CN102936188A - 一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法 - Google Patents
一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102936188A CN102936188A CN2012104682443A CN201210468244A CN102936188A CN 102936188 A CN102936188 A CN 102936188A CN 2012104682443 A CN2012104682443 A CN 2012104682443A CN 201210468244 A CN201210468244 A CN 201210468244A CN 102936188 A CN102936188 A CN 102936188A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propiolic alcohol
- glycidyl ether
- propynol
- synthetic method
- sodium hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,步骤包括:(1)将摩尔份数为1份的丙炔醇和摩尔份数为0.8-1.2份的环氧氯丙烷混合,加热至30-60℃并滴加摩尔份数为0.9-1.2份的氢氧化钠水溶液,反应完成后水洗得到丙炔醇环氧丙烷醚;(2)将步骤(1)中的丙炔醇环氧丙烷醚、水与摩尔份数为0.1-0.4的浓盐酸混合,加热至40-70℃,反应完成后降至室温,分离后即得到丙炔醇缩水甘油醚。本发不需要采用容易腐蚀设备的酸性催化剂,可以提高设备的使用寿命,降低成本。而且也不需要加入溶剂,有利于环保。此外,本发明方法工艺容易控制,生产易于实现,而且转化率也在90%以上,成本低,具有很强的实用性。
Description
技术领域
本发明涉及一种化学合成方法,具体是指一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法。
背景技术
丙炔醇甘油醚属于炔醇衍生物,与其他炔醇衍生物搭配使用可协同出光,加强整平能力以及提高低电区覆盖能力。该化合物作为第四代镀镍光亮剂,拥有以下突出优点:1)镀镍外观白亮,整平性好,出光速度快,覆盖能力好;2)镀层结构致密,柔软性好;3)分解产物少,槽液使用寿命长,可较长时间不需要大处理;4)镀液抗杂能力强,能容忍较多的异金属杂质。
目前有烯丙基甘油醚的合成报道,未见有丙炔醇甘油醚的合成报道。国内外合成烯丙基甘油醚主要是采用两步法工艺:1.在酸性催化剂作用下,烯丙基醇和环氧氯丙烷进行开环反应;2. 氢氧化钠对上述产物进行水解,生成相应的烯丙基甘油醚。如反应(1)、(2)所示:
其中R为烯丙基或烷基。
程鹏飞在松滋市金松化工有限公司的科技成果上发表的一篇《烯丙基缩水甘油醚的合成》的一文中,采用三氟化硼作催化剂,在酸的作用下用烯丙基和环氧氯丙烷经行加成反应,该工艺收率在80%左右。
林东恩在《合成化学》2004年4期上发表了一篇《烯丙基缩水甘油醚的合成》所介绍的工艺是采用烯丙基醇和环氧氯丙烷为原料,使用苄基三乙基氯化铵作为相转移催化剂,在碱的作用下用烯丙基和环氧氯丙烷经行加成反应,该工艺收率在80%左右。
日本专利JP2002294755公开了制备丙烯基甘油醚的方法,该方法采用路易斯酸氯化锡和浓硫酸作催化剂将烯丙基醇和环氧氯丙烷经行加成反应3小时左右,该工艺收率在90%左右,该方法也可以水系中进行,但需要催化剂,且耗时较长。
开环反应是两步合成的关键。目前开环反应所用催化剂中,主要为强酸如浓硫酸、浓盐酸以及路易斯酸如氯化锡、氯化钛、氯化铁、三氟化硼乙醚等。以上催化剂对生产设备腐蚀严重、因此对设备要求高、使用很不方便。同时,该类酸性催化剂能引起炔丙基聚合,导致三键含量降低,使开环选择性降低,致使炔丙基中间体的副反应增多,产品转化率降低。
发明内容
本发明的目的是根据上述不足,提供一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,用该方法合成丙炔醇缩水甘油醚减少了对生产设备的腐蚀损耗,同时合成选择性强,产品转化率高。
本发明是通过以下方式实现的:一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,其步骤包括:(1)将摩尔份数为1份的丙炔醇和摩尔份数为0.8-1.2份的环氧氯丙烷混合,加热至30-60℃并滴加摩尔份数为0.9-1.2份的氢氧化钠水溶液,反应完成后水洗得到丙炔醇环氧丙烷醚;(2)将步骤(1)中的丙炔醇环氧丙烷醚、水与摩尔份数为0.1-0.4的浓盐酸混合,加热至40-70℃,反应完成后降至室温,纯化后即得到所述丙炔醇缩水甘油醚。
优选的,所述氢氧化钠水溶液的质量百分数为25-35%。
更优选的,所述氢氧化钠水溶液的质量百分数为30%。
优选的,所述浓盐酸的质量百分数为35%-40%。
更优选的,所述浓盐酸的质量百分数为37%。
