CN102938270A - 制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法 - Google Patents
制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102938270A CN102938270A CN2012104535213A CN201210453521A CN102938270A CN 102938270 A CN102938270 A CN 102938270A CN 2012104535213 A CN2012104535213 A CN 2012104535213A CN 201210453521 A CN201210453521 A CN 201210453521A CN 102938270 A CN102938270 A CN 102938270A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder
- wire
- superconducting wire
- purity
- densifying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
Landscapes
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
本发明公开了制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法,以提高其临界电流密度法。在传统管装粉末法(PIT)和高能球磨粉末合金化方法的基础上,采用高能球磨将单质原料直接制备成超导粉体,将混合后的粉体装入Cu管后压轧拉制成线材。将所制的线材在真空或惰性气体保护下烧结,或将线材经过冷高压致密化处理后再进行烧结。本发明的制备方法是,将化学计量比0.6:0.4:2:2的Ba、K、Fe和As单质进行高能球磨获得前驱粉体,然后将充分混合的粉体装入Cu管,两端压紧,压轧拉制成线材。将所制的线材在真空或惰性气体保护下烧结,或将线材经过冷高压致密化处理后再进行烧结。用该法制备的Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材在4.2K自场下的临界电流密度达1.5×104A/cm2至2.8×104A/cm2。
Description
技术领域
本发明涉及超导线材的制备和改性方法,特别涉及一种制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化提高其临界电流密度的方法。
背景技术
2008年1月,日本东京工业大学的细野秀熊小组发现了超导转变温度Tc=26K的新型铁基超导体LaFeAs(O,F)[1],这一突破性进展开启了科学界新一轮的高温超导研究热潮,此后又陆续发现多个铁基超导体的新型体系[2-5]。新型铁基超导体既有超导机理研究的价值[6],同时也具有潜在的广阔应用前景[7]。在铁基超导体多个体系中,Ba0.6K0.4Fe2As2由于其各向异性小、上临界场高且钉扎势很高,成为可能实现实际应用的最佳候选[8]。
不过目前制备Ba0.6K0.4Fe2As2线材和带材的工艺较为复杂,成本十分昂贵。(1)在使用管装粉末法(PIT)制备线材和带材时,为了避免烧结过程中Ba0.6K0.4Fe2As2相在高温下(800-900℃)和包套材料发生反应,目前一般使用贵金属银进行包套[9]。(2)由于银包套的质地柔软,且在高温烧结过程中释放应力,不利于形成致密的超导线芯。使用热等静压方法(HIP)能够获得十分致密的线材[10],但其工艺非常复杂且只适用于短样。(3)Ba0.6K0.4Fe2As2体系中含有极易氧化的元素Ba、K和As元素,已有工艺将原料置于密封石英管或高熔点金属管,在高真空或惰性气体保护下进行烧结获得前驱粉体,工艺复杂费时。此外,由于K的化学性质非常活泼,As是剧毒元素,在高温烧结时存在安全隐患,对制备实验室或生产间提出较高的要求。
另一方面,廉价的铜(Cu)金属管广泛应用于制备低温超导线材和电缆,而且一定量的Cu元素的存在有利于提高超导电缆的热稳定性[11]。此外,冷高压致密化被证明能够提高超导线材的传输性能,并且已经成功应用于MgB2超导线材的生产中[12]。
发明内容
技术问题:本发明的目的是提出一种制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化提高其临界电流密度的方法,该方法工艺安全简单、快速经济,并能获得较高的临界电流密度Jc。
技术方案:为解决上述技术问题,本发明提供了一种制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法,该方法包括如下步骤:
步骤a.以重量计,将纯度为99.5%至99.9%的Ba片、纯度为95%至99%的K片、Fe粉和纯度为99.9%至99.99%的As粉,以原子比为0.6:0.4:2:2在手套箱中配好并放入不锈钢球磨罐中,Ba片、K片、Fe粉和As粉作为原料,其中K过量5%至10%;
步骤b.将原料磨1至2小时,形成混合粉体,转速为1425至1725转每分钟;
步骤c.将混合粉体装入Cu管,并将Cu管两头压紧封闭;
步骤d.将装有原料粉体的Cu管压轧拉制成线材;将所得线材在真空或者惰性气体保护下以750℃至850℃烧结24至30小时,获得Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材;
e.将拉制得到的Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材加压1.5至2.0GPa,然后在真空或者惰性气体保护下以750℃至850℃烧结24至30小时,获得冷高压致密化的Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材。
