KR20110014148A - 자외선 차단제 - Google Patents

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KR20110014148A
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KR1020107025209A
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크리스틴 멘드로크-에딩거
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디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 자외선 여과 물질을 포함하는 국소용 조성물의 자외선 차단 지수(Sun Protection Factor; SPF)를 증가시키기 위한 포스페이트 에스터 계면활성제의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 포스페이트 에스터 계면활성제 및 4 중량% 이상의 부틸 메톡시다이벤조일메탄을 추가의 자외선 여과 물질과 함께 포함하는 국소용 조성물에 관한 것이다.

Description

자외선 차단제{SUNSCREENS}
본 발명은 하나 이상의 자외선 여과 물질을 포함하는 국소용 조성물의 자외선 차단 지수(Sun Protection Factor; SPF)를 증가시키기 위한 포스페이트 에스터 계면활성제의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 포스페이트 에스터 계면활성제 및 4 중량% 이상의 부틸 메톡시다이벤조일메탄을 추가의 자외선 여과 물질과 함께 포함하는 국소용 조성물에 관한 것이다.
자외선 관리 제품은 다년간에 걸쳐 상당히 발달되어 왔다. 초기 제형은 사용자를 자외선-B(UVB)로부터 보호하려는 것이었는데, 이는 UVB가 주름, 피부병 및 피부암의 가장 중요한 기여자인 것으로 생각되었기 때문이었다. 그러나, 최근 연구 결과, 자외선-A(UVA)가 태양에 의한 손상 및 피부병, 예컨대 홍반성 낭창 및 흑색종 및 비-흑색종 피부암의 발병에 동등하거나 또는 심지어 더 중요한 것으로 나타났다. 이에, 현재는 UVA (320 내지 400 nm) 및/또는 UVB (280 내지 320 nm) 광을 가능한 한 많이 제거하는 쪽으로 초점이 맞춰지고 있다. 따라서, 50 초과까지의 높은 SPF 및 높은 UVA 차단을 나타내는 자외선 관리 제품에 대한 요구가 지속적으로 증가되고 있다.
자외선 관리 제품을 선택하는데 있어서 소비자에게 안내를 제공하기 위해 SPF 등급 시스템이 개발되었다. SPF는 실험실에서 자외선 홍반을 유도하는 태양 모의기를 사용하여 측정된다. 그러나, 홍반은 주로 UVB에 의해 야기되어, SPF 시험이 UVA 차단이 아니라 주로 UVB 차단의 척도가 되게 한다.
콜리파(Colipa)는 자외선 차단 제품의 효능에 대한 2006년 9월 22일자 유럽 위원회 권고(European Commission's Recommendation)를 충족시키는 자외선 관리 제품의 UVA 성능을 시험하는 방법을 개발하였다. 본 발명에 따른 UVA 차단 성능은 UVAPF(UVA 차단 지수)로 표지되는 자외선 차단 제품에 의해 제공된 UVA 차단의 시험관내 측정 방법(콜리파 지침 2007)에 따라 측정된다.
UVA 및/또는 UVB 및 심지어 더 짧은 파장의 방사선(UVC)의 유해 효과를 차단하기 위해 종래 다수의 자외선 여과 물질이 개발되었다. 이러한 물질은, 단독으로 또는 서로 조합되어, 널리 공지되고 사용되는 화장품 또는 약품 제제내로 혼입되는 것이 통상적이다.
상기 표준에 부합하여 UVA를 차단하는 SPF가 높은 자외선 관리 제품에 대한 요구가 증가됨에 기인하여, 더 많은 자외선 여과 물질이 증가된 수준으로 자외선 차단 제품내로 혼입되어야 한다. 그러나, 자외선 여과 물질의 농도가 높으면 상당한 비용이 제형에 부가되고 종종 불쾌한 피부 감촉 및/또는 심미적 외관을 초래할 수 있기 때문에, 이것이 항상 실현가능하지는 않다.
더욱이, 자외선 차단제의 수준이 높으면 자극의 증가를 촉진할 수 있다. 상기 표준에 부합하는 UVA 차단을 수득하기 위해서는, 하나 이상의 UVA 여과 물질을 고농도로 자외선 관리 제품내로 혼입해야 한다. 그러나, UVA 여과 물질중 시판되는 것은 많지 않으며, UVA 여과 물질 모두 합리적인 농도 수준으로 권고된 UVA 차단을 달성하기 위해, 예컨대 안정성, 용해도 및/또는 적합한 흡수 프로파일의 관점에서, 다소의 심각한 불리한 면을 나타낸다. 예를 들어, 종종 사용되는 부틸 메톡시다이벤조일메탄은 자외선 관리 제품내로 다량으로 배합되기 곤란한데, 이는 제형을 종종 불안정하게 만들고 다수의 다른 자외선 여과 물질과 비혼화성이기 때문이다. 따라서, 소정의 농도의 자외선 여과 물질에서 더 높은 SPF를 달성하기 위해 자외선 여과 물질의 기능성을 개선하고 나아가 권고된 UVA 차단을 달성하기 위해 다량의 부틸 메톡시다이벤조일메탄의 혼입을 허용하는 성분에 대한 요구가 지속되고 있다.