优选的,所述步骤(1)中反应时间为2-4小时。
优选的,所述步骤(2)中反应时间为2-4小时。
本发明最佳的技术方案为:一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,其步骤包括:(1)将摩尔份数为1份的丙炔醇和摩尔份数为1份的环氧氯丙烷混合,加热至50℃并滴加摩尔份数为1.05份的氢氧化钠水溶液,氢氧化钠水溶液的质量百分数为30%,反应3小时完成后水洗得到丙炔醇环氧丙烷醚;(2)将步骤(1)中的丙炔醇环氧丙烷醚、水与摩尔份数为0.2的浓盐酸混合,浓盐酸的质量百分数为37%,加热至60℃,反应3小时完成后降至室温,纯化后即得到所述丙炔醇缩水甘油醚。
本发明的化学方程式如(3)、(4)所示,采用两步方法合成丙炔醇缩水甘油醇,不需要采用容易腐蚀设备的酸性催化剂,可以提高设备的使用寿命,降低成本。而且也不需要加入溶剂,直接使反应物发生反应,有利于环保。此外,本发明方法工艺容易控制,生产易于实现,而且转化率也在90%以上,成本低,具有很强的实用性。
附图说明
图1为实施例1中丙炔醇甘油醚的红外光谱图;
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明:
实施例1
在500ml四口烧瓶中加入56g丙炔醇(1.0mol),再加入92.5g环氧氯丙烷(1.0mol),开搅拌,升温至50℃,缓慢滴加140g 30%wt的氢氧化钠(1.05mol)水溶液,滴完后继续反应3小时,静置分层,油层每次用100g去离子水水洗3遍,得到淡黄色透明液体109.4g,含量为96.54%。
在250ml四口烧瓶中加入第一步生成的丙炔醇环氧丙烷醚109.4g,100g去离子水,再加入19.73g 37%wt的浓盐酸(0.2mol),开动搅拌,升温至60℃反应3小时,降温至室温即得到228.7g淡黄色液体,丙炔醇甘油醚的含量为53.84%,分离水后得到丙炔醇甘油醚,收率为94.71%。
将所述丙炔醇甘油醚进行红外光谱鉴定,结果如图1所示。
实施例2
在500ml四口烧瓶中加入56g丙炔醇(1.0mol),再加入111g环氧氯丙烷(1.2mol),开搅拌,升温至60℃,缓慢滴加140g 30%wt的氢氧化钠(1.05mol)水溶液,滴完后继续反应2小时,静置分层,油层每次用100g去离子水水洗3遍,得到淡黄色透明液体143.4g,含量为94.3%。
在250ml四口烧瓶中加入第一步生成的丙炔醇环氧丙烷醚143.4g,100g去离子水,再加入20.86g 35%wt浓盐酸(0.2mol),开动搅拌,升温至40℃反应4小时,降温至室温即得到262.5g淡黄色液体,丙炔醇甘油醚的含量为46.25%,分离水后得到丙炔醇甘油醚,收率为93.3%。
实施例3
在500ml四口烧瓶中加入56g丙炔醇(1.0mol),再加入92.5g环氧氯丙烷(1.0mol),开搅拌,升温至30℃,缓慢滴加102.8g 35%的氢氧化钠(0.9mol)水溶液,滴完后继续反应4小时,静置分层,油层每次用100g去离子水水洗3遍,得到淡黄色透明液体122.1g,含量为92.3%。
在250ml四口烧瓶中加入第一步生成的丙炔醇环氧丙烷醚122.1g,100g去离子水,再加入10.43g 35%wt浓盐酸(0.1mol),开动搅拌,升温至70℃反应2小时,降温至室温即得到230g淡黄色液体,丙炔醇甘油醚的含量为48.17%,分离水后得到丙炔醇甘油醚,收率为85.22%。
实施例4
在500ml四口烧瓶中加入56g丙炔醇(1.0mol),再加入74g环氧氯丙烷(0.8mol),开搅拌,升温至50℃,缓慢滴加160g 30%wt的氢氧化钠(1.2mol)水溶液,滴完后继续反应3小时,静置分层,油层每次用100g去离子水水洗3遍,得到淡黄色透明液体110.8g,含量为95.74%。
在250ml四口烧瓶中加入第一步生成的丙炔醇环氧丙烷醚110.8g,100g去离子水,再加入36.5g 40%wt的浓盐酸(0.4mol),开动搅拌,升温至60℃反应3小时,降温至室温即得到245g淡黄色液体,丙炔醇甘油醚的含量为49.46%,收率为93.21%。
Claims (7)
1.一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,其步骤包括:(1)将摩尔份数为1份的丙炔醇和摩尔份数为0.8-1.2份的环氧氯丙烷混合,加热至30-60℃并滴加摩尔份数为0.9-1.2份的氢氧化钠水溶液,反应完成后水洗得到丙炔醇环氧丙烷醚;(2)将步骤(1)中的丙炔醇环氧丙烷醚、水与摩尔份数为0.1-0.4的浓盐酸混合,加热至40-70℃,反应完成后降至室温,纯化后即得到所述丙炔醇缩水甘油醚。
2.根据权利要求1所述的丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,其特征在于:所述氢氧化钠水溶液的质量百分数为25-35%。
3.根据权利要求2所述的丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,其特征在于:所述氢氧化钠水溶液的质量百分数为30%。
