CN102939981A - 含有氟啶脲的农药悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

含有氟啶脲的农药悬浮剂及其制备方法，涉及一种农药制剂及其制备方法。含有如下重量百分比的组分：活性成分A0.1%-40%；活性成分B0.1%-40%；分散剂2%-10%；润湿剂1%-5%；功能性助剂1%-8%；增稠剂0.1%-4%；防冻剂1%-5%；防腐剂0%-1%；消泡剂0%-0.8%；PH调节剂0%-4%；抗氧化剂0%-2%；水10%-80%。所述活性成分A为氟啶脲，活性成分B为茚虫威、虫酰肼、啶虫脒、高效氯氟氰菊酯、噻虫嗪或丁烯氟虫腈。本发明药效优于传统的粉剂，与乳油相当，同时避免了乳油中使用的大量有害溶剂，平均粒径小，悬浮率高，性能稳定，两年内常温存放析水量极少。

Description

含有氟啶脲的农药悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药制剂及其制备方法，尤其是一种含有氟啶脲的农药组合物的悬浮剂及其制备方法。

背景技术

氟啶脲又称定虫隆、抑太保、氟伏虫脲，是由日本石原开发的苯甲酰脲类杀虫剂。氟啶脲的作用机理是抑制几丁质合成，阻碍昆虫正常脱皮，使卵的孵化、幼虫脱皮及蛹发育畸形，成虫羽化受阻，具有胃毒、触杀作用，药效高，作用速度较慢。可有效地防治蔬菜、棉花、大豆、玉米、果树、马铃薯、茶、烟叶、森林、公共卫生等的鳞翅目、直翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目等害虫，但对蚜虫、叶蝉、飞虱无效，对多种益虫安全。

悬浮剂是农药原药和载体及分散剂混合，利用湿法进行超微粉碎而成的粘稠可流动的悬浮体。是由不溶或微溶于水的固体原药借助某些助剂，通过超微粉碎比较均匀地分散于水中，形成一种颗粒细小的高悬浮、能流动的稳定的液固态体系。由于悬浮剂没有像可湿粉那样的粉尘飞扬问题，粒径小，生物活性高，比重较大，包装体积小，没有由有机溶剂产生的易燃易爆和药害问题，安全环保，因此，悬浮剂已成为水基化农药新剂型中吨位较大的农药品种。

制备含有氟啶脲的农药复配悬浮剂，能有效扩大杀虫谱，降低抗性和群发生的可能性，更适合用于无公害蔬菜、水果、谷物的生产。但是，悬浮剂是一种热力学不稳定体系，随着时间推移，最终不可避免会出现结底、析水、分层等变化。因此，人们希望能有一种稳定性好的含有氟啶脲的农药悬浮剂。

发明内容

本发明的目的在于针对上面所述缺陷，提供一种悬浮率高、性能稳定的含有氟啶脲的农药悬浮剂。

本发明的另一个目的在于提供一种上述含有氟啶脲的农药悬浮剂的制备方法。

一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，含有如下重量百分比的组分：

活性成分A    0.1%-40%

活性成分B    0.1%-40%

分散剂        2%-10%

润湿剂        1%-5%

功能性助剂    1%-8%

增稠剂        0.1%-4%

防冻剂        1%-5%

防腐剂        0%-1%

消泡剂        0%-0.8%

PH调节剂     0%-4%

抗氧化剂      0%-2%

水            10%-80%。

所述活性成分A为氟啶脲，活性成分B为茚虫威、虫酰肼、啶虫脒、高效氯氟氰菊酯、噻虫嗪或丁烯氟虫腈。

所述氟啶脲与茚虫威的重量百分比为0.1%-30%∶0.2%-20%；氟啶脲与虫酰肼的重量百分比为0.2%-30%∶0.4%-20%；氟啶脲与啶虫脒的重量百分比为0.2%-30%∶0.2%-15%；氟啶脲与高效氯氟氰菊酯的重量百分比为0.2%-30%∶0.5%-30%；氟啶脲与噻虫嗪的重量百分比为0.1%-30%∶0.3%-25%；氟啶脲与丁烯氟虫腈的重量百分比为0.2%-40%∶0.1%-20%。

