CN102911715A

CN102911715A - 用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂

Info

Publication number: CN102911715A
Application number: CN2011102201444A
Authority: CN
Inventors: 李传; 邓文安; 阙国和; 沐宝泉; 李庶峰; 刘�东; 文萍; 尚猛; 乔鹏; 张海洪
Original assignee: China University of Petroleum East China
Current assignee: China University of Petroleum East China
Priority date: 2011-08-03
Filing date: 2011-08-03
Publication date: 2013-02-06

Abstract

本发明提供了一种用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂。该油溶性多功能复合剂包含对高硫劣质重油浆态床加氢裂化过程具有加氢抑焦功能的油溶性液体催化剂，具有金属硫化功能的硫化剂和具有抑制反应器壁结焦功能的抑焦剂。油溶性液体催化剂为元素周期表中第VIB族和第VIII族的一种或几种环烷酸金属盐复合而成；硫化剂为单质硫、二硫化碳；抑焦剂为油溶性有机化合物，是阳离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂、脂肪酸和脂肪胺中的一种或是几种的混合物。该油溶性多功能复合剂在重油原料中的分散工艺简单，并能有效地抑制反应的生焦量和反应器壁的结焦，提高高硫劣质重油浆态床加氢裂化转化率，延长装置的运转周期。

Description

用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂

技术领域：

本发明涉及一种用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂。该复合剂属于石油加工工艺中的重质油轻质化工艺过程中的催化剂改进。

背景技术：

目前，我国的劣质油产量呈不断增长趋势；同时我国进口原油中高硫、高酸、高金属原油所占的比例也呈增加的趋势。这些劣质原油具有高金属、高残炭、高硫、高氮、高酸值、高粘度以及轻油收率低等特点，其渣油不适合作为目前国内主要的重油加工技术原料(如重油催化裂化、重油固定床加氢脱硫改质和延迟焦化等)。高硫劣质重油浆态床加氢裂化技术是一种既能加工高硫、高金属、高残炭的劣质重油，又能生产清洁燃料的有效的重油轻质化技术。目前，我国高硫劣质重油浆态床加氢裂化技术采用的水溶性分散型复合剂加入量大，分散工艺复杂，能耗高，工业化难度大。

因此有必要开发一种适用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性复合剂，推动该技术的工业化生产进程。

发明内容：

本发明的目的就在于避免上述现有技术的不足之处而提供了一种适用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂。该复合剂不但具有良好的油溶性，可通过简单的混合工艺分散在重油原料中，降低分散工艺成本，而且具有良好的加氢功能和抑制反应器壁结焦的功能，使重油原料在高转化率下仍保持长的运转周期，大大提高高硫劣质重油浆态床加氢裂化工艺的经济效益。该油溶性多功能复合剂包含对高硫劣质重油浆态床加氢裂化过程具有加氢功能的油溶性液体催化剂，具有金属硫化功能的硫化剂和具有抑制反应器壁结焦功能的抑焦剂。该复合剂的技术特点是三部分组成均具有油溶性，并可通过简单的混合工艺分散在重油原料中。该复合剂中油溶性液体催化剂为元素周期表中第VIB族的环烷酸金属盐和第VIII族的环烷酸金属盐中的一种或是几种的混合物，催化剂中所有金属的质量分数为催化剂的2.0％～30.0％，加入重油原料中的催化剂金属总质量为重油原料的40～1000μg·g^-1；硫化剂为单质硫、二硫化碳，硫化剂加入量为重油原料的20～2000μg·g^-1；抑焦剂为油溶性有机化合物，是阳离子型表面活性剂(如十六烷基三甲基溴化铵等)、阴离子表面活性剂(如十二烷基磺酸钠等)、脂肪酸(如油酸等)和脂肪胺(如椰油脂肪胺等)中的一种或是几种的混合物，抑焦剂加入量为重油原料的50～5000μg·g^-1。

具体实施方式：

下面将结合具体实施例来详叙本发明的技术特点：

下面的实施例说明本发明所提供的高硫劣质重油浆态床加氢裂化油溶性多功能复合剂的具体组成和制备方法。

1.油溶性液体催化剂的制备方法是：

取10g钼金属质量分数为3.0％的环烷酸钼和10g镍金属质量分数为7.0％的环烷酸镍，混合制得油溶性液体催化剂，该催化剂中钼金属和镍金属总质量占催化剂质量的5.0％。

2.硫化剂的制备方法是：

取2g单质硫即可。

3.抑焦剂的制备方法是：

取3g十六烷基三甲基溴化铵和2g油酸，混合制得抑焦剂。

4.将制备的油溶性液体催化剂、硫化剂和抑焦剂直接混合。即在50～80℃条件下的直接混合，其混合物中钼金属质量占总金属质量的30％～100％，钴金属与镍金属总质量占总金属质量的0％～70％，最后制得高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂。

5.将制备的上述高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂添加到5Kg重油原料中，可采取两种加入方式：①将复合剂直接加入到重油原料中，充分混合；②将复合剂先混合入少量蜡油母液中，再将混合液加入重油原料中，充分混合。此时，高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂中的总金属质量、硫元素质量和抑焦剂质量分别为重油原料质量的200μg·g^-1、400μg·g^-1和1000μg·g^-1。

该油溶性多功能复合剂包含对高硫劣质重油浆态床加氢裂化过程具有加氢功能的油溶性液体催化剂，具有金属硫化功能的硫化剂和具有抑制反应器壁结焦功能的抑焦剂。其原料原料易得，单位原料催化剂成本低，与水溶性复合剂相比，分散工艺简单，加氢和抑焦效果好，大大降低了高硫劣质重油浆态床加氢裂化工艺操作成本，延长了工艺操作周期，提高了经济效益。

Claims

1.一种用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂，该油溶性多功能复合剂包含了对高硫劣质重油浆态床加氢裂化过程具有加氢抑焦功能的油溶性液体催化剂、具有金属硫化功能的硫化剂和具有抑制反应器壁结焦功能的抑焦剂，其特征在于具有加氢抑焦功能的油溶性液体催化剂为油溶性钴、钼、镍环烷酸盐中的一种或是几种的在50～80℃条件下的直接混合，其混合物中钼金属质量占总金属质量的30％～100％，钴金属与镍金属总质量占总金属质量的0％～70％，催化剂中所有金属的质量分数为催化剂的2.0％～30.0％，加入重油原料中的催化剂金属总质量为重油原料的40～1000μg·g^-1。

2.根据权利要求1所述的用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂，其特征在于具有金属硫化功能的硫化剂为单质硫、二硫化碳，加入重油原料中的硫化剂的硫元素质量为重油原料的20～2000μg·g^-1。

3.根据权利要求1所述的用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂，其特征在于具有抑制反应器壁结焦功能的抑焦剂为阳离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂、脂肪酸和脂肪胺的一种或是几种的混合物，抑焦剂加入量为重油原料的50～5000μg·g^-1。

4.根据权利要求1所述的用于高硫劣质重油浆态床加氢裂化的油溶性多功能复合剂，其特征在于阳离子型表面活性剂为如十六烷基三甲基溴化铵等，阴离子表面活性剂为十二烷基磺酸钠等，脂肪酸为油酸等，脂肪胺为椰油脂肪胺。