4.根据权利要求1所述的丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,其特征在于:所述浓盐酸的质量百分数为35%-40%。
5.根据权利要求4所述的丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,其特征在于:所述浓盐酸的质量百分数为37%。
6.根据权利要求1所述的丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,其特征在于:所述步骤(1)中反应时间为2-4小时。
7.根据权利要求1所述的丙炔醇缩水甘油醚的合成方法,其特征在于:所述步骤(2)中反应时间为2-4小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210468244.3A CN102936188B (zh) | 2012-11-19 | 2012-11-19 | 一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210468244.3A CN102936188B (zh) | 2012-11-19 | 2012-11-19 | 一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102936188A true CN102936188A (zh) | 2013-02-20 |
CN102936188B CN102936188B (zh) | 2015-07-15 |
Family
ID=47695124
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210468244.3A Expired - Fee Related CN102936188B (zh) | 2012-11-19 | 2012-11-19 | 一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102936188B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105218324A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-01-06 | 江苏梦得电镀化学品有限公司 | 一种1—丙炔基甘油醚的合成方法 |
CN107629203A (zh) * | 2017-08-17 | 2018-01-26 | 湖北绿色家园材料技术股份有限公司 | 一种混合催化剂法合成聚丙二醇二缩水甘油醚的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3304899A1 (de) * | 1983-02-12 | 1984-08-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Substituierte 1-(3-iod-2-propinyloxy-)-2bzw.3-propanole, ihre herstellung und ihre verwendung als antimikrobielle substanzen |
CN102239172A (zh) * | 2008-10-06 | 2011-11-09 | 默沙东公司 | Hiv整合酶抑制剂 |
-
2012
- 2012-11-19 CN CN201210468244.3A patent/CN102936188B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3304899A1 (de) * | 1983-02-12 | 1984-08-16 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Substituierte 1-(3-iod-2-propinyloxy-)-2bzw.3-propanole, ihre herstellung und ihre verwendung als antimikrobielle substanzen |
CN102239172A (zh) * | 2008-10-06 | 2011-11-09 | 默沙东公司 | Hiv整合酶抑制剂 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
刘秀英等: "一种改进的烯丙基缩水甘油醚的合成方法", 《应用化学》, vol. 26, no. 3, 31 March 2009 (2009-03-31), pages 370 - 372 * |
曲荣君等: "α-烯丙基甘油醚的合成新方法", 《合成化学》, vol. 3, no. 2, 31 December 1995 (1995-12-31), pages 99 - 100 * |