所述分散剂的含量优选为2%-8%，润湿剂的含量优选为1%-3%，功能性助剂的含量优选为1%-5%，增稠剂的含量优选为0.1%-3%，防腐剂的含量优选为0.05%-0.2%，消泡剂的含量优选为0.2%-0.8%，防冻剂的含量优选为1%-4%。

所述分散剂的含量最优为2.5%-6%，润湿剂的含量最优为1%-2%，功能性助剂的含量最优为1%-4%，增稠剂的含量最优为0.1%-2%，防腐剂的含量最优为0.05%-0.1%，消泡剂的含量最优为0.2%-0.6%，防冻剂的含量最优为2%-4%。

所述分散剂为阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中一种或几种表面活性剂的混合物，其中，阴离子表面活性剂为磷酸酯类、羧酸盐类、木质素磺酸盐类（如分散剂M系列-脱糖或改性的木质素磺酸钠）、萘磺酸盐类（如分散剂NNO-萘磺酸甲醛缩合物钠盐）、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、苯磺酸盐类和琥珀酸磺酸盐类；非离子表面活性剂为脂肪醇EO/PO嵌段共聚物、EO/PO无规共聚物、分子量为20000-30000的高分子接枝共聚物，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚（如农乳1601#）和多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类（如农乳602#）。

所述润湿剂为多苯乙烯基聚氧乙烯醚类（如农乳602#）、壬基酚聚氧乙烯醚类、烷基萘磺酸盐类和脂肪醇聚氧乙烯醚类中之一种或几种润湿剂的组合。

所述功能性助剂（指具有渗透、展着、或降低表面张力等作用）为支链脂肪醇聚氧乙烯醚类、渗透剂TX、烷基丁二酸磺酸盐类和烷基醇聚氧乙烯醚类中之一种或几种功能性助剂的组合。

所述增稠剂为硅酸镁铝、羧烷基纤维素类、羟烷基纤维素类、黄原胶和膨润土中的一种或几种增稠剂的组合。

所述消泡剂为聚烷基硅环氧乙烷类、矿物油类和醇类中的一种或几种消泡剂的组合；防冻剂为尿素、丙二醇、二乙二醇和乙二醇中的一种或几种防冻剂的组合；防腐剂为甲醛、苯并异噻唑啉酮、苯甲酸钠、山梨酸和多羟基苯甲酸丙酯中的一种或几种防腐剂的组合。

PH调节剂为柠檬酸、冰醋酸、磷酸和顺丁烯二酸中的一种或几种PH调节剂的组合。

抗氧化剂为丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、UV-保护剂、特丁基对苯二酚和没食子酸丙酯中的一种或几种抗氧化剂的组合。

一种含有氟啶脲的农药悬浮剂的制备方法，根据上述含有氟啶脲的农药悬浮剂的配方将活性成分A、活性成分B、各助剂与水混合成均相的浆状物后，通过砂磨机经砂磨至粒径为2- 4.5微米且粒度分布均匀；其中，助剂中增稠剂在砂磨前或砂磨完成后加入到混合物中。

本发明的有益效果是：与现有技术相比，本发明所述悬浮剂在相同稀释倍数下使用时，药效优于传统的粉剂，与乳油相当，同时避免了乳油中使用的大量有害溶剂，避免了有害溶剂对生产者、使用者的健康和对环境的不利影响，同时，由于采用了合适的分散剂、润湿剂，且配方中加入了功能性助剂，制得的悬浮剂为外观粘稠均相的液体，本发明工艺制得的悬浮剂的粒径经激光粒度分布仪（最好用马尔文激光粒度分布仪）测定，其平均粒径在2-3微米且粒度范围小，D90小于5微米，制剂悬浮率大于95%，平均粒径小，悬浮率高，性能稳定，两年内常温存放析水量极少。而且，由于制剂悬浮率高，且添加的功能性助剂增加了展着性、渗透性，从而提高了产品药效作用。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明显，本发明用以下实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所说仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下做出若干替代或明显变形，而且性能或用途相同，都应当视为属于本发明的保护范围。

