CN102898480A - 一种微波辅助合成芳烃钌(ii)化合物的方法 - Google Patents

一种微波辅助合成芳烃钌(ii)化合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种微波辅助合成芳烃钌(II)化合物的方法，包括以下步骤：向反应管中加入芳烃钌(II)前体、菲并咪唑衍生物和二氯甲烷，向微波反应管中通氮气，50～70℃微波辐射反应0.5～30min，反应结束后，将反应混合物旋干，加水溶解，过滤，旋干母液，重结晶。本发明提供微波辅助制备芳烃钌(II)化合物的方法具有高效高产的优点，与传统加热方法相比，能够大大缩短反应时间，提高反应产率，在合成化学方面及工业生产用中具有巨大的应用价值。

Description

一种微波辅助合成芳烃钌(II)化合物的方法
技术领域
本发明属于微波辅助化学合成领域，具体涉及一种微波辅助合成芳烃钌(II)化合物的方法。 
背景技术
微波辅助化学合成作为一种绿色合成技术能够使那些原本需要几小时，甚至几天才能完成的反应现在只需几分钟甚至是几十秒钟就能够实现(Acc. Chem.  Res., 2005, 38, 653-661；《Microwave in Organic and Medicinal Chemistry（微波在有机和医药化学中的应用）》Kappe 和 Stadler 著，瑞典，2007，1)。Himeda，Y.等人在Organometallics(2004，23， 1480-1483)上的论文中公开了以下结构的芳烃钌(II)化合物的合成。 
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE001
在Sptephicka, P等人在Inorgnanica Chimica Acta(359,2369-2374(2006) 中公开了以下化合物及其相应的含水络合物的合成，在Canivet, J. 等人在J. Organomet. Chem.(2005, 690, 3202-3211)上发表的论文中报道了他们的合成方法。 
Sadler 等人在专利200780026416.9中公开了一系列以下结构的芳烃钌(II)化合物的合成方法 
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE003
上述合成方法中，往往需要将反应原料在溶剂中回流数小时甚至是数天，并且反应产率相对较低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种微波辅助合成芳烃钌(II)化合物的方法。 
为解决上述问题，本发明采取的技术方案为： 
一种微波辅助合成芳烃钌(II)化合物的方法，包括以下步骤：
1)  向反应管中加入芳烃钌(II)前体、菲并咪唑衍生物和二氯甲烷，通氮气使反应管内空气排出，50～70℃微波辐射0.5～30 min；
2)  反应结束后，将反应混合物旋干，加水溶解，过滤，旋干母液，重结晶，得芳烃钌(II)化合物；
其中，芳烃钌(II)化合物的化学结构式（1）如下：
Figure 479919DEST_PATH_IMAGE004
式中，R选自 H、C1～C6 烷基、苯基、吲哚基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻唑基或以上基团的衍生基团； 
芳烃钌(II)前体的化学结构式（2）如下：
式（1）或式（2）中，R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的选自 H、C2～C6链烯基、C2～C6 链炔基、羟基 C1～C6 烷基、氨基 C1～C6烷基、卤素、-CO2R7、-CONR7R8、-COR7、-SO3H、-SO3 R7R8、芳氧基、C1～C6 烷氧基、C1～C6 烷硫基、-N=NR13、-NR14 R15、芳基或芳烷基，其中，所述R7、R8独立的选自任意基团。优选的，R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的选自 H、C1～C6烷基。
优选的，菲并咪唑衍生物的化学结构式（3）如下： 
Figure 867186DEST_PATH_IMAGE006
式中，R选自H、C1～C6 烷基、苯基、吲哚基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻唑基或以上基团的衍生基团。
优选的，芳烃钌(II)前体与菲并咪唑衍生物的摩尔比为1：1.2～1.5。 
优选的，微波辐射时间20～30min。 
优选的，芳烃钌(II)前体的制备方法，包括以下步骤： 
1)  向反应管中加入RuCl3·3H2O、环己二烯或其衍生物、溶剂，通入氮气使反应管内空气排出，50～70℃微波辐射0.5～30min；
2)  反应结束后，将反应混合物浓缩、过滤、洗涤、干燥，得双核芳烃钌(II)化合物；