殷伦祥等: "烯丙基缩水甘油醚的合成研究", 《山东师大学报(自然科学版)》, vol. 11, no. 1, 31 March 1996 (1996-03-31), pages 53 - 56 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105218324A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-01-06 | 江苏梦得电镀化学品有限公司 | 一种1—丙炔基甘油醚的合成方法 |
CN107629203A (zh) * | 2017-08-17 | 2018-01-26 | 湖北绿色家园材料技术股份有限公司 | 一种混合催化剂法合成聚丙二醇二缩水甘油醚的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102936188B (zh) | 2015-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106243344B (zh) | 一种环氧基封端聚醚连续开环生产工艺 | |
CN101255099B (zh) | 一种利用甘油生产二氯丙醇的方法 | |
CN105859533A (zh) | 1-乙酰基-1-氯-环丙烷的制备方法 | |
CN104592030A (zh) | 一种合成邻苯二甲酸酯类化合物的方法 | |
CN113493428A (zh) | 一种维生素c四异棕榈酸酯的合成方法 | |
CN103333137A (zh) | 烯丙基缩水甘油醚的合成方法 | |
CN102936188B (zh) | 一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法 | |
CN109748804A (zh) | 异丙醇胺的生产方法 | |
CN101613319A (zh) | 一种卤代咪唑类离子液体的制备方法 | |
CN103483577B (zh) | 一种环氧丙基封端烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法 | |
CN108752291A (zh) | 1,4-丁二醇单缩水甘油醚的制备方法 | |
CN101704730A (zh) | 两步法合成缩水甘油醚中的开环醚化反应方法 | |
CN100422165C (zh) | 烯丙基缩水甘油醚的合成方法 | |
CN107011191B (zh) | 生产n,n-二甲基二甘醇胺并联产n,n-二甲基乙醇胺的方法 | |
CN102766156B (zh) | 四甲基二乙烯基二硅氮烷的制备方法 | |
CN102040486B (zh) | 三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 | |
CN104230676A (zh) | 一种甲缩醛的制备工艺 | |
CN102675036B (zh) | 一种制备7-溴-1-庚烯的方法 | |
CN110156573A (zh) | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成工艺 | |
CN101885668A (zh) | 一种制备1,2-戊二醇的新方法 | |
CN101704803A (zh) | 一种制备环己二醇二缩水甘油醚的方法 | |
CN108147950B (zh) | 一种二丙二醇单甲基单烯丙基醚的制备方法 | |
CN104277027A (zh) | 一种(r)- 碳酸丙烯酯的制备方法 | |
CN106187691B (zh) | 一种从含六氟异丙醇和氢气的混合气中回收六氟异丙醇的方法 | |
CN100469742C (zh) | 苯基环己烷的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160427 Address after: 430085 Hubei Wuhan Chemical Industry Zone Administrative Committee (11 metallurgical Avenue, Qingshan District) Patentee after: WUHAN OXIRAN SPECIALTY CHEMICALS Co. Address before: 432405 Xiaogan City, the city should be the Yangtze River port, Autumn Lake Road, No. 20, No. Patentee before: HUBEI JADECHEM CHEMICALS Co.,Ltd. |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150715 Termination date: 20211119 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |