目的是提供一种有效的光稳定的UV保护性组合物。
本发明的另一个目的是提供一种屏蔽UVA和UVB辐射二者的广谱UV保护性组合物。
本发明的另一个目的是提供能提供改进的高UVA保护的组合物。
本发明的另一个目的是提供一种含有UVA和UVB化合物的增强的光稳定的组合物。
本发明的另一个目的是提供一种为UVA化合物提供增强的稳定性的光稳定的组合物。
本发明的另一个目的是提供膏霜、露、乳状物、摩丝、凝胶、补品、棒和喷雾形式的光稳定的组合物。
发明内容
根据一方面,本发明提供一种用于保护免受波长在280-400nm之间的UVA和UVB辐射的光稳定的化妆品组合物,所述组合物含有在化妆品上可接受的载体(vehicle)中的以下组分:
(i)在0.5-5%范围内的UVA-防晒剂,所述UVA-防晒剂为选自由丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷/阿伏苯宗、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、甲酚曲唑三硅氧烷(Drometrizoletrisiloxane)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯组成的组中的至少一种;
(ii)在0.5-10%范围内的UVB-防晒剂,所述UVB-防晒剂为选自由水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯(Homosalate)、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、奥克立林、4-甲基亚苄基樟脑、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐(Camphor Benzalkonium Methosulfate)、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮和聚硅氧烷-15组成的组中的至少一种;以及
(iii)至少0.1重量%的具有以下通式的肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱:
其中,
R1为取代基,选自氢、卤素、-OH、-NH2、-NO2、-OCH3、-N(CH3)2、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-6个碳原子的烷氧基、含有1-6个碳原子的烷基氨基或含有1-6个碳原子的N,N-二烷基氨基;
R2选自氢、含有1-12个碳原子的烷基;
R3和R4独立地选自苄基、含有1-12个碳原子的烷基,
n为1-6的整数,
附带条件是UVB防晒剂不包括甲氧基肉桂酸乙基己酯和苯基苯并咪唑磺酸。
具体实施方式
本发明提供一种用于保护免受波长在280-400nm之间的UVA和UVB辐射的光稳定的化妆品组合物,所述组合物含有在化妆品上可接受的载体中的以下组分:
(i)在0.5-5%范围内的UVA-防晒剂,所述UVA-防晒剂为选自由丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷/阿伏苯宗、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯组成的组中的至少一种;
(ii)在0.5-10%范围内的UVB-防晒剂,所述UVB-防晒剂为选自由水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、奥克立林、4-甲基亚苄基樟脑、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮和聚硅氧烷-15组成的组中的至少一种;以及
(iii)至少0.1重量%的具有以下通式的肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱:
其中,
R1为取代基,选自氢、卤素、-OH、-NH2、-NO2、-OCH3、-N(CH3)2、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-6个碳原子的烷氧基、含有1-6个碳原子的烷基氨基或含有1-6个碳原子的N,N-二烷基氨基;
R2选自氢、含有1-12个碳原子的烷基;
R3和R4独立地选自苄基、含有1-12个碳原子的烷基,
n为1-6的整数,
附带条件是UVB防晒剂不包括甲氧基肉桂酸乙基己酯和苯基苯并咪唑磺酸。
本发明的肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱为具有以下通式的实质的水溶性的UV-B吸收防晒活性物质:
该化合物公开于转让给Galaxy Surfactants Ltd.的美国专利号6,531,628。
优选的肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱为具有下式的3-(N-对甲氧基肉桂酰胺丙基,N,N-二甲基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐(3-(N-p-Methoxycinnamidopropyl,N,N-Dimethyl Ammonium)-2-Hydroxypropane-1-Sulphonate):