环己二烯或其衍生物的化学结构式如下式（4）或（5）：
                    
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE007
式（4）或（5）中，R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的选自 H、C1～C6烷基、C2～C6链烯基、C2～C6 链炔基、羟基 C1～C6 烷基、氨基 C1～C6 烷基、卤素、-CO2R7、-CONR7R8、-COR7、-SO3H、-SO3 R7R8、芳氧基、C1～C6 烷氧基、C1～C6 烷硫基、-N=NR13、-NR14 R15、芳基或芳烷基，其中，所述R7、R8独立的选自任意基团。优选的，R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的选自 H、C1～C6烷基。优选的，溶剂为乙醇。优选的，微波辐射时间20～30min。
优选的，RuCl3·3H2O与环己二烯或其衍生物的摩尔比为1：3～5。 
所述芳烃钌(II)前体合成的化学式如下： 
Figure 842226DEST_PATH_IMAGE008
或
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE009
优选的，菲并咪唑衍生物的制备方法，包括以下步骤：向反应管中依次加入邻菲啰啉-5,6-二酮、式（6）所示的醛、乙酸铵、冰醋酸，100℃微波辐射反应10～30min，向反应液中加水，调pH值至6.5～7.5，过滤，干燥，乙醇重结晶，得菲并咪唑衍生物；
Figure 529822DEST_PATH_IMAGE010
式中，R选自H、C1～C6 烷基、苯基、吲哚基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻唑基或以上基团的衍生基团。
本发明的有益效果是： 
本发明提供的微波辅助芳烃钌(II)化合物的制备方法，能够在30min时间内，使反应产率达到90%以上，与传统加热方法相比，反应时间大大缩短，反应产率明显提高。本发明的方法可用于高效高产的合成芳烃钌(II)化合物，在合成化学方面及工业生产用中具有巨大的应用价值。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明作进一步的说明，但并不局限如此。 
下述实施例中的缩写分别表示如下化学式： 
PIP: 2-(苯基)咪唑[4,5f][1,10]菲啰啉
o-MOPIP: 2-(2-甲氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]菲啰啉
m-MOPIP: 2-(3-甲氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]菲啰啉
p-MOPIP: 2-(4-甲氧基苯基)咪唑[4,5f][1,10]菲啰啉
p-cymene: 伞花烃
实施例1 
菲并咪唑衍生物PIP，其结构式如下： 
其微波辅助合成方法为：邻菲啰啉-5,6-二酮(315mg, 1.50mmol)，苯甲醛(238.5mg, 2.25mmol)，乙酸铵4.5g，冰醋酸20mL于微波反应管中，100℃下微波辐射20min；反应结束后，将反应液倒入27mL蒸馏水中，搅拌下用浓氨水调pH值至7，得大量沉淀，过滤，干燥得黄色粗产品，产率93.8%，产物熔点320～323℃；ESI-MS(in EtOH, m/z): 实验值：297.4 (理论值：297.1)；IR(KBr压片)ν: 3064，2965，2839，1602，1563，1477，1459，1350，1046，951，875，808，739，704 cm-1；UV-vis(EtOH): 225nm, 274nm, 289nm。
实施例2
菲并咪唑衍生物o-MOPIP，其结构式如下：
Figure 564905DEST_PATH_IMAGE012
邻菲啰啉-5,6-二酮(315mg, 1.50mmol)，2-甲氧基苯甲醛(306mg, 2.25mmol)，乙酸铵4.5g，冰醋酸20mL于微波反应管中，100℃下微波辐射20min； 反应结束后，将反应液倒入27mL蒸馏水中，搅拌下用浓氨水调pH值至7，得大量沉淀，过滤，干燥得黄色粗产品，产率92.7%。熔点270~274℃；ESI-MS(in EtOH, m/z): 实验值：327.4 (理论值：327.1)；IR(KBr压片)v: 3081，2977，1603，1554，1484，1458，1382，1043，871，815，733，698 cm-1； UV(EtOH): 225nm, 276nm, 290nm。
实施例3 
菲并咪唑衍生物m-MOPIP，其结构式如下：
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE013