实施例 1：30%氟啶脲·茚虫威悬浮剂。

在200mL的烧杯内加入4克Pluronic PE 10500（EO/PO 嵌段共聚物，BASF产品），1.5克农乳602#，3克渗透剂TX，1.5克特丁基对苯二酚，5克乙二醇，0.3克有机硅消泡剂，0.01克苯甲酸钠，0.2克黄原胶，39.49克水。搅拌使烧杯中表面活性剂完全溶解于水中，然后加入20.9克96%氟啶脲工业品，10.6克95%茚虫威工业品，再搅拌使杯中的物料最终成浆料物，此浆料物倒入内有玻璃珠的实验室用0.2L立式小砂磨机，连续砂磨1.5小时，得到悬浮剂样品。样品在常温下用马尔文激光粒度分布仪检测粒径，得到粒径D50 3.125微米，D90 4.653微米。样品常温悬浮率为98.6%，样品经0℃冷贮7天，54℃热贮14天，样品无析水、结底。

实施例 2：35%氟啶脲·虫酰肼悬浮剂。

在200mL的烧杯内加入4克Dispersogen 3618（EO/PO嵌段共聚物磷酸酯），2克Pluronic PE 10500，2克农乳1601#，3克JFC，1克二丁基羟基甲苯，4克乙二醇，0.2克有机硅消泡剂，0.4克硅酸镁铝，0.1克黄原胶，0.1苯甲酸钠，49.65克水。搅拌使烧杯中表面活性剂完全溶解于水中，然后加入31.25克96%氟啶脲工业品，5.30克95%虫酰肼工业品，再搅拌使杯中的物料最终成浆料物，此浆物料连续通入卧式砂磨机中，砂磨2小时得悬浮剂样品。样品在常温下用马尔文激光粒度分布仪检测粒径，测得粒径D50 3.412微米，D90 4.867微米。样品常温悬浮率为95.8%，样品经0℃冷贮7天，54℃热贮14天，样品无结底，析水率0.6%。

实施例 3：40%氟啶脲·啶虫脒悬浮剂。

在150mL的烧杯中加入4克分散剂M-17（脱糖脱色木质磺酸钠），2克Pluronic PE 10500，1.5农乳602#，3克JFC， 5克乙二醇，0.4克有机硅消泡剂，0.01克苯甲酸钠，1克磷酸，0.12克黄原胶，40.88克水。搅拌使烧杯中表面活性剂完全溶解于水中，然后加入20.9克96%氟啶脲工业品，21.1克95%啶虫脒工业品。再搅拌使杯中的物料最终成浆料物，此浆料物倒入内有玻璃珠的实验室用0.1L立式小砂磨机，连续砂磨2小时，得到悬浮剂样品。样品在常温下用马尔文激光粒度分布仪检测粒径，测得粒径D50 2.978微米，D90 4.653微米。样品常温悬浮率为98%，样品经0℃冷贮7天，54℃热贮14天，样品无结底，析水率0.5%。

实施例 4：45%氟啶脲·高效氯氟氰菊酯悬浮剂。

在150mL的烧杯中加入3.5克分散剂NO（双丁基萘磺酸钠甲醛缩合物），1.5克农乳602#，3克渗透剂TX，1克UV-N₁、4克乙二醇，0.3克有机硅消泡剂，0.1克苯甲酸钠，1克冰醋酸，0.15克黄原胶，39.5克水。搅拌使烧杯中表面活性剂完全溶解于水中，然后加入15.70克96%氟啶脲工业品，31.25克96%高效氯氟氰菊酯工业品。再搅拌使杯中的物料最终成浆料物，此浆料物倒入内有玻璃珠的实验室用0.1L立式小砂磨机，连续砂磨2小时，得到悬浮剂样品。样品在常温下用马尔文激光粒度分布仪检测粒径，测得粒径D50 3.258微米，D90 4.320微米。样品常温悬浮率为97.2%，样品经0℃冷贮7天，54℃热贮14天，样品无析水、无结底。

实施例 5：45%氟啶脲·噻虫嗪悬浮剂。

在200mL的烧杯内加入3克分散剂NO（双丁基萘磺酸钠甲醛缩合物），2克农乳1601#，2克NP-10，3克JFC，1克没食子酸丙酯，5克乙二醇，4克有机硅消泡剂，0.1克苯甲酸钠，0.2克黄原胶，36.08克水。搅拌使烧杯中表面活性剂完全溶解于水中，然后加入20.90克96%氟啶脲工业品，26.32克95%噻虫嗪工业品，再搅拌使杯中的物料最终成浆料物，此浆料物连续通入卧式砂磨机（DYNO-mill实验室用砂磨机）中，循环砂磨3次得悬浮剂样品。样品在常温下用马尔文激光粒度分布仪检测粒径，测得粒径D50 3.109微米，D90 4.982微米。样品常温悬浮率为97%，样品经0℃冷贮7天，54℃热贮14天，样品无析水、无结底。

实施例 6：25%氟啶脲·丁烯氟虫腈悬浮剂。

在150mL的烧杯内加入3克Dispersogen 3618（EO/PO嵌段共聚物磷酸酯），2克农乳602#，3克渗透剂TX，1.5克二丁基羟基甲苯，5克乙二醇，0.3克有机硅消泡剂，0. 1克苯甲酸钠，1克冰醋酸，2克膨润土，0.2克黄原胶，55.7克水。搅拌使烧杯中表面活性剂完全溶解水中，然后加入20.9克96%氟啶脲工业品，5.3克95%丁烯氟虫腈工业品，再搅拌使杯中的物料最终成浆料物，将物料倒入内有玻璃珠的实验室用0.1L立式小砂磨机，连续砂磨1.5小时，得到悬浮剂样品。样品在常温下用马尔文激光粒度分布仪检测粒径，测得粒径D50 3.195微米，D90 4.675微米。样品常温悬浮率为97.3%，样品经0℃冷贮7天，54℃热贮14天，样品无结底、析水率0.3%。

生物实施例1：氟啶脲、茚虫威及其复配防治小菜蛾田间药效药效。

该田间实验安排在江西省余干县，试验药剂由江西正邦生物化工有限公司提供，于小菜蛾2龄幼虫期施药，每药剂处理重复3次。调查药前虫口基数和药后5、7天存活虫口数计算平均防效，试验结果如下所示。

表1 氟啶脲、茚虫威及其复配防治小菜蛾药效试验。

 注：数字后面小写字母相同表示在95%水平无显著性差异（下同）。

试验结果表明，氟啶脲与茚虫威复配后能有效防止小菜蛾的发生，防效显著优于对照单剂（氟啶脲、茚虫威），用药量小，在试验用药范围内对作物安全。

生物实施例2：氟啶脲、虫酰肼及其复配防治甜菜夜蛾田间药效药效。

本实验安排在江西省进贤县，试验药剂由江西正邦生物化工有限公司提供，于甜菜夜蛾2龄幼虫期施药，每药剂处理重复3次。调查药前虫口基数和药后5、7天存活虫口数计算平均防效，试验结果如下所示。

表2 氟啶脲、虫酰肼及其复配防治甜菜夜蛾药效试验。

处理药剂	制剂用量	药后5天防效（%）	药后7天防效（%）
				35%氟啶脲·虫酰肼悬浮剂（实施例2）	15克/亩	81.43b	95.52b
5%氟啶脲乳油	75克/亩	71.25a	84.61a
				20%虫酰肼悬浮剂	80克/亩	73.64a	86.80a

试验结果表明，氟啶脲与虫酰肼复配后能有效防止甜菜夜蛾的发生，防效显著优于对照单剂（氟啶脲、虫酰肼），用药成本小，在试验用药范围内对作物安全。

生物实施例3：氟啶脲、啶虫脒及其复配防治黄瓜蓟马田间药效药效。

本实验安排在江西省南昌市，试验药剂由江西正邦生物化工有限公司提供，于蓟马成虫爆发期施药，每药剂处理重复3次。调查药前虫口基数和药后1、4天存活虫口数计算平均防效，试验结果如下所示。

表3 氟啶脲、啶虫脒及其复配防治黄瓜蓟马药效试验。

试验结果表明，氟啶脲与啶虫脒复配后能有效防止黄瓜蓟马的大规模发生，防效显著优于对照单剂（氟啶脲、啶虫脒），用药成本小，在试验用药范围内对作物安全。

生物实施例 4：氟啶脲、高效氯氟氰菊酯及其复配防治棉铃虫田间药效药效。

本实验安排在江西省南昌市，试验药剂由江西正邦生物化工有限公司提供，于棉铃虫2、3龄幼虫期施药，每药剂处理重复3次。调查药前虫口基数和药后3、6天存活虫口数计算平均防效，试验结果如下所示。

表4 氟啶脲、高效氯氟氰菊酯及其复配防治棉铃虫药效试验。

处理药剂	制剂用量	药后1天防效（%）	药后4天防效（%）
				45%氟啶脲·高效氯氟氰菊酯悬浮剂（实施例4）	20克/亩	84.45b	98.54b
5%氟啶脲乳油	75克/亩	70.55a	82.69a
				2.5%高效氯氟氰菊酯乳油	45克/亩	69.86a	84.51a

试验结果表明，氟啶脲与高效氯氟氰菊酯复配后能有效防治棉铃虫，防效显著优于对照单剂（氟啶脲、高效氯氟氰菊酯），用药成本小，在试验用药范围内对作物安全。

生物实施例 5：氟啶脲、噻虫嗪及其复配防治白粉虱田间药效药效。

本实验安排在广东省东莞市，试验药剂由江西正邦生物化工有限公司提供，于番茄白粉虱大规模发生期施药，每药剂处理重复3次。调查药前虫口基数和药后1、3天存活虫口数计算平均防效，试验结果如下所示。

表5 氟啶脲、噻虫嗪及其复配防治白粉虱药效试验。

处理药剂	制剂用量	药后1天防效（%）	药后4天防效（%）
				45%氟啶脲·噻虫嗪（实施例5）	5克/亩	82.71b	96.14b
5%氟啶脲乳油	60克/亩	70.55a	82.69a
				25%噻虫嗪水分散粒剂	8克/亩	79.81b	93.52b

试验结果表明，氟啶脲与噻虫嗪复配后能有效防治白粉虱，防效优于对照单剂（氟啶脲、噻虫嗪），且用药量小，在试验用药范围内对作物安全。

生物实施例6：氟啶脲、丁烯氟虫腈及其复配防治水稻二化螟田间药效药效。

本实验安排在江西省九江市，试验药剂由江西正邦生物化工有限公司提供，于水稻二化螟孵化盛期施药，每药剂处理重复3次。调查药前虫口基数和药后1、3天存活虫口数并计算平均防效，试验结果如下所示。

表6 氟啶脲、丁烯氟虫腈及其复配防治二化螟药效试验。

试验结果表明，氟啶脲与丁烯氟虫腈复配后能有效防治水稻二化螟，防效优于对照单剂（氟啶脲、丁烯氟虫腈），且用药量小，在试验用药范围内对作物安全。

Claims (10)

1.一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，含有如下重量百分比的组分：

活性成分A    0.1%-40%

活性成分B    0.1%-40%

分散剂        2%-10%

润湿剂        1%-5%

功能性助剂    1%-8%

增稠剂        0.1%-4%

防冻剂        1%-5%

防腐剂        0%-1%

消泡剂        0%-0.8%

PH调节剂     0%-4%

抗氧化剂      0%-2%

水            10%-80%，

其特征在于：所述活性成分A为氟啶脲，活性成分B为茚虫威、虫酰肼、啶虫脒、高效氯氟氰菊酯、噻虫嗪或丁烯氟虫腈。

2.根据权利要求1所述的一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，其特征在于：所述氟啶脲与茚虫威的重量百分比为0.1%-30%∶0.2%-20%；氟啶脲与虫酰肼的重量百分比为0.2%-30%∶0.4%-20%；氟啶脲与啶虫脒的重量百分比为0.2%-30%∶0.2%-15%；氟啶脲与高效氯氟氰菊酯的重量百分比为0.2%-30%∶0.5%-30%；氟啶脲与噻虫嗪的重量百分比为0.1%-30%∶0.3%-25%；氟啶脲与丁烯氟虫腈的重量百分比为0.2%-40%∶0.1%-20%。

3.根据权利要求1所述的一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，其特征在于：所述分散剂的含量为2%-8%，润湿剂的含量为1%-3%，功能性助剂的含量为1%-5%，增稠剂的含量为0.1%-3%，防腐剂的含量为0.05%-0.2%，消泡剂的含量为0.2%-0.8%，防冻剂的含量为1%-4%。

4.根据权利要求1所述的一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，其特征在于：所述分散剂的含量为2.5%-6%，润湿剂的含量为1%-2%，功能性助剂的含量为1%-4%，增稠剂的含量为0.1%-2%，防腐剂的含量为0.05%-0.1%，消泡剂的含量为0.2%-0.6%，防冻剂的含量为2%-4%。

5.根据权利要求1-4任一所述一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，其特征在于：所述分散剂为阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中一种或几种表面活性剂的混合物；阴离子表面活性剂为磷酸酯类、羧酸盐类、木质素磺酸盐类、萘磺酸盐类、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、苯磺酸盐类和琥珀酸磺酸盐类；非离子表面活性剂为脂肪醇EO/PO嵌段共聚物、EO/PO无规共聚物、分子量为20000-30000的高分子接枝共聚物，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类。

6.根据权利要求1-4任一所述一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，其特征在于：所述润湿剂为多苯乙烯基聚氧乙烯醚类、壬基酚聚氧乙烯醚类、烷基萘磺酸盐类和脂肪醇聚氧乙烯醚类中之一种或几种润湿剂的组合。

7.根据权利要求1-4任一所述一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，其特征在于：所述功能性助剂为支链脂肪醇聚氧乙烯醚类、渗透剂TX、烷基丁二酸磺酸盐类和烷基醇聚氧乙烯醚类中之一种或几种功能性助剂的组合。

8.根据权利要求1-4任一所述一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，其特征在于：所述增稠剂为硅酸镁铝、羧烷基纤维素类、羟烷基纤维素类、黄原胶和膨润土中的一种或几种增稠剂的组合；所述消泡剂为聚烷基硅环氧乙烷类、矿物油类和醇类中的一种或几种消泡剂的组合；防冻剂为尿素、丙二醇、二乙二醇和乙二醇中的一种或几种防冻剂的组合；防腐剂为甲醛、苯并异噻唑啉酮、苯甲酸钠、山梨酸和多羟基苯甲酸丙酯中的一种或几种防腐剂的组合。

9.根据权利要求1所述的一种含有氟啶脲的农药悬浮剂，其特征在于：所述PH调节剂为柠檬酸、冰醋酸、磷酸和顺丁烯二酸中的一种或几种PH调节剂的组合；所述抗氧化剂为丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、UV-保护剂、特丁基对苯二酚和没食子酸丙酯中的一种或几种抗氧化剂的组合。

10.权利要求1所述的一种含有氟啶脲的农药悬浮剂的制备方法，根据上述含有氟啶脲的农药悬浮剂的配方将活性成分A、活性成分B、各助剂与水混合成均相的浆状物后，通过砂磨机经砂磨至粒径为2- 4.5微米且粒度分布均匀；其特征在于：助剂中增稠剂在砂磨前或砂磨完成后加入到混合物中。