优选的,步骤a中,球磨罐中的气氛为高纯Ar气,以螺纹盖和O形圈密封;球磨媒介为不锈钢球,不锈钢球和原料的质量比为10:1至20:1。
优选的,步骤d中,使用压线机等常规制备线材的设备,将装有原料粉体的Cu管压轧拉制成线材。
有益效果:采用本发明制备方法与现有技术相比较具有以下特点:
(1)本发明制备方法将单质原料使用高能球磨机械合金化的方法直接制成超导粉体,和原有工艺先烧结合成中间产物、再使用中间产物合成多晶粉末相比,大大简化了工艺流程,显著降低生产成本。同时,由于合成Ba0.6K0.4Fe2As2体系需要使用K和As两种危险元素,使用密封容器、Ar气氛中球磨的方法比使用易爆炸的石英管烧结方法更加安全可靠。
(2)本发明制备方法采用廉价的金属Cu管作为包套材料,无需其他贵金属作为化学缓冲层,显著降低生产成本。
(3)本发明制备方法还采用冷高压致密化处理后再进行烧结的工艺,提高了Ba0.6K0.4Fe2As2线材线芯的致密度,改善了线材的超导性能。冷高压致密化和热等静压方法[10]相比工艺简单成本低廉,有利于实现大规模生产应用。
附图说明
图1为本发明实施例一方法中高能球磨所得粉体的X射线衍射图。如图所示,高能球磨之后Ba0.6K0.4Fe2As2超导相已经形成。
图2a为实施例一的横截面的扫描电镜照片。
图2b为实施例二的横截面的扫描电镜照片。
图2c为实施例一的纵截面的扫描电镜照片。
图2d为实施例二的纵截面的扫描电镜照片。
图3为本发明实施例一和实施例二方法制备的Ba0.6K0.4Fe2As2线材的χ-T曲线,所加外磁场方向沿线材纵向,强度为5×10-3特斯拉(T)。图中显示超导转变温度Tc=33K。
图4为本发明实施例一和例二方法制备的Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材的E-I曲线图。左上插图为超导转变的细节。转变的判据为1μV/cm。在4.2K自场下,例一线材的临界电流密度为1.5×104A/cm2,例二线材的临界电流密度为2.8×104A/cm2。
其中,图1中横轴表示衍射角度,单位为度,纵轴表示衍射强度,单位为a.u.。图2的标尺长度为分别为500μm。图3中横轴表示温度,单位为开尔文(K),纵轴为磁化率。图4中横轴表示通过线材的电流大小,单位为安培(A),纵轴为电场强度,单位为μV/cm。
具体实施方式
下面结合附图,对本发明做进一步说明。
本发明提供的制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法,包括如下步骤:
步骤a.将纯度为99.5%至99.9%的Ba片、纯度为95%至99%的K片、Fe粉和纯度为99.9%至99.99%的As粉,以原子比为0.6:0.4:2:2在手套箱中配好并放入不锈钢球磨罐中,Ba片、K片、Fe粉和As粉作为原料作为原料,其中K过量5%至10%;
步骤b.将原料磨1至2小时,形成混合粉体,转速为1425至1725转每分钟;
步骤c.将混合粉体装入Cu管,并将Cu管两头压紧封闭;
步骤d.将装有原料粉体的Cu管压轧拉制成线材;将所得线材在真空或者惰性气体保护下以750℃至850℃烧结24至30小时,获得Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材;
e.将拉制得到的Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材加压1.5至2.0GPa,然后在真空或者惰性气体保护下以750℃至850℃烧结24至30小时,获得冷高压致密化的Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材。
步骤a中,球磨罐中的气氛为高纯Ar气,以螺纹盖和O形圈密封;球磨媒介为不锈钢球,不锈钢球和原料的质量比为10:1至20:1。
步骤d中,使用压线机等常规制备线材的设备,将装有原料粉体的Cu管压轧拉制成线材。
实施例1
将Ba片(纯度99.9%)、K片(纯度99%)、Fe粉和As粉纯度(纯度99.99%),以原子比为0.6:0.44:2:2在手套箱中配好并放入不锈钢球磨罐中。球磨罐中的气氛为高纯Ar气,以螺纹盖和O形圈密封。球磨媒介选用不锈钢球,不锈钢球和原料质量比为10:1。将原料磨2小时,转速为1425转每分钟。将球磨获得的粉体装入Cu管,并将合金管两头压紧封闭。使用手摇压线机将装有原料粉体的Cu管直接压轧拉制成线材,在750℃真空保护下烧结24小时获得Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材。
实施例2
将Ba片(纯度99.9%)、K片(纯度99%)、Fe粉和As粉纯度(纯度99.99%),以原子比为0.6:0.44:2:2在手套箱中配好并放入不锈钢球磨罐中。球磨罐中的气氛为高纯Ar气,以螺纹盖和O形圈密封。球磨媒介选用不锈钢球,不锈钢球和原料质量比为10:1。将原料磨2小时,转速为1425转每分钟。将球磨获得的粉体装入Cu管,并将合金管两头压紧封闭。使用手摇压线机将装有原料粉体的Cu管直接压轧拉制成线材,并将其置入冷高压致密化装置,垂直方向加压2GPa,水平方向加压1GPa。将致密化后所得线材在750℃真空保护下烧结24小时获得Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材。以上所述仅为本发明的较佳实施方式,本发明的保护范围并不以上述实施方式为限,但凡本领域普通技术人员根据本发明所揭示内容所作的等效修饰或变化,皆应纳入权利要求书中记载的保护范围内。
以下表1为本发明制备方与现有技术制备方法的比较,通过对比各项实验参数可以看出,本发明的制备方法安全快速方便,显著降低成本并能获得较高的自场临界电流密度Jc。
表1 本发明方法与现有技术制备实验参数和超导性能参数的比较
参考文献
[1]Y.Kamihara,T.Watanabe,M.Hirano,H.Hosono,J.Am.Chem.Soc.130(2008)3296.