邻菲啰啉-5,6-二酮(315mg, 1.50mmol)，3-甲氧基苯甲醛(306mg, 2.25mmol)，乙酸铵4.5g，冰醋酸20mL于微波反应管中，100℃下微波辐射20min； 反应结束后，将反应液倒入27mL蒸馏水中，搅拌下用浓氨水调pH值至7，得大量沉淀，过滤，干燥得黄色粗产品，产率91.3%。熔点269~273℃℃；ESI-MS(in EtOH, m/z): 实验值：327.4 (理论值：327.1)；IR(KBr压片)v: 3087，2972，1598，1561，1481，1456，1376，1032，863，805，726，714 cm-1； UV(EtOH): 225nm, 274nm, 289nm。
实施例4
菲并咪唑衍生物p-MOPIP，其结构式如下：
Figure 728164DEST_PATH_IMAGE014
邻菲啰啉-5,6-二酮(315mg, 1.50mmol)，4-甲氧基苯甲醛(306mg, 2.25mmol)，乙酸铵4.5g，冰醋酸20mL于微波反应管中，100℃下微波辐射20min； 反应结束后，将反应液倒入27mL蒸馏水中，搅拌下用浓氨水调pH值至7，得大量沉淀，过滤，干燥得黄色粗产品，产率92.1%。熔点268~272℃℃；ESI-MS(in EtOH, m/z): 实验值：327.4 (理论值：327.1)；IR(KBr压片)v: 3093，2981，1587，1558，1492，1460，1371，1029，869，795，731，721 cm-1； UV(EtOH): 226nm, 275nm, 290nm。
实施例5 
芳烃钌(II)前体 [(η 6-C6H6)RuCl2]2，其结构式如下：
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE015
 将1,3-环己二烯（2.6×10-2mol），RuCl3·3H2O (6.5×10-3mol)和 90%(v/v)乙醇（加入的90%(v/v)乙醇使RuCl3·3H2O溶解并成饱和溶液）于30mL微波反应管中，通氮气 3min，在60℃微波辐射反应30min；反应结束后，将反应液转移至烧瓶中浓缩，过滤反应液，依次用蒸馏水、乙醇洗涤固体沉淀，干燥沉淀，即得芳烃钌(II)前体化合物，产率86.2%。
实施例 6 
芳烃钌(II)前体[(η 6-C6H5CH3)RuCl2]2，其结构式如下： 
Figure 631529DEST_PATH_IMAGE016
将1-甲基-1,4-环己二烯(2.6×10-2mol)，RuCl3·3H2O (6.5×10-3mol)和 90%(v/v)乙醇（加入的90%(v/v)乙醇使RuCl3·3H2O溶解并成饱和溶液）于30mL微波反应管中，通氮气 3min，在60℃微波辐射反应30min；反应结束后，将反应液转移至烧瓶中浓缩，过滤反应液，依次用蒸馏水、乙醇洗涤固体沉淀，干燥沉淀，即得芳烃钌(II)前体化合物，产率83.5%。
实施例7 
芳烃钌(II)前体 [(p-cymene)RuCl2]2，其结构式如下：
α-水芹烯（2.6×10-2mol），RuCl3·3H2O (6.5×10-3mol)和 90%(v/v)乙醇（加入的90%(v/v)乙醇使RuCl3·3H2O溶解并成饱和溶液）于30mL微波反应管中，通氮气 3min，在60℃微波辐射反应30min；反应结束后，将反应液转移至烧瓶中浓缩，过滤反应液，依次用蒸馏水、乙醇洗涤固体沉淀，干燥沉淀，产率为84.3%。
实施例8 
芳烃钌(II)化合物[(η 6-C6H6)Ru(PIP)Cl]Cl，其结构式如下：
Figure 688478DEST_PATH_IMAGE018
将[η 6-C6H6RuCl2]2(0.1mmol 50mg)，PIP (0.2mmol, 59.2mg)和二氯甲烷20mL加入到30mL 石英反应管中，通氮气 5min 排出管内空气，置于微波反应器中，50～70℃下反应30min；反应结束后，将反应液转移至圆底烧瓶中旋干，再加入蒸馏水超声溶解过滤，之后再次用旋转蒸发仪出去溶剂，将终产物在甲醇中重结晶，即得最终产品，产率88.2%。ESI-MS (in MeOH)：m/z 511.1，([M-Cl]+).  1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 9.95 (d, J = 4.8 Hz, 2H), 9.39 (s, 2H), 8.41 (dd, J = 32.0, 6.7 Hz, 2H), 8.24 – 8.10 (m, 1H), 7.61 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.55 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 6.34 (s, 6H).
实施例9 
芳烃钌(II)化合物[(η 6-C6H6)Ru(o-MOPIP)Cl]Cl，其结构式如下： 
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE019
将[η 6-C6H6RuCl2]2(0.1mmol 50mg)，o-MOPIP (0.2mmol, 68mg)和二氯甲烷20mL加入到30mL 石英反应管中，通氮气 5min 排出管内空气，置于微波反应器中，50～70℃下反应30min；反应结束后，将反应液转移至圆底烧瓶中旋干，再加入蒸馏水超声溶解过滤，之后再次用旋转蒸发仪出去溶剂，将终产物在甲醇中重结晶，即得最终产品，产率91.4%。ESI-MS (in MeOH)：m/z 541.1，([M-Cl]+).  1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 15.34 (s, 1H), 9.98 (s, 2H), 9.69 (s, 2H), 9.18 (s, 2H), 8.23 (d, J = 19.5 Hz, 1H), 8.07 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.53 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.19 (dd, J = 6.9, 1.6 Hz, 1H), 6.35 (s, 6H).
实施例10 
芳烃钌(II)化合物[(η 6-C6H6)Ru(m-MOPIP)Cl]Cl，其结构式如下： 
将[η 6-C6H6RuCl2]2(0.1mmol 50mg)，m-MOPIP (0.2mmol, 68mg)和二氯甲烷20mL加入到30mL 石英反应管中，通氮气 5min 排出管内空气，置于微波反应器中，50～70℃下反应30min；反应结束后，将反应液转移至圆底烧瓶中旋干，再加入蒸馏水超声溶解过滤，之后再次用旋转蒸发仪出去溶剂，将终产物在甲醇中重结晶，即得最终产品，产率90.7%。ESI-MS (in MeOH)：m/z 541.1，([M-Cl]+). 1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 15.16 (s, 1H), 9.96 (s, 2H), 9.72 (s, 2H), 9.14 (s, 2H), 8.16 (d, J = 22.6 Hz, 1H), 8.09 (s, 1H), 8.02 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.49 (t, J = 7.9 Hz, 1H), 7.10 (dd, J = 8.2, 2.1 Hz, 1H), 6.35 (s, 6H). 
实施例11 
芳烃钌(II)化合物[(η 6-C6H6)Ru(p-MOPIP)Cl]Cl，其结构式如下： 
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE021
将[η 6-C6H6RuCl2]2(0.1mmol 50mg)，p-MOPIP (0.2mmol, 68mg)和二氯甲烷20mL加入到30mL 石英反应管中，通氮气 5min 排出管内空气，置于微波反应器中，50～70℃下反应30min；反应结束后，将反应液转移至圆底烧瓶中旋干，再加入蒸馏水超声溶解过滤，之后再次用旋转蒸发仪出去溶剂，将终产物在甲醇中重结晶，即得最终产品，产率89.9%。ESI-MS (in MeOH)：m/z 541.1，([M-Cl]+).  1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.96 (dd, J = 5.3, 1.1 Hz, 2H), 9.28 (s, 2H), 8.42 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8.21 (s, 2H), 7.73 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.33 (s, 6H).
实施例12 
芳烃钌(II)化合物 [(η 6-C6H5CH3)Ru(PIP)Cl]C，其结构式如下：
Figure 794285DEST_PATH_IMAGE022
将[η 6-C6H5CH3RuCl2]2(0.1mmol 52.8mg)，PIP (0.2mmol, 59.2mg)和二氯甲烷20mL加入到30mL 石英反应管中，通氮气 5min 排出管内空气，置于微波反应器中，50～70℃下反应30min；反应结束后，将反应液转移至圆底烧瓶中旋干，再加入蒸馏水超声溶解过滤，之后再次用旋转蒸发仪出去溶剂，将终产物在甲醇中重结晶，即得最终产品，产率88.6%。ESI-MS (in MeOH)：m/z 539.1，([M-Cl]+).  1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 9.86 (dd, J = 5.2, 0.9 Hz, 2H), 9.41 (s, 2H), 8.47 (dd, J = 16.2, 8.9 Hz, 2H), 8.23 – 8.10 (m, 2H), 7.69 – 7.56 (m, 2H), 7.54 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 6.45 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 6.10 (d, J = 6.2 Hz, 2H), 5.90 (t, J = 5.7 Hz, 1H), 2.28 (s, 3H).
实施例13
芳烃钌(II)化合物，其化学式为[(η 6-C6H5CH3)Ru(m-MOPIP)Cl]+，结构式如下： 
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE023
将[η 6-C6H5CH3RuCl2]2(0.1mmol 52.8mg)，m-MOPIP (0.2mmol, 68mg)和二氯甲烷20mL加入到30mL 石英反应管中，通氮气 5min 排出管内空气，置于微波反应器中，50～70℃下反应30min；反应结束后，将反应液转移至圆底烧瓶中旋干，再加入蒸馏水超声溶解过滤，之后再次用旋转蒸发仪出去溶剂，将终产物在甲醇中重结晶，即得最终产品，产率90.5%。ESI-MS (in MeOH)：m/z 555.1，([M-Cl]+ ).1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 9.88 (d, J = 4.8 Hz, 2H), 9.73 (s, 2H), 9.14 (s, 2H), 8.17 (s, 1H), 8.10 (s, 1H), 8.03 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.50 (t, J = 7.9 Hz, 1H), 7.10 (dd, J = 8.2, 2.1 Hz, 1H), 6.45 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 6.10 (d, J = 6.2 Hz, 2H), 5.91 (t, J = 5.7 Hz, 1H), 2.30 (s, 3H).
 实施例14
芳烃钌(II)化合物，其化学式为[(p-cymene)Ru(PIP)Cl]+，结构式如下： 
将[(p-cymene)RuCl2]2(0.1mmol 61.2mg)，PIP (0.2mmol, 59.2mg)和二氯甲烷20mL加入到30mL 石英反应管中，通氮气 5min 排出管内空气，置于微波反应器中，50～70℃下反应30min；反应结束后，将反应液转移至圆底烧瓶中旋干，再加入蒸馏水超声溶解过滤，之后再次用旋转蒸发仪出去溶剂，将终产物在甲醇中重结晶，即得最终产品，产率88.7%。ESI-MS (in MeOH)：m/z 567.1，([M-Cl]+ ).1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 9.95 (d, J = 5.3 Hz, 2H), 9.77 (s, 2H), 9.21 (s, 2H), 8.21 (s, 1H), 8.11 (s, 1H), 8.04 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 7.42 (t, J = 7.1 Hz, 1H), 7.03 (dd, J = 7.4, 1.4 Hz, 1H), 6.42 (t, J = 5.0 Hz, 2H), 6.13 (d, J = 5.2 Hz, 2H),  2.95 (sept, J = 5.8 Hz, 1 H), 2.13 (s, 3 H), 1.28 (d, J J = 5.8 Hz, 6 H).
实施例15
芳烃钌(II)化合物，其化学式为[(p-cymene)Ru(m-MOPIP)Cl]+，结构式如下： 
Figure 2012103381171100002DEST_PATH_IMAGE025
将[(p-cymene)RuCl2]2(0.1mmol 61.2mg)，m-MOPIP (0.2mmol, 68mg)和二氯甲烷20mL加入到30mL 石英反应管中，通氮气 5min 排出管内空气，置于微波反应器中，50～70℃下反应30min；反应结束后，将反应液转移至圆底烧瓶中旋干，再加入蒸馏水超声溶解过滤，之后再次用旋转蒸发仪出去溶剂，将终产物在甲醇中重结晶，即得最终产品，产率89.2%。ESI-MS (in MeOH)：m/z 597.1，([M-Cl]+ ).1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 9.97 (d, J = 4.5 Hz, 2H), 9.83 (s, 2H), 9.16 (s, 2H), 8.26 (s, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.01 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.48 (t, J = 8.2 Hz, 1H), 7.10 (dd, J = 8.4, 2.1 Hz, 1H), 6.43 (t, J = 5.9 Hz, 2H), 6.16 (d, J = 6.1 Hz, 2H),  2.91 (sept, J = 6.7 Hz, 1 H), 2.24 (s, 3 H), 1.28 (d, J =6.7 Hz, 6 H).
对比例1
采用常规加热方法取代实施例1～4的微波加加热方法：同样条件下，反应物在氮气保护下，采用油浴加热法，100℃下回流3h。
结果见表1，从表可知，实施例1～4采用微波辅助加热方法目标化合物产率＞90%；但是采用常规加热方法，在相同温度条件下，反应3h，产率仅45～58%。 
对比例2
采用常规加热方法取代实施例5～7的微波加加热方法：同样条件下，反应物在氮气保护下，采用油浴加热法，60℃下回流8h。结果：采用常规加热方法，实施例5的芳烃钌(II)前体化合物，产率为86.2%，实施例6和实施例7的芳烃钌(II)前体化合物均末合成出来。
与实施例5～7对比可知，采用本发明制备芳烃钌(II)前体化合物的方法，能显著提高产物的产率，大大缩短反应时间，且采用传统方法不能合成的化合物，本发明方法能合成。故本发明芳烃钌(II)化合物的制备，采用了新的芳烃钌(II)前体化合物作为原料，该芳烃钌(II)前体化合物采用传统方法不能合成。 
对比例3
采用常规加热方法取代实施例8～15的微波加加热方法：同样条件下，反应物在氮气保护下，采用油浴加热法，60℃下回流4h。
结果见表1，从表可知，实施例8～15采用微波辅助加热方法目标化合物产率88～91%；但是采用常规加热方法，在相同温度条件下，反应4h，产率仅52～72%。 
Figure 857754DEST_PATH_IMAGE001

Claims (7)

1.一种微波辅助合成芳烃钌(II)化合物的方法，包括以下步骤：
1)向反应管中加入芳烃钌(II)前体、菲并咪唑衍生物和二氯甲烷，通氮气使反应管内空气排出，50～70℃微波辐射0.5～30 min；
2)反应结束后，将反应混合物旋干，加水溶解，过滤，旋干母液，重结晶，得芳烃钌(II)化合物；
其中，芳烃钌(II)化合物的化学结构式（1）如下：
Figure 2012103381171100001DEST_PATH_IMAGE001
式中，R选自 H、C1～C6 烷基、苯基、吲哚基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻唑基或以上基团的衍生基团； 
芳烃钌(II)前体的化学结构式（2）如下：
Figure 396603DEST_PATH_IMAGE002
式（1）或式（2）中，R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的选自 H、C2～C6链烯基、C2～C6 链炔基、羟基 C1～C6 烷基、氨基 C1～C6烷基、卤素、-CO2R7、-CONR7R8、-COR7、-SO3H、-SO3 R7R8、芳氧基、C1～C6 烷氧基、C1～C6 烷硫基、-N=NR13、-NR14 R15、芳基或芳烷基，其中，所述R7、R8独立的选自任意基团。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：菲并咪唑衍生物的化学结构式（3）如下：
式中，R选自H、C1～C6 烷基、苯基、吲哚基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻唑基或以上基团的衍生基团。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：芳烃钌(II)前体与菲并咪唑衍生物的摩尔比为1：1.2～1.5。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：微波辐射时间20～30min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：芳烃钌(II)前体的制备方法，包括以下步骤：
1)向反应管中加入RuCl3·3H2O、环己二烯或其衍生物、溶剂，通入氮气使反应管内空气排出，50～70℃微波辐射0.5～30min；
2)反应结束后，将反应混合物浓缩、过滤、洗涤、干燥，得双核芳烃钌(II)化合物；
环己二烯或其衍生物的化学结构式如下式（4）或（5）：
                    
式（4）或（5）中，R1、R2、R3、R4、R5、R6独立的选自 H、C1～C6烷基、C2～C6链烯基、C2～C6 链炔基、羟基 C1～C6 烷基、氨基 C1～C6 烷基、卤素、-CO2R7、-CONR7R8、-COR7、-SO3H、-SO3R7R8、芳氧基、C1～C6 烷氧基、C1～C6 烷硫基、-N=NR13、-NR14 R15、芳基或芳烷基，其中，所述R7、R8独立的选自任意基团。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于： RuCl3·3H2O与环己二烯或其衍生物的摩尔比为1：3～5。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：菲并咪唑衍生物的制备方法，包括以下步骤：
向反应管中依次加入邻菲啰啉-5,6-二酮、式（6）所示的醛、乙酸铵、冰醋酸，100℃微波辐射反应10～30min，向反应液中加水，调pH值至6.5～7.5，过滤，干燥，乙醇重结晶，得菲并咪唑衍生物；
Figure 2012103381171100001DEST_PATH_IMAGE005
式中，R选自H、C1～C6 烷基、苯基、吲哚基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻唑基或以上基团的衍生基团。
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