并且以名称Galaxy SunBeat市售可得自申请人。
用于本发明的在UV-A和/或UV-B区域中为活性的防晒剂可为水溶性、脂溶性的或不溶于常用的化妆品溶剂。UV-过滤剂物质优选选自已知加入到局部组合物(例如化妆品或皮肤防晒护理产品)中的常规的UVA和UVB和/或广谱UV-过滤剂物质。这种UV-过滤剂物质含有吸收主要在400nm-320nm(UVA)和320nm-280nm(UVB)波长范围的光的所有基团,并且用作或可用作在化妆品上可接受的UV-过滤剂物质。这种UV-过滤剂物质例如为在PCPC Cosmetic Ingredient Dictionary&Handbook(PCPC化妆品成分字典和手册,第13版(2010))或Nadim A.Shaath的“The Encyclopedia of UltravioletFilters(紫外过滤剂百科全书)”(ISBN:978-1-932633-25-2)中列举的。
UVA-吸收防晒剂特别选自二苯甲酰基甲烷化合物。
用于本发明的吸收UVA的二苯甲酰基甲烷化合物包括但不限于选自由组成的组的那些:2-甲基二苯甲酰基甲烷、4-甲基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基二苯甲酰基甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰基甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰基甲烷、4,4'-二异丙基苯甲酰基甲烷(Diisopropylbenzoylmethane)、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2,4-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2,6-二甲基-4'-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷,和它们的混合物。描述作为UV-A过滤剂的其它二苯甲酰基甲烷化合物公开于美国专利号4,489,057、4,387,089和4,562,067。优选的吸收UVA的二苯甲酰基甲烷化合物包括选自由4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷以及它们的混合物组成的组中的那些化合物。更优选的吸收UVA的二苯甲酰基甲烷化合物为4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷。
具有下式的防晒活性物质4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(也称为丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷或阿伏苯宗)以名称GalSORB阿伏苯宗市售可得自Galaxy Surfactants Ltd.(印度)。
UVB-防晒剂选自水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、奥克立林、4-甲基亚苄基樟脑、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮和聚硅氧烷-15。
优选的对氨基苯甲酸衍生物为PABA、乙基PABA、乙基二羟基丙基PABA、以名称"Escalol 507"由ISP销售的乙基己基二甲基PABA、以名称“Escalol HP-610”由ISP销售的二甲基PABA酰胺丙基月桂基二甲基铵甲苯磺酸盐(DimethylPABAminopropyl Laurdimonium Tosylate)、甘油基PABA、以名称"Uvinul P25"由巴斯夫(BASF)销售的PEG-25PABA。
优选的水杨酸衍生物为以名称"Eusolex HMS"由Rona/EM Industries销售的胡莫柳酯、以名称"Neo Heliopan TS"由Haarmann&Reimer销售的水杨酸乙基己酯、以名称"Dipsal"由Scher销售的二丙二醇水杨酸酯、以名称"NeoHeliopan TS"由Haarmann&Reimer销售的TEA水杨酸酯和异丙苄醇水杨酸酯(Isopropylbenzyl Salicylate)。
优选的肉桂衍生物为特别是分别以商标"GalSORB OMC(HP)"和"GalaxyTosyQuat"由Galaxy Surfactants Ltd.销售的甲氧基肉桂酸乙基己酯和甲氧基肉桂酰胺基丙基月桂基二甲基铵甲苯磺酸盐(MethoxycinnamidopropylLaurdimonium Tosylate)、甲氧基肉桂酸异丙酯、以商标"Neo Heliopan E 1000"由Haarmann&Reimer销售的异戊基对甲氧基肉桂酸酯、桂醚酯(Cinoxate)、DEA甲氧基肉桂酸酯、二异丙基肉桂酸甲酯(Diisopropyl Methylcinnamate)、甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
