CN102924081A - 高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 - Google Patents
高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102924081A CN102924081A CN2012104684612A CN201210468461A CN102924081A CN 102924081 A CN102924081 A CN 102924081A CN 2012104684612 A CN2012104684612 A CN 2012104684612A CN 201210468461 A CN201210468461 A CN 201210468461A CN 102924081 A CN102924081 A CN 102924081A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- piezoelectric ceramics
- zirconate titanate
- based leadless
- leadless piezoelectric
- ball
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 51
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title abstract 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- 229910021523 barium zirconate Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- DQBAOWPVHRWLJC-UHFFFAOYSA-N barium(2+);dioxido(oxo)zirconium Chemical compound [Ba+2].[O-][Zr]([O-])=O DQBAOWPVHRWLJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- FQNGWRSKYZLJDK-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Ba] Chemical compound [Ca].[Ba] FQNGWRSKYZLJDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 14
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 12
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 230000010287 polarization Effects 0.000 claims description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 3
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N calcium titanate Chemical compound [Ca+2].[O-][Ti]([O-])=O AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018663 Mn O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法，其原料组分及摩尔百分比为Ba0.85Ca0.15Zr0.1-xMnxTi0.9O3，其中0<x<0.1；经配料、球磨、预烧、二次球磨、造粒、成型、烧结，制得锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷。本发明于1450°C烧结时、MnO2掺杂量为0.5mol.%的压电陶瓷的压电性能最佳，为d33=380pC/N，具有优异的压电性能。
Description
技术领域
本发明属于一种以成分为特征的陶瓷组合物，特别涉及一种高压电性能的锆钛酸钡钙无铅压电陶瓷及其制备方法。
背景技术
压电陶瓷材料作为一种重要的功能材料，应用遍及社会的各个领域及人们生活的各个方面，传统的压电陶瓷材料中应用最广泛的是锆钛酸铅Pb(Zr,Ti)O3（简写为PZT）基压电陶瓷，其含铅量在60%以上，在制备、使用、废弃过程中由于铅的存在对人类及生态环境造成严重的危害，随着各国对环境保护的愈加重视，因此，研究和开发性能优异的无铅压电陶瓷，意义深远且十分迫切。
无铅压电陶瓷不仅是不含铅的压电陶瓷，而且需具有可满足使用需求的良好性能。它要求材料体系本身不含有可能对生态环境造成损害的物质，在制备、使用及废弃后处理过程中也不产生可能对环境有害的物质，且材料的制备工艺具有耗能低等环境协调性特征。目前，已报道的无铅压电陶瓷体系主要多多种，有BaTiO3基无铅压电陶瓷、Bi1/2Na1/2TiO3（BNT）基无铅压电陶瓷、K1/2Na1/2NbO3（KNN）基无铅压电陶瓷等。但是这些无铅压电陶瓷的性能与传统PZT基压电陶瓷相比都有较大差距，限制了其实际应用。
目前，有很多报道通过在无铅压电陶瓷基体中掺杂其他元素，提高其压电性能、降低介电损耗、降低陶瓷烧结温度等。其中二氧化锰（MnO2）是一种常用的陶瓷添加剂，含锰的铅基压电陶瓷具有高的性能，因此，通过在无铅压电陶瓷中掺杂Mn元素有望提高无铅压电陶瓷的压电性能。
发明内容
本发明的目的，是为了改善无铅压电陶瓷的压电性能，提供了一种采用传统的固相合成方法，以锆钛酸钡钙（BZT-BCT）为基体，掺杂MnO2得到一种压电性能更好的无铅压电陶瓷体。
本发明为解决上述技术问题采用的技术方案为：
一种高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷，其原料组分及摩尔百分比为Ba0.85Ca0.15Zr0.1-xMnxTi0.9O3，其中0<x<0.100。
上述高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷的制备方法，具有如下步骤：
（1）配料
将原料钛酸钡、钛酸钙、二氧化钛、二氧化锆、二氧化锰按化学计量比Ba0.85Ca0.15Zr0.1-xMnxTi0.9O3，其中0<x<0.100，进行配料；
（2）球磨
将步骤（1）称量好的原料放入球磨罐中，球磨介质为无水乙醇和氧化锆球，原料、无水乙醇和氧化锆球的质量比为1：2：2，球磨6h，再将球磨后的混合料置于烘箱内于90°C烘干；再移至研钵内研磨，过60目筛；
（3）预烧
将步骤（2）过筛后的粉料置于坩埚内，加盖，以5°C/min的速率升温至1200°C，保温3-4h，再以5°C/min的速率降温至800°C，然后自然降温至室温；
（4）二次球磨
将步骤（3）预烧后的粉料以无水乙醇和氧化锆球为介质，球磨6h，氧化锆球、粉料、无水乙醇的质量比为2：1：0.5；再将混合料置于烘箱内于90°C烘干；
（5）造粒
将步骤（4）烘干的粉料研磨、过筛，外加质量百分比为5%的PVB乙醇溶液，再充分研磨，过筛；
（6）成型
将步骤（5）过筛后的粉料放入不锈钢模具内，在100~150MPa压力下压制成型为坯体；
（7）烧结
将步骤（6）的坯体放入烧结炉中，用坩埚盖住，以5°C/min速率升温至600°C，保温2h，继续以5°C/min速率升温至1350~1450°C，保温2h，再以5°C/min速率降温至800°C，随炉自然冷却至室温，制得锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷；
（8）烧电极
将步骤（7）烧结好的压电陶瓷片表面打磨光滑至1mm左右，采用丝网印刷工艺在上下表面涂覆银浆；将压电陶瓷片置于马弗炉中，以5°C/min速率升温至650°C，保温20min，自然冷却至室温；取出压电陶瓷片将其侧面的银浆磨掉；
（9）极化
将步骤（8）的压电陶瓷片置于20~30°C硅油中，极化10~30min，极化电场强度2~3kV/mm；将压电陶瓷片放置24h后测试性能。
所述制备方法步骤（2）和（4）的球磨机转速为700~800转/min。
所述制备方法步骤（6）的不锈钢模具的直径为13mm，压制成型的坯体为圆柱状。
所述制备方法步骤（7）的优选的烧结温度为1450°C。
本发明提供了一种高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷Ba0.85Ca0.15Zr0.1-xMnxTi0.9O3，其中0<x<0.100。本发明1450°C烧结时、MnO2掺杂量为0.5mol.%的压电陶瓷的压电性能最佳，为d33=380pC/N。
附图说明
图1为本发明实施例3-1、3-2、3-3中的XRD图谱；
图2为本发明实施例3-1、3-2、3-3中的介温曲线；
图3为本发明实施例3-1、3-2、3-3中的压电常数随掺杂量变化曲线图。
具体实施方式
本发明高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷的具体制备方法如下：
采用分析纯级99.0%的BaCO3，99.0%的CaCO3、98.5%的TiO2、99.0%的ZrO2、99.0%的MnO2为原料，按照化学计量比Ba0.85Ca0.15Zr0.1-xMnxTi0.9O3，其中0<x<0.100，进行配料；将转移至球磨罐内，加入无水乙醇和氧化锆球为介质，球磨6h，转速800转/min，移至烘箱内于90°C下烘干；再将粉料置于研钵内研磨，过60目筛，转移至坩埚内，将坩埚置于马弗炉中，以5°C/min速率升温至1200°C，保温4h，以5°C/min速率降温至800°C，随炉自然降温至室温，再将预烧后的粉料在研钵中研磨，过60目筛；置于球磨罐中，加入无水乙醇与氧化锆球作为介质，球磨6h，转速800转/min，将混料在烘箱中于90°C下烘干；将粉料研磨过筛，加入3wt.%PVB溶液作为粘结剂，充分研磨，过60目筛；取适量粉体置于不锈钢磨具内，压制成直径13mm的圆片，压强为100MPa；将坯体用坩埚盖住置于马弗炉内，以5°C/min速率升温至600°C，保温1h；继续以5°C/min速率升温至1350~1450°C，保温2h，以5°C/min速率降温至800°C，自然冷却至室温；将陶瓷片上下表面打磨至厚度约1mm，将银浆涂覆在上下表面，放入马弗炉中，以5°C/min速率升温至650°C，保温20min，随炉自然冷却至室温；将陶瓷片置于20°C的硅油中，极化20min，极化场强3kV/mm；放置24h后测试性能。图1为实施例3-1、3-2、3-3所制备的陶瓷的XRD图谱，制备的锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷为单一钙钛矿结构。图2为实施例3-1、3-2、3-3所制备的陶瓷介电常数随温度的变化图，曲线随掺杂量增加逐渐向低温方向移动。图3为实施例3-1、3-2、3-3所制备的陶瓷的压电常数，随掺杂量增加先增加后降低，在x=0.005时压电性能最佳，d33=380pC/N。
本发明具体实施例详见表1。
表1
Claims (4)
1.一种高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷，其原料组分及摩尔百分比为Ba0.85Ca0.15Zr0.1-xMnxTi0.9O3，其中0<x<0.100。
上述高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷的制备方法，具有如下步骤：