[2]M.Rotter,M.Tegel,D.Johrendt,I.Schellenberg,W.Hermes,R.Pottgen,Phys.Rev.B 78(2008)020503(R).
[3]J.G.Guo,S.F.Jin,G.Wang,S.C.Wang,K.X.Zhu,T.T.Zhou,M.He,X.L.Chen,Phys.Rev.B 82(2010)180520(R).
[4]X.C.Wang,Q.Q.Liu,Y.X.Lv,W.B.Gao,L.X.Yang,R.C.Yu,F.Y.Li,C.Q.Jin,SolidState Commun.148(2008)538.
[5]F.C.Hsu et al.,Proc.Natl Acad.Sci.USA 105(2008)14262.
[6]F.Wang,D.H.Lee,Science 332(2011)200.
[7]K.Tanabe,H.Hosono,Jpn.J.Appl.Phys.51(2012)010005.
[8]Y.W.Ma,Supercond.Sci.Technol.25(2012)113001.
[9]K.Togano,A.Matsumoto,H.Kumakura,Appl.Phys.Express 4(2011)043101.
[10]J.D.Weiss,C.Tarantini,J.Jiang,F.Kametani,A.A.Polyanskii,D.C.Larbalestier and E.E.Hellstrom,Nature Materials 11(2012)682.
[11]M.D.Sumption,V.Nazareth,E.Barzi,D.Turrioni,R.Yamada,A.V.Zlobin,E.W.Collings,AIP Conf.Proc.986(2007)277.
[12]R.Flukiger,M.S.A.Hossain,C.Senatore,Supercond.Sci.Technol.22(2009)085002.
Claims (3)
1.一种制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法,其特征在于:该方法包括如下步骤:
步骤a.以重量计,将纯度为99.5%至99.9%的Ba片、纯度为95%至99%的K片、Fe粉和纯度为99.9%至99.99%的As粉,以原子比为0.6:0.4:2:2在手套箱中配好并放入不锈钢球磨罐中,Ba片、K片、Fe粉和As粉作为原料,其中K过量5%至10%;
步骤b.将原料磨1至2小时,形成混合粉体,转速为1425至1725转每分钟;
步骤c.将混合粉体装入Cu管,并将Cu管两头压紧封闭;
步骤d.将装有原料粉体的Cu管压轧拉制成线材;将所得线材在真空或者惰性气体保护下以750℃至850℃烧结24至30小时,获得Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材;
e.将拉制得到的Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材加压1.5至2.0GPa,然后在真空或者惰性气体保护下以750℃至850℃烧结24至30小时,获得冷高压致密化的Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材。
2.根据权利要求1所述的制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法,其特征在于:步骤a中,球磨罐中的气氛为高纯Ar气,以螺纹盖和O形圈密封;球磨媒介为不锈钢球,不锈钢球和原料的质量比为10:1至20:1。
3.根据权利要求1所述的制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法,其特征在于:步骤d中,使用压线机等常规制备线材的设备,将装有原料粉体的Cu管压轧拉制成线材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012104535213A CN102938270A (zh) | 2012-11-13 | 2012-11-13 | 制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012104535213A CN102938270A (zh) | 2012-11-13 | 2012-11-13 | 制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102938270A true CN102938270A (zh) | 2013-02-20 |
Family
ID=47697160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2012104535213A Pending CN102938270A (zh) | 2012-11-13 | 2012-11-13 | 制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102938270A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104217817A (zh) * | 2014-08-25 | 2014-12-17 | 中国科学院电工研究所 | 制备(Ba/Sr)1-xKxFe2As2超导线材或带材的方法 |
CN108172334A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-06-15 | 东南大学 | 一种制备Ba1-xKxBiO3超导线材的方法 |
CN111292899A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-06-16 | 中国科学院电工研究所 | 一种复合包套铁基超导线材的制备方法 |
CN113860872A (zh) * | 2021-09-23 | 2021-12-31 | 中国科学院电工研究所 | 一种122型铁基超导体及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1945759A (zh) * | 2006-11-03 | 2007-04-11 | 中国科学院电工研究所 | 铁/铜复合包套二硼化镁超导长线的制备方法 |
CN101707089A (zh) * | 2009-12-15 | 2010-05-12 | 中国科学院电工研究所 | 一种提高铁基超导体上临界场和临界电流密度的方法 |
-
2012
- 2012-11-13 CN CN2012104535213A patent/CN102938270A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1945759A (zh) * | 2006-11-03 | 2007-04-11 | 中国科学院电工研究所 | 铁/铜复合包套二硼化镁超导长线的制备方法 |
CN101707089A (zh) * | 2009-12-15 | 2010-05-12 | 中国科学院电工研究所 | 一种提高铁基超导体上临界场和临界电流密度的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Y.DING: "Effects of cold high pressure densification on Cu sheathed Ba0.6K0.4Fe2As2 superconducting wire", 《PHYSICA C》 * |
Y.DING: "Effects of cold high pressure densification on Cu sheathed Ba0.6K0.4Fe2As2 superconducting wire", 《PHYSICA C》, vol. 483, 23 July 2012 (2012-07-23), pages 13 - 14 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104217817A (zh) * | 2014-08-25 | 2014-12-17 | 中国科学院电工研究所 | 制备(Ba/Sr)1-xKxFe2As2超导线材或带材的方法 |
CN104217817B (zh) * | 2014-08-25 | 2016-08-24 | 中国科学院电工研究所 | 制备(Ba/Sr)1-xKxFe2As2超导线材或带材的方法 |
CN108172334A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-06-15 | 东南大学 | 一种制备Ba1-xKxBiO3超导线材的方法 |
CN111292899A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-06-16 | 中国科学院电工研究所 | 一种复合包套铁基超导线材的制备方法 |
CN111292899B (zh) * | 2020-02-21 | 2021-08-27 | 中国科学院电工研究所 | 一种复合包套铁基超导线材的制备方法 |
CN113860872A (zh) * | 2021-09-23 | 2021-12-31 | 中国科学院电工研究所 | 一种122型铁基超导体及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ma | Progress in wire fabrication of iron-based superconductors | |
Wu et al. | Transport properties and superconductivity in Ba1-xMxFe2As2 (M= La and K) with double FeAs layers | |
Ma et al. | Fabrication and characterization of iron pnictide wires and bulk materials through the powder-in-tube method | |
US7749939B2 (en) | MgB2 superconductor, its wire, and a manufacturing method thereof | |
CN106024196B (zh) | Nb3Al超导材料的制备方法 | |
CN104086177B (zh) | 一种FeSe基超导材料的制备方法 | |
CN106601366B (zh) | 一种122型铁基化合物超导线材或带材的制备方法 | |
CN102522154B (zh) | 一种铁基超导体的制备方法 | |
CN101265099B (zh) | 一种高温超导材料的制备方法 | |
CN102938270A (zh) | 制备Cu包套Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材及冷高压致密化方法 | |
CN113643854B (zh) | 一种石墨烯复合Fe(Se,Te)超导材料的制备方法 | |
Muralidhar et al. | Review on high-performance bulk MgB2 superconductors | |
Rafieazad et al. | Review on magnesium diboride (MgB2) as excellent superconductor: Effects of the production techniques on the superconducting properties | |
CN101168442B (zh) | 一种高性能MgB2超导材料及其制备方法 | |
Zhang et al. | Ferromagnetism and insulating behavior with a logarithmic temperature dependence of resistivity in Pb10− x Cu x (PO4) 6O | |
CN1929044B (zh) | 含有Si元素和C元素的MgB2超导材料及其制备方法 | |
CN102000815B (zh) | 一种FeAs粉体的负压固相反应制备方法 | |
CN110229005B (zh) | 一种超导新材料及其制备方法 | |
CN101872661B (zh) | 一种萘掺杂MgB2超导单芯线材的制备方法 | |
CN1439601A (zh) | 一种制备MgB2超导块材的方法 | |
CN102943184B (zh) | 一种机械合金化不烧结制备Ba0.6K0.4Fe2As2超导线材的方法 | |
KR20030092102A (ko) | 고밀도 MgB₂전도체 제조방법, 고체 제품 및 용도 | |
CN101608340B (zh) | 一种铁基高温超导晶体及其制备方法 | |
Vignolo et al. | High temperature heat treatment on boron precursor and PIT process optimization to improve the Jc performance of MgB2-based conductors | |
Degtyarev et al. | Influence of high-pressure deformation and annealing on the structure and properties of a bulk MgB 2 superconductor |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130220 |