优选的β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物为特别是以商标"GalSORB奥克立林"由Galaxy Surfactants Ltd.销售的奥克立林、特别是以商标"Uvinul N35"由巴斯夫销售的依托立林。
优选的二苯甲酮衍生物为以商标"Uvinul 400"由巴斯夫销售的二苯甲酮-1、以商标"Uvinul D50"由巴斯夫销售的二苯甲酮-2、以商标"GalSORB二苯甲酮-3"由Galaxy Surfactants Ltd.销售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮、以商标"GalSORB二苯甲酮-4"由Galaxy Surfactants Ltd.销售的二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、以商标"Helisorb 11"由Norquay销售的二苯甲酮-6、以商标"Spectra-SorbUV-24"由美国氰胺公司(American Cyanamid)销售的二苯甲酮-8、以商标"Uvinul DS-49"由巴斯夫销售的二苯甲酮-9、二苯甲酮-12。
优选的亚苄基樟脑衍生物为以名称“Neo Heliopan MBC”由Haarmann&Reimer制造的4-甲基亚苄基樟脑、以名称"Mexoryl SD"由Chimex制造的3-亚苄基樟脑、以名称"Mexoryl SL"由Chimex制造的亚苄基樟脑磺酸、以名称"Mexoryl SO"由Chimex制造的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、以名称"MexorylSX"由Chimex制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸、以名称"Mexoryl SW"由Chimex制造的聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑(PolyacrylamidomethylBenzylidene Camphor)。
优选的三嗪衍生物为以商标"Tinosorb S"由汽巴精化公司(Ciba SpecialtyChemicals)销售的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、特别是以商标"UvinulT150"由巴斯夫销售的乙基己基三嗪酮、以商标"Uvasorb HEB"由Sigma 3V销售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(二异丁基4'-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪(2,4,6-tris(Diisobutyl 4'-Aminobenzalmalonate)-s-Triazine)。
优选的苯基苯并三唑衍生物为以名称"Mexoryl XL"由Chimex销售的甲酚曲唑三硅氧烷、以固体形式以商标"Mixxim BB/100"由Fairmount Chemical销售或以在水分散液中以微粒化形式以商标"Tinosorb M"由汽巴精化销售的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚。
优选的邻氨基苯甲酸衍生物为以商标"Neo Heliopan MA"由Haarmann&Reimer销售的邻氨基苯甲酸酯(menthyl anthranilate)。
优选的咪唑衍生物为以名称“Neo Heliopan Hydro”由Haarmann&Reimer销售的苯基苯并咪唑磺酸、以名称“Neo Heliopan AP”由Haarmann&Reimer销售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸乙基己酯(Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene DioxoimidazolinePropionate)。
优选的亚苄基丙二酸酯衍生物为以名称"Parsol SLX"由DSM销售的聚硅氧烷-15(亚苄基丙二酸盐聚硅氧烷(Dimethicodiethylbenzalmalonate))。
优选的苯甲酸衍生物为以名称"Uvinul A-plus"由CIBA销售的二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(Diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate)。
优选的4,4-二芳基丁二烯衍生物为1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯和它们的混合物。
无机UV-过滤剂物质包括由涂布或未涂布的金属氧化物形成的颜料或纳米颜料(原始颗粒(primary particle)的平均尺寸通常在5nm-200nm之间,优选在10nm-140nm之间),例如,由二氧化钛(金红石和/或锐钛矿形式的非晶形或结晶的)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈形成的纳米颜料,它们均为本身已知的UV光防护剂。常规的涂布剂为例如氧化铝、硬脂酸铝、氢氧化铝、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷、西甲硅油、硅烷和硬脂酸。用作UV-过滤剂的二氧化钛的实例为由Merck销售的“Eusolex T2000”、由Impag销售的“SUNSIL Tin50”、由Croda销售的“Tioveil 50FIN”和由DSM销售的“Parsol TX”。用作UV过滤剂的氧化锌的实例为由Impag销售的“SUNZNO”、由陶氏化学(Dow Chemicals)销售的“Zinclear IM”和由Croda销售的“SolaveilCZ-100”。
特别优选的无机UV掩蔽剂选自二氧化钛和氧化锌。
在本发明提供的所述组合物中,以所述组合物的总重量为基准,肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱(特别是Galaxy SunBeat)的总量应至少为所述组合物总重量的0.1重量%。优选的范围为约0.1重量%-约20重量%,特别是在约2-15重量%范围内,最特别是在约4-10重量%范围内。
在本发明提供的所述组合物中,以所述组合物的总重量为基准,防晒剂的总量优选在约0.1-25重量%范围内,特别是在约2-20重量%范围内选择。
本发明的所述组合物含有适于施用于人皮肤的载体或赋形剂。这种载体为本领域普通技术人员众所周知的,并且可包括一种或多种相容的液体或固体填料稀释剂或适于施用于人皮肤的载体。载体及其组分适于与人皮肤接触,而没有异常毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等,在声学医学或配制者判断的范围内。载体可含有一种或多种活性或非活性物质,包括但不限于以下描述的任选的组分。载体占所述组合物的余量(balance)。本发明的所述组合物优选含有为所述组合物重量的约74%-约99.7%,更优选约79%-约99%的载体。
载体可采用多种方式配制,包括但不限于乳液(在乳液技术中,组合物含有"分散相"和"连续相";分散相以悬浮于并被连续相围绕的小颗粒或液滴存在)。
本发明的组合物可配制成为宽范围的产品类型,包括膏霜、露、乳状物、摩丝、凝胶、油、补品、棒和喷雾。本发明的组合物可含有多种其它成分,例如常规用于给定产品类型的,条件是它们不能不可接受地改变本发明的益处。这些成分类型的实例包括:研磨剂、吸收剂、美学组分(例如香料、颜料、着色剂(colorings)/染色剂(colorants)、精油、皮肤感觉剂、收敛剂等)、抗粉刺剂、抗老化剂、抗结块剂、消泡剂、另外的抗菌剂、抗氧化剂、粘合剂、生物学添加剂、缓冲剂、膨胀剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、化妆品收敛剂、化妆品杀菌剂、变性剂、药物收敛剂、外部镇痛剂、成膜剂或材料、润湿剂、遮光剂、pH调节剂、推进剂、还原剂、多价螯合剂、皮肤漂白剂、皮肤-调理剂、皮肤舒缓(soothing)和/或康复剂、皮肤处理剂包括用于预防、延迟、遏制和/或逆转皮肤皱纹的试剂(例如,α-羟基酸如乳酸和乙醇酸(glycolic acid)和β-羟基酸如水杨酸)、增稠剂和维生素和它们的衍生物(例如生育酚、生育酚乙酸盐、β胡萝卜素、视黄酸、视黄醇、类视黄醇(retinoid)、棕榈酸视黄酯(retinyl palmitate)、烟酸、烟酰胺等)。适用于本发明组合物的常用于个人护理行业的这些和其它化妆品成分例如描述于PCPC Cosmetic Ingredient Dictionary&Handbook(PCPC化妆品成分字典和手册,第13版(2010)),但是不局限于此。
基于期望的产品,这些另外的化妆品或个人护理或皮肤病用成分、佐剂和添加剂和/或它们的量可容易地由该领域技术人员选择,当然,应注意这些成分、佐剂和添加剂和/或它们的量不能有害地影响与本发明的发明范围固有相连的有利性质。
本发明的防晒组合物提供强保护免受UV-B和UV-A射线二者。SPF (防晒指数)为用于衡量保护免受晒伤的体内方法。SPF越高,则保护免受UV-B辐射越好。关于UV-A保护,使用的最常用的测试方法为体内PPD测试用于US防晒品,体外临界波长方法(CW),其为在EU中标记UVA-保护水平的基础。
将肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱加入到化妆品产品中,无需中和步骤。关于该中和和其它制剂容易性的详细说明在由本申请人在SPC Asia Magazine中于2003年11月出版的题为“water-soluble solution”(水溶性溶液,第24-26页)的文章中提到。
保护免受UV辐射的强度也取决于在制剂中所用的防晒过滤剂的量。如果在制剂中防晒过滤剂的量增加,则可增强制剂的SPF。比起使用苯基苯并咪唑磺酸,以高达20重量%的高水平掺入肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱有助于配制高SPF的防晒产品。
因此,由于存在油溶性和水溶性防晒剂,即使在4-6的pH范围(为人皮肤的自然pH范围),可通过本发明配制具有协同的高SPF的化妆品产品,意味着比现有技术有大的优势。
为了进一步说明本发明及其优点,给出以下具体实施例,应理解的是,同样旨在仅为说明性的并且绝不是限制性的,在不偏离本发明的精神和范围下,许多变化是可能的。除非另外说明,否则本文中进行的所有实验分析在体外进行。