（1）配料
将原料钛酸钡、钛酸钙、二氧化钛、二氧化锆、二氧化锰按化学计量比Ba0.85Ca0.15Zr0.1-xMnxTi0.9O3，其中0<x<0.100，进行配料；
（2）球磨
将步骤（1）称量好的原料放入球磨罐中，球磨介质为无水乙醇和氧化锆球，原料、无水乙醇和氧化锆球的质量比为1：2：2，球磨6h，再将球磨后的混合料置于烘箱内于90°C烘干；再移至研钵内研磨，过60目筛；
（3）预烧
将步骤（2）过筛后的粉料置于坩埚内，加盖，以5°C/min的速率升温至1200°C，保温3-4h，再以5°C/min的速率降温至800°C，然后自然降温至室温；
（4）二次球磨
将步骤（3）预烧后的粉料以无水乙醇和氧化锆球为介质，球磨6h，氧化锆球、粉料、无水乙醇的质量比为2：1：0.5；再将混合料置于烘箱内于90°C烘干；
（5）造粒
将步骤（4）烘干的粉料研磨、过筛，外加质量百分比为5%的PVB乙醇溶液，再充分研磨，过筛；
（6）成型
将步骤（5）过筛后的粉料放入不锈钢模具内，在100~150MPa压力下压制成型为坯体；
（7）烧结
将步骤（6）的坯体放入烧结炉中，用坩埚盖住，以5°C/min速率升温至600°C，保温2h，继续以5°C/min速率升温至1350~1450°C，保温2h，再以5°C/min速率降温至800°C，随炉自然冷却至室温，制得锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷；
（8）烧电极
将步骤（7）烧结好的压电陶瓷片表面打磨光滑至1mm左右，采用丝网印刷工艺在上下表面涂覆银浆；将压电陶瓷片置于马弗炉中，以5°C/min速率升温至650°C，保温20min，自然冷却至室温；取出压电陶瓷片将其侧面的银浆磨掉；
（9）极化
将步骤（8）的压电陶瓷片置于20~30°C硅油中，极化10~30min，极化电场强度2~3kV/mm；将压电陶瓷片放置24h后测试性能。
2.根据权利要求1的高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷，提特征在于，所述制备方法步骤（2）和（4）的球磨机转速为700~800转/min。
3.根据权利要求1的高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷，提特征在于，所述制备方法步骤（6）的不锈钢模具的直径为13mm，压制成型的坯体为圆柱状。
4.根据权利要求1的高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷，提特征在于，所述制备方法步骤（7）的优选的烧结温度为1450°C。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104684612A CN102924081A (zh) | 2012-11-19 | 2012-11-19 | 高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104684612A CN102924081A (zh) | 2012-11-19 | 2012-11-19 | 高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102924081A true CN102924081A (zh) | 2013-02-13 |
Family
ID=47639045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012104684612A Pending CN102924081A (zh) | 2012-11-19 | 2012-11-19 | 高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102924081A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104761259A (zh) * | 2015-03-10 | 2015-07-08 | 西安交通大学 | 一种线性电致应变无铅压电陶瓷材料及其制备方法 |
| CN106518121A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-03-22 | 佛山蓝途科技有限公司 | 一种高居里温度无铅压电陶瓷及其制备方法 |
| CN107056290A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-08-18 | 西安交通大学 | 一种调控铁电陶瓷居里温度的方法 |
| CN114605146A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-10 | 哈尔滨理工大学 | 一种室温大电致应变的BaTiO3基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101935212A (zh) * | 2010-09-09 | 2011-01-05 | 西北工业大学 | 一种锆钛酸钡钙无铅压电陶瓷及其制备方法 |
-
2012
- 2012-11-19 CN CN2012104684612A patent/CN102924081A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101935212A (zh) * | 2010-09-09 | 2011-01-05 | 西北工业大学 | 一种锆钛酸钡钙无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 20120915 鞠少功 "锆钛酸钡钙基陶瓷与薄膜的电性能研究" , 第9期 * |
| 《物理学报》 20100930 丁南 等 "锰掺杂对Ba(Zr,Ti)O3陶瓷压电与介电性能的影响" 第59卷, 第9期 * |
| 丁南 等: ""锰掺杂对Ba(Zr,Ti)O3陶瓷压电与介电性能的影响"", 《物理学报》, vol. 59, no. 9, 30 September 2010 (2010-09-30) * |
| 鞠少功: ""锆钛酸钡钙基陶瓷与薄膜的电性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》, no. 9, 15 September 2012 (2012-09-15) * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104761259A (zh) * | 2015-03-10 | 2015-07-08 | 西安交通大学 | 一种线性电致应变无铅压电陶瓷材料及其制备方法 |
| CN107056290A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-08-18 | 西安交通大学 | 一种调控铁电陶瓷居里温度的方法 |
| CN106518121A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-03-22 | 佛山蓝途科技有限公司 | 一种高居里温度无铅压电陶瓷及其制备方法 |
| CN114605146A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-10 | 哈尔滨理工大学 | 一种室温大电致应变的BaTiO3基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102910905A (zh) | 一种低温烧结的锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN102503413B (zh) | 一种织构化的（1-x-y）BNT-xBKT-yKNN陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN103787658B (zh) | 无铅压电铌酸钾钠基光-电多功能材料及制备方法 | |
| CN102531578B (zh) | 一种钛酸钡钙-锆钛酸钡-锡钛酸钡三元系无铅压电陶瓷 | |
| CN107244898B (zh) | 钛酸锶钡掺杂的锆钛酸钡钙基压电陶瓷材料及制备方法 | |
| CN102910902B (zh) | 一种bnt-bt-bkt基钙钛矿体系多元无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| KR101268487B1 (ko) | 비스무스(Ｂｉ)계 복합 페로브스카이트 무연 압전 세라믹스 및 그 제조 방법 | |
| CN102924078A (zh) | 一种bctz基钙钛矿体系多元无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN103979955B (zh) | 锂-铝离子对掺杂改性的钛酸钡基无铅压电陶瓷材料的制备方法 | |
| CN111302797A (zh) | 一种铌酸钾钠基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN102093052A (zh) | 一种钛酸钡基表面氧化层型陶瓷电容器介质材料及其制备方法 | |
| CN102531638A (zh) | 一种添加物及其降低压电陶瓷烧结温度的用途 | |
| CN101891474A (zh) | 铌酸钾钠-钛酸铋钠钾压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN102924081A (zh) | 高性能锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN102515754B (zh) | 氧化镧掺杂改性的锆钛酸钡钙陶瓷及其制备方法 | |
| CN106064942B (zh) | 高居里温度无铅snkbt压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN111484325A (zh) | 一种钛酸锶钡基陶瓷材料及其制备方法和应用 | |
| CN101604566A (zh) | 一种适合低浪涌电压电器使用的氧化锌压敏电阻材料及制备方法 | |
| CN104725042A (zh) | 一种多元复合热释电陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN102718479A (zh) | 一种具有高电致伸缩系数的钛酸铋钠基无铅陶瓷及其制备方法 | |
| CN102180670A (zh) | 铌酸钾钠锂-钛酸铋钠钾无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN104529447A (zh) | 铋层状复合结构压电陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN101337815A (zh) | 无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN106699176A (zh) | 一种钛酸钡基无铅压电陶瓷、其制备方法及应用 | |
| CN113979748A (zh) | 一种铌酸钠钾基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130213 |