놀랍게도, 포스페이트 에스터 계면활성제가 소정의 자외선 여과 물질 농도에서 생체내 SPF를 향상시킬 수 있는 것으로 밝혀졌다. 이러한 놀라운 효과는 상기 개략적으로 개시한 종래 기술의 문제점을 극복하는데 도움을 준다. 더욱이, 다량의 부틸 메톡시다이벤조일메탄의 혼입은 고수준의 SPF에서 권고된 UVA 차단을 용이하게 달성할 수 있게 하는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 생체내 SPF는 자외선 차단 제품에 의해 제공된 생체내 SPF 측정용 콜리파 국제 시험 방법(지침 2006)에 따라 시험된다.
하나의 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 자외선 여과 물질을 포함하는 국소용 조성물의 SPF를 증가시키기 위한 포스페이트 에스터 계면활성제의 용도에 관한 것이다. 바람직하게는, 하나 이상의 자외선 여과 물질은 UVB 및/또는 광대역 여과 물질이다.
또 하나의 양태에서, 본 발명은 부틸 메톡시다이벤조일메탄, 및 UVB 및/또는 광대역 여과 물질에서 선택된 하나 이상의 자외선 여과 물질을 포함하는 국소용 조성물의 SPF를 증가시키기 위한 포스페이트 에스터 계면활성제의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 조성물내로 혼입하기에 적합한 포스페이트 에스터 계면활성제는 하기 화학식 1로 표시된다:
Figure pct00001
상기 식에서,
R, R1 및 R2는 수소, 탄소수 1 내지 약 22, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18의 알킬, 또는 탄소수 1 내지 약 22, 바람직하게는 탄소수 약 12 내지 18의 알콕시화된 알킬로서, 1 몰 이상, 바람직하게는 약 2 내지 약 25 몰, 가장 바람직하게는 2 내지 12 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖고, 단, R, R1 및 R2중 하나 이상은 상기 정의된 바와 같은 알킬 또는 알콕시화된 알킬이되 상기 알킬 또는 알콕시화된 알킬내의 알킬 탄소수가 6 이상이다.
바람직한 것은, R1 및 R2가 수소이고 R이 탄소수 10 내지 18의 알킬 및 탄소수 10 내지 18의 알콕시화된 지방 알콜에서 선택된 것으로서 2 내지 12 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 모노에스터이다. 바람직한 포스페이트 에스터 계면활성제로는 C8-10 알킬 에틸 포스페이트, C9-15 알킬 포스페이트, 세테아레쓰-2 포스페이트, 세테아레쓰-5 포스페이트, 세테쓰-8 포스페이트, 세테쓰-10 포스페이트, 세틸 포스페이트, C6-10 파레쓰-4 포스페이트, C12-15 파레쓰-2 포스페이트, C12-15 파레쓰-3 포스페이트, DEA-세테아레쓰-2 포스페이트, DEA-세틸 포스페이트, DEA-올레쓰-3 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트, 데세쓰-4 포스페이트, 및 데세쓰-6 포스페이트를 들 수 있다. 본 발명에 따른 특히 바람직한 포스페이트 에스터 계면활성제는 세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 및/또는 DEA 세틸 포스페이트이다.
포스페이트 에스터 계면활성제는 본 발명에 따른 국소용 조성물중에 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 일반적으로 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 3 중량%, 예컨대 특히 2 내지 3 중량%로 존재한다.
하나 이상의 자외선 여과 물질은 국소용 조성물, 예컨대 화장품 또는 피부학적 자외선 관리 제품에 첨가되는 것으로 공지된 통상적인 UVA 및/또는 UVB 및/또는 광대역 자외선 여과 물질에서 선택되는 것이 바람직하다. 이러한 자외선 여과 물질은 화장품에 허용가능한 자외선 여과 물질이거나 화장품에 허용가능한 자외선 여과 물질로서 사용될 수 있는 파장 400 내지 320 nm(UVA) 및 파장 320 내지 280 nm(UVB) 또는 심지어 더 짧은 파장(UVC)의 범위의 광을 흡수하는 모든 군을 포함한다. 이러한 자외선 여과 물질은 예컨대 문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Handbook] 또는 문헌[The Encyclopedia of Ultraviolet Filters, ISBN: 978-1-932633-25-2, Nadim A. Shaath]에 열거되어 있다.
적합한 자외선 여과 물질은 유기 또는 무기 화합물일 수 있다.
유기 자외선 여과 물질의 예로는 아크릴레이트, 예컨대 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트(옥토크릴렌, 파르솔(PARSOL, 등록상표) 340), 에틸 2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트; 캠퍼 유도체, 예컨대 4-메틸 벤질리덴 캠퍼(파르솔 5000), 3-벤질리덴 캠퍼, 캠퍼 벤즈알코늄 메토설페이트, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼, 설포 벤질리덴 캠퍼, 설포메틸 벤질리덴 캠퍼, 테레프탈일리덴 다이캠퍼 설폰산(멕소릴(Mexoryl, 등록상표) SX); 신나메이트 유도체, 예컨대 에틸헥실 메톡시신나메이트(파르솔 MCX), 에톡시에틸 메톡시신나메이트, 이소아밀 메톡시신나메이트, 및 실록산에 결합된 신남산 유도체; p-아미노벤조산 유도체, 예컨대 p-아미노벤조산, 2-에틸헥실 p-다이메틸아미노벤조에이트, N-옥시프로필렌화된 에틸 p-아미노벤조에이트, 글리세릴 p-아미노벤조에이트; 벤조페논, 예컨대 벤조페논-3, 벤조페논-4, 2,2',4,4'-테트라하이드록시-벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논; 벤잘말론산 에스터, 예컨대 다이-(2-에틸헥실) 4-메톡시벤잘말로네이트; 발색단 기를 갖는 유기실록산 화합물, 예컨대 폴리실리콘-15(파르솔 SLX), 드로메트라이졸 트라이실록산(멕소릴 XL); 이미다졸 유도체, 예컨대 2-페닐 벤즈이미다졸 설폰산(파르솔 HS) 및 이의 염, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 염, 암모늄 염, 모폴린 염, 1차, 2차 및 3차 아민 염, 예컨대 모노에탄올아민 염, 다이에탄올아민 염; 살리실레이트 유도체, 예컨대 이소프로필벤질 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 부틸 살리실레이트, 에틸헥실 살리실레이트(파르솔 EHS, 네오헬리오판(NeoHeliopan, 등록상표) OS), 이소옥틸 살리실레이트 또는 호모멘틸 살리실레이트(호모살레이트, 파르솔 HMS, 네오헬리오판 HMS); 트라이아진 유도체, 예컨대 에틸헥실 트라이아존(우비눌(Uvinul, 등록상표) T-150), 다이에틸헥실 부타미도 트라이아존(우바솔브(Uvasorb, 등록상표) HEB), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진(티노솔브(Tinosorb, 등록상표) S); 벤조트라이아졸 유도체, 예컨대 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀(티노솔브 M); 캡슐화된 자외선 여과제, 예컨대 캡슐화된 에틸헥실 메톡시신나메이트(유솔렉스(Eusolex, 등록상표) UV-pearls) 또는 예컨대 유럽 특허 제 1471995 호에 개시된 자외선 여과제를 사용하여 적재된 미소캡슐; 다이벤조일메탄 유도체, 예컨대 4-t-부틸-4'-메톡시다이벤조일메탄(파르솔 1789), 다이메톡시다이벤조일메탄, 이소프로필다이벤조일메탄; 페닐렌-1,4-비스-벤즈이미다졸설폰산 또는 염, 예컨대 2,2-(1,4-페닐렌)비스-(1H-벤즈이미다졸-4,6-다이설폰산)(네오헬리오판 AP); 아미노 치환된 하이드록시벤조페논, 예컨대 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스터(아미노벤조페논, 우비눌 A Plus); 벤즈옥사졸 유도체, 예컨대 2,4-비스-[5-1-(다이메틸프로필)벤즈옥사졸-2-일-(4-페닐)-이미노]-6-(2-에틸헥실)-이미노-1,3,5-트라이아진(우바솔브 K2A)이 포함된다.
무기 자외선 여과 물질의 예로는 안료, 예컨대 미립자화된 산화 아연 또는 이산화 티탄(예컨대 파르솔 TX로서 시판되는 것)이 포함된다. 용어 "미립자화된"은 약 5 내지 약 200 nm, 특히 약 15 내지 약 100 nm의 입자 크기를 지칭한다. 또한, 입자는 다른 산화 금속, 예컨대 산화 알루미늄 또는 산화 지르콘에 의해 또는 유기 코팅, 예컨대 폴리올, 메티콘, 알루미늄 스테아레이트 또는 알킬 실란에 의해 코팅될 수도 있다. 이러한 코팅물은 당분야에 주지되어 있다.
자외선 관리 제품의 광안정성을 향상시키기 위해 광안정제를 첨가하는 것이 바람직할 수 있다. 당업자에게 공지된 광안정제의 예로는 3,3-다이페닐아크릴레이트 유도체, 예컨대 옥토크릴렌(파르솔 340) 또는 폴리에스터-8(폴리크릴렌(Polycrylene, 등록상표); 벤질리덴 캠퍼 유도체, 예컨대 4-메틸 벤질리덴 캠퍼(파르솔 5000); 벤잘말로네이트 유도체, 예컨대 폴리실리콘-15(파르솔 SLX) 또는 다이에틸헥실 시린질리덴 말로네이트(옥시넥스 ST 리퀴드); 다이알킬 나프탈레이트, 예컨대 다이에틸헥실 나프탈레이트(코라판 TQ)가 포함되나 이들로 한정되지 않는다. 추가의 안정제에 대한 개관은 예컨대 본원에 참고로 포함된 문헌[SPF Boosters & Photostability of Ultraviolet Filters, HAPPI, October 2007, p. 77-83]에 제공되어 있다.
광안정제는 일반적으로 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
일반적으로, 본 발명에 따른 국소용 조성물중 자외선 여과 물질 각각의 양은 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 약 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 7 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 5 중량%의 범위내에서 선택된다.
본 발명에 따른 국소용 조성물중 UVA 여과 물질, 특히 부틸 메톡시다이벤조일메탄의 총량은 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 바람직하게는 약 2 내지 8 중량%, 특히 약 4 내지 6 중량%, 가장 특히 약 3 내지 5 중량%의 범위내에서 선택된다.
본 발명에 따른 국소용 조성물중 자외선 여과 물질의 총량은 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 바람직하게는 약 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 30 중량%, 특히 10 내지 30 중량%, 예컨대 20 내지 30 중량%의 범위내이다.
본 발명에 따른 바람직한 UVB 여과 물질로는 폴리실리콘-15, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 옥토크릴렌, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 에틸헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트가 포함된다.
본 발명에 따른 바람직한 광대역 자외선 여과 물질로는 비대칭성 s-트라이아진 유도체, 예컨대 2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진, 특정 벤조페논, 예컨대 2-하이드록시-4-메톡시-벤조페논, 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)-페놀) 및/또는 이산화 티탄이 포함된다.
본 발명에 따른 바람직한 UVA 여과 물질은 부틸 메톡시다이벤조일메탄이다. 부틸 메톡시다이벤조일메탄이 본 발명에 따른 국소용 조성물중 유일한 UVA 여과 물질인 것이 바람직하다.
특정 양태에서, 본 발명은 부틸 메톡시다이벤조일메탄 및 UVB 및/또는 광대역 여과 물질에서 선택된 하나 이상의 자외선 여과 물질을 포함하는 국소용 조성물의 SPF를 증가시키기 위한 세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 및/또는 DEA 세틸 포스페이트에서 선택된 포스페이트 에스터 계면활성제의 용도에 관한 것이다. 바람직하게는, 국소용 조성물은 부틸 메톡시다이벤조일메탄, 폴리실리콘-15 및 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 및 옥토크릴렌, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질을 포함한다. 가장 바람직한 양태에서, 국소용 조성물은 부틸 메톡시다이벤조일메탄 4.5 중량% 이상, 폴리실리콘-15 2 중량% 이상 및 페닐벤즈이미다졸 설폰산 2 중량% 이상, 옥토크릴렌 3.6 중량% 이상, 및 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질을 포함한다.
더욱이, 놀랍게도, 포스페이트 에스터 계면활성제의 존재하에 부틸 메톡시다이벤조일메탄 4.5 중량% 이상, 폴리실리콘-15 2 중량% 이상 및 페닐벤즈이미다졸 설폰산 2 중량% 이상을 바람직하게는 옥토크릴렌, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 UVB 또는 광대역 여과 물질과 함께 조합함으로써 상기 UVA 표준에 부합하는 SPF가 높은 광안정성 조성물이 달성될 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 또 하나의 양태에서, 본 발명은
포스페이트 에스터 계면활성제,
부틸 메톡시다이벤조일메탄 4.5 중량% 이상, 바람직하게는 약 4.5 내지 6 중량%, 특히 약 5 중량%,
폴리실리콘-15 2 중량% 이상, 바람직하게는 약 2 내지 10 중량%, 특히 약 3 중량%,
화장품에 허용가능한 담체중 페닐벤즈이미다졸 설폰산 2 중량% 이상, 바람직하게는 약 2 내지 8 중량%, 바람직하게는 약 3 내지 4 중량%, 특히 약 4 중량%
를 포함하고, 바람직하게는 옥토크릴렌, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질을 추가로 포함하는, 국소용 조성물에 관한 것이다.
바람직하게는, 포스페이트 에스터 계면활성제는 세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 및/또는 DEA 세틸 포스페이트이고, 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 약 1 내지 3 중량%, 예컨대 특히 2 내지 3 중량%의 농도로 사용된다. 바람직하게는, 국소용 조성물은 옥토크릴렌 3.6 중량% 이상을 추가로 함유한다.
바람직하게는, 하나 이상의 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질의 총량은 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 8 중량% 이상, 바람직하게는 약 8 내지 20 중량%의 범위내이고, 자외선 여과 물질의 총량은 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 약 20 내지 30 중량%의 범위내이다.
특히 바람직한 것은
세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 및/또는 DEA 세틸 포스페이트 2 내지 3 중량%,
부틸 메톡시다이벤조일메탄 4.5 내지 5 중량%,
폴리실리콘-15 2 내지 3 중량%,
페닐벤즈이미다졸 설폰산 3 내지 4 중량%, 및
화장품에 허용가능한 담체중 옥토크릴렌 3.6 내지 10 중량%
를 포함하고, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 자외선 여과 물질을 추가로 포함하는, 상기 개괄된 국소용 조성물이다.
또한 바람직한 것은
세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 및/또는 DEA 세틸 포스페이트 2 내지 3 중량%,
부틸 메톡시다이벤조일메탄 5 중량%,
폴리실리콘-15 3 중량%,
페닐벤즈이미다졸 설폰산 4 중량%, 및
화장품에 허용가능한 담체중 옥토크릴렌 3.6 내지 10 중량%
를 포함하고, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 자외선 여과 물질을 추가로 포함하는, 상기 개괄된 국소용 조성물이다.
더욱이, 예기치않게, 포스페이트 에스터 계면활성제의 존재하에 부틸 메톡시다이벤조일메탄 4 중량% 이상, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트라이아진 2 중량% 이상 및 페닐벤즈이미다졸 설폰산 2 중량% 이상을 바람직하게는 옥토크릴렌, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질과 함께 조합함으로써 상기 UVA 표준에 부합하는 SPF가 높은 광안정성 조성물이 달성될 수 있음이 밝혀졌다.
또 하나의 양태에서, 본 발명은
포스페이트 에스터 계면활성제,
부틸 메톡시다이벤조일메탄 4 중량% 이상, 바람직하게는 약 4 내지 6 중량%, 특히 약 4 중량%,
비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트라이아진 2 중량% 이상, 바람직하게는 약 2 내지 5 중량%, 특히 약 3 중량%,
화장품에 허용가능한 담체중 페닐벤즈이미다졸 설폰산 2 중량% 이상, 바람직하게는 약 2 내지 8 중량%, 특히 약 4 중량%
를 포함하고, 바람직하게는 옥토크릴렌, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트, 에틸헥실메톡시신나메이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질, 화장품에 허용가능한 담체를 추가로 포함하는, 국소용 조성물에 관한 것이다.
바람직하게는, 포스페이트 에스터 계면활성제는 세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 및/또는 DEA 세틸 포스페이트이고, 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 약 2 내지 3 중량%의 농도로 사용된다. 바람직하게는, 국소용 조성물은 옥토크릴렌 3.6 중량% 이상을 추가로 함유한다.
바람직하게는, 하나 이상의 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질의 총량은 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 8 중량% 이상, 바람직하게는 약 8 내지 20 중량%의 범위내이고, 자외선 여과 물질의 총량은 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 약 20 내지 30 중량%의 범위내이다.
특히 바람직한 것은
세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 및/또는 DEA 세틸 포스페이트 2 내지 3 중량%,
부틸 메톡시다이벤조일메탄 3 내지 5 중량%,
비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트라이아진 2 내지 3 중량%,
페닐벤즈이미다졸 설폰산 3 내지 4 중량%, 및
화장품에 허용가능한 담체중 옥토크릴렌 3.6 내지 10 중량%
를 포함하고, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 자외선 여과 물질을 추가로 포함하는, 상기 개괄된 국소용 조성물이다.
또한 바람직한 것은
세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 및/또는 DEA 세틸 포스페이트 2 내지 3 중량%,
부틸 메톡시다이벤조일메탄 4 중량%,
비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트라이아진 3 중량%,
페닐벤즈이미다졸 설폰산 4 중량%, 및
화장품에 허용가능한 담체중 옥토크릴렌 3.6 내지 10 중량%
를 포함하고, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 자외선 여과 물질을 추가로 포함하는, 상기 개괄된 국소용 조성물이다.
특정 양태에서, 본 발명에 따른 모든 국소용 조성물은 제형의 안정성을 추가로 개선하기 위해 공-계면활성제를 1 내지 4 중량%, 특히 약 2 중량%의 양으로 추가로 포함한다. 바람직하게는, 공-계면활성제는 라네트 O(세테아릴 알콜(C16 및 C18 알콜의 혼합물)), 라네트 16/로롤 C16(세틸 알콜) 및/또는 에스톨 3650(글리세릴 미리스테이트)에서 선택된다.
본원에 사용된 용어 "국소용 조성물"은 포유동물 각질 조직, 예컨대 인간 피부 또는 모발, 특히 인간 피부에 국소적으로 적용될 수 있는 화장품 조성물을 특히 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "화장품 조성물"은 문헌[Rompp Lexikon Chemie, 10th edition 1997, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York]에서 "Kosmetika"라는 제목하에 정의된 바와 같은 화장품 조성물 및 문헌[A. Domsch, Cosmetic Preparations, Verlag fur chemische Industrie, ed. H. Ziolkowsky, 4th edition, 1992]에 개시된 바와 같은 화장품 제제를 지칭한다.
용어 "화장품에 허용가능한 담체"는 국소용 제제에 통상적으로 사용되는 모든 담체 및/또는 부형제 및/또는 희석제를 지칭한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 국소용 제제는 용매 또는 지방 물질중의 현탁액 또는 분산액의 형태, 또는 유탁액 또는 미세유탁액(특히 O/W 유형), PIT-유탁액, 다중 유탁액(예: O/W/O 및 W/O/W 유형), 피커링 유탁액, 단상 또는 다상 용액 또는 소낭성 분산액의 형태 또는 다른 통상적인 형태(이는 또한 펜에 의해, 마스크로서 또는 스프레이로서 적용될 수 있음)이고, 국소용 제제가 유탁액이거나 유탁액을 포함하는 경우 또한 하나 이상의 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽이온성 계면활성제를 함유할 수 있다.
특히 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 국소용 조성물은 O/W 유탁액이다.
본 발명에 따른 O/W 유탁액의 오일상은 바람직하게는 부틸렌글리콜 다이카프릴레이트/다이카프레이트, 다이카프릴에터, C12-15-알킬벤조에이트, C18-38-지방산 트라이글리세라이드, 다이부틸아디페이트, 사이클로메티콘, 2-페닐에틸벤조에이트, 이소프로필 라우로일 사르코시네이트, 다이이소프로필 세바케이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 따른 O/W 유탁액중 오일(1개 또는 수개)의 양은 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 일반적으로 약 0.1 내지 40 중량%, 특히 약 1.0 내지 30 중량%, 가장 특히 약 5 내지 20 중량%의 범위내에서 선택된다.
본 발명에 따른 바람직한 국소용 조성물은 자외선 관리 제제이다.
본 발명에 따른 국소용 조성물은 액체, 로션, 증점 로션, 겔, 크림, 밀크, 연고, 페이스트 또는 메이크업 형태일 수 있고, 선택적으로 에어로졸로서 포장될 수 있고, 무스, 예컨대 에어로졸 무스, 폼 또는 스프레이 폼, 스프레이 또는 스틱의 형태로 제공될 수 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 국소용 조성물은 추가의 성분, 예컨대 피부 미백; 태닝 방지; 과다색소침착 치료; 여드름, 주름, 주름살, 위축 및/또는 염증 예방 또는 감소; 킬레이트제 및/또는 격리제; 셀룰라이트 방지 및 슬리밍(예: 피탄산), 퍼밍, 보습 및 활력부여; 자가 태닝; 및 진정용 성분, 및 탄력성 및 피부 장벽을 개선하기 위한 제제 및/또는 국소용 조성물에 통상적으로 사용되는 추가의 자외선 여과 물질 및 담체 및/또는 부형제 또는 희석제와 선택적으로 조합될 수 있다. 달리 언급되지 않는 한, 이하에 언급된 부형제, 첨가제, 희석제 등이 본 발명에 따른 국소용 제제에 적합하다. 화장품 및 피부학적 보조제 및 첨가제의 필요량은 목적 제품에 의거하여 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
본원에 유용한 화장품 활성 성분은 일부 경우에 하나 초과의 이점을 제공하거나 하나 초과의 모드의 작용을 통해 작동할 수 있다.
추가의 성분의 바람직한 예로는 비타민 C(아스코르브산) 및/또는 그의 유도체(예: 아스코르빌 포스페이트, 예컨대 Stay C(소듐 아스코르빌 모노포스페이트; 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드(DSM Nutritional Products Ltd.)), 비타민 A 및/또는 그의 유도체(예: 레티노이드 유도체, 예컨대 레티닐 팔미테이트 또는 레티닐 프로피오네이트), 비타민 E 및/또는 그의 유도체(예: 토코페롤 아세테이트), 비타민 B6, 비타민 B12, 바이오틴, 조효소 Q10, EGCG, 하이드록시타이로졸 및/또는 올리브 추출물, 시어버터, 조류 추출물, 코코아 버터, 알로에 추출물, 호호바 오일, 에키내시아 추출물, 카모마일 추출물, 글리시레틴산, 글리시리카 글라브라 추출물, 특히 비타민 E 및/또는 그의 유도체, 시어버터, 조류 추출물, 코코아 버터, 알로에 추출물 및/또는 비타민 A 및/또는 그의 유도체가 있다. 추가적인 화장품 활성 성분은 국소용 제제의 총중량을 기준으로 전형적으로 0.001 중량% 이상으로 포함된다. 일반적으로, 추가적인 화장품 활성 성분은 약 0.001 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 0.001 내지 약 10 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명에 사용되는 비타민 E 유도체는 토코페릴 아세테이트이다. 토코페릴 아세테이트는 국소용 제제중에 약 0.05 내지 약 25 중량%, 특히 0.5 내지 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 중요한 또다른 비타민 E 유도체는 토코페릴 리놀레이트이다. 토코페릴 리놀레이트는 피부 관리 조성물중에 약 0.05 내지 약 25 중량%, 특히 0.05 내지 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
비타민 A 및/또는 그의 유도체, 특히 레티노이드 유도체, 예컨대 레티닐 팔미테이트 또는 레티닐 프로피오네이트는 본 발명에 따른 국소용 제제에 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%, 특히 0.01 내지 0.3 중량%의 양으로 사용된다.
또한, 본 발명의 국소용 화장품 조성물은 통상적인 화장품 보조제 및 첨가제, 예컨대 보존제/산화방지제, 지방 물질/오일, 물, 유기 용매, 실리콘, 증점제, 유연제, 유화제, 자외선 차단제, 소포제, 보습제, 심미적 성분, 예컨대 방향제, 계면활성제, 충진제, 격리제, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽이온성 중합체 또는 이들의 혼합물, 추진제, 산화제 또는 염기화제, 염료, 착색제, 연마제, 흡수제, 정유, 피부 감각제, 수렴제, 안료 또는 나노안료, 예를 들어 자외선을 물리적으로 차단함으로써 광보호 효과를 제공하는데 적합한 것, 또는 화장품 조성물에 통상적으로 배합되는 임의의 다른 성분을 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한, 피부 관리 산업에 통상적으로 사용되는 이러한 화장품 성분으로는 예컨대 문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition (1992)]에 기재된 것이 있으나 이로써 한정되지 않는다.
화장품 및 피부학적 보조제 및 첨가제의 필요량은 목적 제품에 의거하여 당업자에 의해 용이하게 선택될 수 있고, 하기 실시예에서 예시되나 이로써 한정되지 않는다.
물론, 당업자는 본 발명에 따라 조합과 본질적으로 연관된 유리한 특성이 예상된 첨가에 의해 손상 효과를 전혀 또는 실질적으로 받지 않도록 상기 언급된 선택적인 추가적인 화합물 및/또는 그의 양을 주의깊게 선택할 것이다.
본 발명에 따른 화장품 및/또는 피부학적 조성물은 3 내지 10, 바람직하게는 4 내지 8, 가장 바람직하게는 6 내지 8의 pH를 갖는다.
하기 실시예는 본 발명의 조성물 및 효과를 추가로 예시하기 위해 제공된다. 이들 실시예는 단지 예시적인 것으로서 어떠한 방식으로든 본 발명의 범주를 제한하고자 하는 것이 아니다.
실시예 1
동일한 자외선 여과 물질을 포타슘 세틸 포스페이트, 및 폴리에스터-5, 물, 부틸렌 글리콜 및 글리세린을 유화제로서 사용하는 두개의 상이한 표준 화장품 베이스에 혼입하였다. 자외선 차단 제품에 의해 제공된 생체내 SPF 측정용 콜리파 국제 시험 방법(지침 2006)에 따라 생체내 SPF를 시험하였다.
[표 1]
Figure pct00002
상기 표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 표준 포타슘 세틸 포스페이트 제형중에 소정량의 자외선 여과 물질을 혼입한 경우는, 표준 폴리에스터-5, 물, 부틸렌 글리콜 및 글리세린 제형중의 동일한 자외선 여과 물질의 조합과 비교할 때, 현저히 더 높은 생체내 SPF를 나타내었다.
실시예 2
다양한 자외선 여과 물질의 조합을 포타슘 세틸 포스페이트(암피졸(Amphisol) K), 또는 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-100 스테아레이트(알라셀(Arlacel) 165)를 유화제로서 사용하는 하기 표 2에 기재된 바와 같은 화장품 베이스에 혼입하였다. 포타슘 세틸 포스페이트를 사용한 경우가 제형의 생체내 SPF를 현저히 증가시켰다.
[표 2a]
Figure pct00003
[표 2b]
Figure pct00004
제형의 제조 방법
항목 A를 85 ℃로 가열하고 균질해질 때까지 교반한 후, 항목 B를 75 ℃로 가열하고 교반하에 항목 A에 첨가한 후 55 ℃로 냉각하고 트라이에탄올아민(TEA)을 첨가한다. 모든 것이 균질해질 때, 50 ℃로 예열된 항목 C를 첨가한다. 페닐벤즈이미다졸 설폰산 용액의 pH는 TEA로 조정하여 7.0이 되게 한다. 미량이 남으면 입자가 용해될 때까지 사용된 중화 염기를 소량으로 첨가한다. 완전히 균질화한 후 연속 혼합하고 주변 온도로 냉각한다. 일반적으로 유탁액을 제조하는 동안 진공을 사용할 것이 권고된다.
상기 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 포스페이트 에스터 계면활성제를 포함하는 자외선 여과 물질 총 20 내지 30 중량%, 부틸 메톡시다이벤조일메탄 5 중량%, 폴리실리콘-15 3 중량% 및 페닐벤즈이미다졸 설폰산 4 중량%를 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질과 함께 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 50 초과의 SPF를 달성하면서 UVA 표준, 즉 EU 권고 및 임계 파장을 달성하는 반면, 비-포스페이트 에스터 계면활성제, 즉 알라셀 165(A)를 동일한 자외선 여과 물질 농도로 포함하는 조성물은 필요한 생체내 SPF를 달성하지 못한다(제형 1 내지 4 참조).
상기 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 포스페이트 에스터 계면활성제를 포함하는 자외선 여과 물질 총 20 내지 30 중량%, 부틸 메톡시다이벤조일메탄 4 중량%, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트라이아진 3 중량% 및 페닐벤즈이미다졸 설폰산 4 중량%를 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질과 함께 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 50 초과의 SPF를 달성하면서 UVA 표준, 즉 EU 권고 및 임계 파장을 달성하는 반면, 비-포스페이트 에스터 계면활성제, 즉 알라셀 165(A)를 동일한 자외선 여과 물질 농도로 포함하는 조성물은 필요한 생체내 SPF를 달성하지 못한다(제형 7 및 8 참조).

Claims (12)

  1. 하나 이상의 자외선 여과 물질을 포함하는 국소용 조성물의 자외선 차단 지수(Sun Protection Factor; SPF)를 증가시키기 위한 포스페이트 에스터 계면활성제의 용도.
  2. 제 1 항에 있어서,
    국소용 조성물이 포스페이트 에스터 계면활성제를 0.1 내지 5 중량%로 포함하는 용도.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    국소용 조성물이 포스페이트 에스터 계면활성제를 1 내지 3 중량%로 포함하는 용도.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    포스페이트 에스터 계면활성제가 세틸 포스페이트, 포타슘 세틸 포스페이트 및/또는 DEA 세틸 포스페이트에서 선택되는 용도.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    국소용 조성물이 부틸 메톡시다이벤조일메탄, 폴리실리콘-15, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 및 옥토크릴렌, 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택된 하나 이상의 추가의 자외선-B(UVB) 및/또는 광대역 여과 물질을 포함하는 용도.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    국소용 조성물이 세테아릴 알콜(C16 및 C18 알콜의 혼합물), 세틸 알콜 및/또는 글리세릴 미리스테이트에서 선택된 하나 이상의 공-계면활성제를 포함하는 용도.
  7. 포스페이트 에스터 계면활성제,
    부틸 메톡시다이벤조일메탄 4.5 중량% 이상,
    폴리실리콘-15 2 중량% 이상,
    화장품에 허용가능한 담체중 페닐벤즈이미다졸 설폰산 2 중량% 이상
    을 포함하고, 하나 이상의 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질을 추가로 포함하는, 국소용 조성물.
  8. 포스페이트 에스터 계면활성제,
    부틸 메톡시다이벤조일메탄 4 중량% 이상,
    비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트라이아진 2 중량% 이상,
    화장품에 허용가능한 담체중 페닐벤즈이미다졸 설폰산 2 중량% 이상
    을 포함하고, 하나 이상의 추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질을 추가로 포함하는, 국소용 조성물.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    옥토크릴렌 3.6 중량% 이상을 추가로 포함하는 국소용 조성물.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서,
    추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질이 이산화 티탄, 에틸 헥실살리실레이트 및/또는 호모살레이트에서 선택되는 국소용 조성물.
  11. 제 7 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    추가의 UVB 및/또는 광대역 여과 물질의 총량이 국소용 조성물의 총중량을 기준으로 8 내지 20 중량%의 범위내인 국소용 조성물.
  12. 제 7 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서,
    세테아릴 알콜(C16 및 C18 알콜의 혼합물), 세틸 알콜 및/또는 글리세릴 미리스테이트 1 중량% 이상을 추가로 포함하는 국소용 조성물.
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