实施例
以下防晒/化妆品/皮肤病用产品代表本发明。
实施例1-4
防晒霜
使用Galaxy SunBeat制备防晒霜,并且将Galaxy SunBeat的效率和有效性与甲氧基肉桂酸乙基己酯和苯基苯并咪唑磺酸比较。实施例1使用奥克立林和阿伏苯宗配制,实施例2使用Galaxy SunBeat以及奥克立林和阿伏苯宗配制,实施例3使用苯基苯并咪唑磺酸以及奥克立林和阿伏苯宗配制,以及实施例4使用GalSORB OMC(甲氧基肉桂酸乙基己酯)以及奥克立林和阿伏苯宗配制。
使用Optometrics SPF计(型号290S,配备氙灯),测试所得到的防晒霜的UVA PF、临界波长(CW)。
程序:
Transpore带(准备好使用由Optometrics,USA提供的体外底物),体外皮肤底物用于测试防晒制剂。为了制备用于测试的载玻片,在注射器中取出防晒霜,并以非常小的点的形式施用于Transpore带(在样品夹持器上拉伸)。所用的测试样品的量足以以2mg/cm2(或0.1gm:50cm2面积)加入该面积。使用指套在50cm2面积之上均匀铺展防晒测试样品。通过交替垂直和水平铺展,将小点铺展成尽可能均匀的厚度。让这样制备的载玻片干燥20分钟。每个样品测量5个载玻片。为了测量SPF和其它参数,SPF计配备自动化x-y平台(stage)和计算作为对于每个载玻片12次扫描/实验的平均值的所有参数的软件。
(缩写:OMC-甲氧基肉桂酸乙基己酯,OCN-奥克立林,AVB-阿伏苯宗,PBSA-苯基苯并咪唑磺酸,SB-SunBeat)
关于要求保护的本发明的其它制剂如下:
分析以上制剂的SPF、UV-APF和C.W.,将结果制表,在以下给出:
(缩写:OMC-甲氧基肉桂酸辛酯,OCN-奥克立林,AVB-阿伏苯宗,SB-SunBeat,C.W.-临界波长)
分析以上制剂的SPF、UV-A PF和C.W.,将结果制表,在以下给出:
由以上制表的结果可推断,含有AVB和OCN的组合物与SunBeat组合比与PBSA和/或OMC组合产生更好的UV-A保护。
此外,通过将制剂暴露于日光3小时(上午10点至下午1点,2011年6月2日,Navi Mumbai,印度),测试以上制剂1-4的光稳定性。使用UV分光光度计测量AVB的剩余含量,并与未暴露的对照物比较。
结果显示,含有AVB/OCN的防晒品与SunBeat组合比与OMC或PBSA组合的光稳定性更好。
因此,总体结果显示,与PBSA和OMC相比,SunBeat提供较高的UVA保护和增强的光稳定性以及良好的SPF。
以下为说明本发明的几个其它具体的实例。
实施例11
水包油(o/w)型防晒露
11 | |
磷酸十六烷基酯钾盐(Potassium Cetyl Phosphate) | 2.0% |
十六烷醇(Cetyl Alkohol) | 0.5% |
碳酸二辛酯(Dicaprylyl Carbonate) | 5.0% |
棕榈酸乙基己酯(Ethylhexyl Palmitate) | 2.0% |
辛酸/癸酸甘油三酯 | 2.0% |
3-(N-对甲氧基肉桂酰胺丙基.N.N-二甲基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐(SunBeat) | 3.0% |
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 | 1.0% |
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪 | 3.0% |
甲酚曲唑三硅氧烷 | 0.5% |
奥克立林 | 4.0% |
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 | 4.0% |
聚硅氧烷-15 | 0.5% |
氧化锌 | 2.0% |
甘油 | 5.0% |
BHT | 0.1% |
VP/十六碳烯共聚物 | 1.0% |
丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物 | 0.5% |
EDTA三钠 | 0.1% |
甲基丙二醇 | 0.2% |
苯氧基乙醇 | 0.5% |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.3% |
氢氧化钠,着色剂 | 适量 |
香料(Parfum) | 适量 |
水(Aqua) | 加至100 |
实施例12
水包油型防晒露
12 | |
甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯 | 2.0% |
十八烷醇 | 0.5% |
丁二醇二辛酸(Butylene Glycol Dicaprylate)/二癸酸酯 | 5.0% |
二辛基醚 | 2.0% |
液体石蜡 | 2.0% |
3-(N-对甲氧基肉桂酰胺丙基.N,N-二甲基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐(SunBeat) | 4.0% |
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪 | 4.0% |
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚 | 0.5% |
苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠 | 0.5% |
对苯二亚甲基二樟脑磺酸 | 0.5% |
奥克立林 | 4.0% |
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 | 4.0% |
聚硅氧烷-15 | 0.5% |
铝淀粉 | 1.0% |
甘油 | 5.0% |
BHT | 0.1% |
VP-二十碳烯共聚物 | 0.8% |
丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物 | 0.1% |
EDTA三钠 | 0.1% |
甲基丙二醇 | 0.2% |
苯氧基乙醇 | 0.5% |
对羟基苯甲酸乙酯(Ethylyparaben) | 0.3% |
氢氧化钠。着色剂 | 适量 |
香料 | 适量 |
水 | 加至100 |
实施例13
水包油型防晒露
13 | |
磷酸十六烷基酯钾盐 | 2.0% |
PEG-100硬脂酸酯 | 1.0% |
十六醇十八醇混合物 | 0.5% |
环戊硅氧烷(Cyclopentasiloxane) | 1.5% |
异十六烷 | 2.0% |
液体石蜡 | 2.0% |
3-(N-对甲氧基肉桂酰胺丙基.N,N-二甲基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐(SunBeat) | 2.0% |
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 | 3.0% |
二苯甲酮-4 | 0.5% |
对苯二亚甲基二樟脑磺酸 | 0.5% |
奥克立林 | 4.0% |
丁二醇 | 2.0% |
VP-二十碳烯共聚物 | 0.8% |
丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物 | 0.1% |
苯乙烯/丙烯酸酯共聚物 | ----- |
苯氧基乙醇 | 0.5% |
对羟基苯甲酸乙酯 | 0.3% |
氢氧化钠,着色剂 | 适量 |
香料 | 适量 |
水 | 加至100 |
实施例14
水包油型防晒霜
14 | |
十六烷基磷酸酯(Cetyl Phosphate) | 2.5% |
十六烷醇 | 0.8% |
C12-15烷醇苯甲酸酯(C12-15Alkyl Benzoate) | 6.0% |
辛基十二烷醇 | 2.0% |
液体石蜡 | 2.0% |
蜂蜡 | 1.0% |
3-(N-对甲氧基肉桂酰胺丙基.N,N-二甲基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐(SunBeat) | 2.0% |
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 | 1.0% |
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪 | 3.0% |
奥克立林 | 4.0% |
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 | 4.0% |
二氧化钛 | 2.0% |
甘油 | 5.0% |
VP/十六碳烯共聚物 | 1.0% |
丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物 | 1.0% |
卡波姆 | 0.3% |
苯氧基乙醇 | 0.5% |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.3% |
氢氧化钠,着色剂 | 适量 |
香料 | 适量 |
水 | 加至100 |
实施例15
油包水(w/o)型防晒露
15 | |
聚甘油基-2倍半异硬脂酸酯 | 2.0% |
碳酸二辛酯 | 3.0% |
液体石蜡 | 5.0% |
聚二甲基硅氧烷 | 2.0% |
微晶蜡 | 1.0% |
3-(N-对甲氧基肉桂酰胺丙基.N,N-二甲基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐(SunBeat) | 3.0% |
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 | 4.0% |
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪 | 2.0% |
对苯二亚甲基二樟脑磺酸 | 0.5% |
奥克立林 | 2.0% |
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮 | 4.0% |
聚硅氧烷-15 | 0.5% |
二氧化钛 | 3.0% |
丁二醇 | 5.0% |
生育酚乙酸酯(TocopherylAcetate) | 0.5% |
己二醇 | 0.2% |
苯氧基乙醇 | 1.0% |
对羟基苯甲酸丙酯 | 0.4% |
氢氧化钠,着色剂 | 适量 |
香料 | 适量 |
水 | 加至100 |
实施例16-17
防晒喷雾
16 | 17 | |
C12-15烷醇苯甲酸酯 | 1.0% | 3.0% |
环状聚二甲基硅氧烷 | 4.0% | 2.0% |
3-(N-对甲氧基肉桂酰胺丙基.N,N-二甲基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐 | 3.0% | 2.0% |
(SunBeat) | ||
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 | 3.0% | ----- |
双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪 | ----- | 3.0% |
二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯 | ----- | 2.0% |
二苯甲酮-3 | 1.0% | ----- |
胡莫柳酯 | 4.0% | ----- |
水杨酸乙基己酯 | 2.0% | ----- |
奥克立林 | 3.0% | 5.0% |
乙基己基三嗪酮 | ----- | 2.5% |
丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物 | 0.8% | ----- |
丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物 | ----- | 0.7% |
氢氧化钠,着色剂 | 适量 | 适量 |
香料 | 适量 | 适量 |
醇 | 加至100 | 加至100 |
实施例18-19
防晒喷雾
实施例20-21
面霜
实施例22-23
面霜
在不偏离本发明的精神或基本特性的情况下,本发明可以其它形式体现或采用其它方式进行。因此,上文给出的实施方式在所有方面视为说明性的并且不是限制性的,本发明的范围由所附权利要求说明,并且在等价的含义和范围内的所有变化被涵盖在其中。
Claims (8)
1.一种用于保护免受波长在280-400nm之间的UVA和UVB辐射的光稳定的化妆品组合物,该组合物含有在化妆品上可接受的载体中的以下组分;
(i)在0.5-5%范围内的UVA-防晒剂,所述UVA-防晒剂为选自由丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷/阿伏苯宗、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、甲酚曲唑三硅氧烷、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯组成的组中的至少一种;
(ii)在0.5-10%范围内的UVB-防晒剂,所述UVB-防晒剂为选自由水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、奥克立林、4-甲基亚苄基樟脑、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮和聚硅氧烷-15组成的组中的至少一种;以及
(iii)至少0.1重量%的具有以下通式的肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱:
其中,R1为取代基,选自氢、卤素、-OH、-NH2、-NO2、-OCH3、-N(CH3)2、含有1-6个碳原子的烷基、含有1-6个碳原子的烷氧基、含有1-6个碳原子的烷基氨基或含有1-6个碳原子的N,N-二烷基氨基;
R2选自氢、含有1-12个碳原子的烷基;
R3和R4独立地选自苄基、含有1-12个碳原子的烷基,
n为1-6的整数,
附带条件是所述UVB防晒剂不包括甲氧基肉桂酸乙基己酯和苯基苯并咪唑磺酸。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物含有约0.1-20重量%的肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱。
3.根据权利要求1和2所述的组合物,其中,所述肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱为3-(N-对甲氧基肉桂酰胺丙基,N,N-二甲基铵)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述UVA-防晒剂和所述肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱以1:1.5的比率存在。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述UVB-防晒剂和所述肉桂酰氨基烷基胺化合物的2-羟基磺基甜菜碱以1:1的比率存在。
6.根据前述权利要求中任意一项所述的组合物,其中,所述组合物另外含有由涂布或未涂布的金属氧化物形成的颜料或纳米颜料。
7.根据权利要求6所述的组合物,其中,所述颜料或纳米颜料选自钛的氧化物、锌的氧化物、铁的氧化物、锆的氧化物和铈的氧化物。
8.根据前述权利要求中任意一项所述的组合物,其中,所述组合物以乳液特别是水包油型乳液、露、膏霜、喷雾、棒、凝胶、摩丝和油的形式提供。
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