CN102895886B - 一种双复合非对称结构中空纤维陶瓷透氧膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于陶瓷透氧膜技术领域，具体为一种具有双复合非对称结构的中空纤维陶瓷透氧膜的制备方法。制备过程包括：分别配制透氧陶瓷膜材料粉体含量不同的两种铸膜液A和B，其中A铸膜液的陶瓷粉含量高于B铸膜液的陶瓷粉含量；以A铸膜液为内层物料、B铸膜液为外层物料，通过一种含三同心环孔的喷丝头纺入凝结浴固化后成型；将固化成型后的中空纤维膜前体拉直、晾干，在高温下烧结，即得所需中空纤维透氧膜。本发明制备的内外表面多孔、中间致密的双复合非对称结构中空纤维陶瓷透氧膜，比常规法制备的陶瓷透氧膜的透氧速率提高5.2~22倍，而且是一次性成型和一次性烧结，工艺简单、操作方便，制膜成本低，便于实施工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于陶瓷透氧膜技术领域，具体涉及一种具有双复合非对称结构的中空纤维陶瓷透氧膜及其制备方法。
背景技术
陶瓷透氧膜是一种由氧离子-电子混合传导陶瓷材料制成的无机膜，在高温（＞700℃）下氧气能以氧离子的形式从高氧分压一侧传递到低氧分压一侧，从而实现氧的分离。它具有透氧选择性高（理论上可达100%）、透氧速率快（比有机膜快2～3个数量级）、制氧成本低（比传统深冷精馏或PSA方法低30～50%）、工艺及操作简单（单级制氧）、应用范围广（可适用各种规模的用氧环境，以及催化膜反应器、固体氧化物燃料电池），具有十分广阔的市场前景，因此，陶瓷透氧膜技术研究是最受各国材料及化工领域的学者关注的重要热点课题之一（CN 200410100455.7; CN
03113322.3; CN 200810105568.4; CN200910247033.5; J. Sunarso et al, Mixed
ionic-electronic conducting ceramic-based membranes for oxygen separation,
Journal of Membrane Science 320 (2008) 13–41; P.N. Dyer et al, Taylor, Ion
transport membrane technology for oxygen separation and syngas production,
Solid State Ionics 134 (2000) 21–33），产业界也投入了大量资金用于陶瓷透氧膜技术开发（P.A. Armstrong et al,
Ceramic and coal ITM oxygen for IGCC, in: The Twenty-second International
Pittsburgh Coal Conference, Pittsburgh, PA, September, 2005, pp. 11–15）。
近些年来人们开发了相转化-烧结法制备中空纤维陶瓷透氧膜的新技术（CN100361730C；X. Tan, Preparation of
LSCF ceramic hollow fiber membranes for oxygen production by a
phase-inversion/sintering technique, Ind. Eng. Chem. Res., 44 (2005) 61−66; T.
Schiestel, Hollow fibre perovskite membranes for oxygen separation, J. Membr.
Sci., 258 (2005) 1−4; S. Liu, Oxygen selective ceramic hollow fibre membranes,
J. Membr. Sci. 246 (2005) 103−108）。这种中空纤维膜比普通的片状或管状陶瓷透氧膜具有大得多的氧透量，该结构还具有最大的膜面积／体积比，又较容易解决膜强度、高温密封和连接等工程问题，很容易组装成陶瓷膜组件及透氧系统，这些优点为陶瓷透氧膜技术商业化应用提供了重要的基础条件。
为了进一步提高中空纤维陶瓷透氧膜的透氧速率，膜表面催化改性是一种非常有效的方法（CN200810016884.4；CN 200810016721.6；F.M. Figueiredo, Surface
enhanced oxygen permeation in CaTi1-xFexO3- δ ceramic membranes, J.
Membr. Sci. 236 (2004) 73–80；A. Leo, The enhancement of
oxygen flux on Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ (BSCF) hollow fibers
using silver surface modification, J. Membr. Sci. 340 (2009) 148–153；A. Thursfield, Air
separation using a catalytically modified mixed conducting ceramic hollow fibre
membrane module, J. Membr. Sci. 288 (2007) 175–187），然而所有这些工作都是对中空纤维膜的一侧表面进行催化负载或表面改性，而且其最主要的不足是催化剂负载或表面改性是一种额外的工艺程序，使工艺复杂化，这必然会大大提高中空纤维陶瓷透氧膜的生产和应用成本。针对这种不足，本发明在我们已授权专利（CN200510042334.6：用于空分制氧的陶瓷中空纤维膜反应器及其制法和应用；CN200710113478.5：一种复合结构陶瓷中空纤维膜的制备方法；CN200810016721.6：一种表面负载催化剂的陶瓷中空纤维透氧膜及其制备方法）的基础上，进一步开发了一种一次性制备出具有多孔层/致密层/多孔层的双复合非对称结构中空纤维陶瓷透氧膜的方法，大大提高了陶瓷膜的透氧速度。
发明内容
本发明的目的在于提供一种透氧速率高、生产成本低的中空纤维陶瓷透氧膜及其制备方法。
本发明提供的中空纤维陶瓷透氧膜，具有多孔内层、中间致密层和多孔外层，三层紧密结合的双复合非对称结构。
本发明提供的具有双复合非对称结构的中空纤维陶瓷透氧膜的制备方法，具体步骤为：
⑴ 分别配制陶瓷透氧膜材料粉体含量不同的两种铸膜液A和B，其中，铸膜液A的陶瓷粉含量高于铸膜液B的陶瓷粉含量；
⑵ 以铸膜液A为内层物料、铸膜液B为外层物料，通过一种含三同心环孔的喷丝头纺入凝结浴（外凝胶液），固化后成型；
⑶ 将固化成型后的陶瓷中空纤维膜前体拉直、晾干，在1100～1450℃高温下烧结2～8小时。
上述方法中，两种铸膜液具有不同的配比，其中，铸膜液A的组分配比按重量计为，透氧陶瓷粉体：有机聚合物∶溶剂∶添加剂＝60～72∶3～7∶20～30∶0.5~7；铸膜液B的组分配比按重量计为，透氧陶瓷粉体：有机聚合物∶溶剂∶添加剂＝40～50∶10～18∶38～46∶0.2~4。
上述方法中，所述的铸膜液A的陶瓷粉体与铸膜液B的陶瓷粉体既可以是相同的陶瓷透氧膜材料，也可以是两种不同的陶瓷透氧膜材料。
上述方法中，步骤（2）中控制铸膜液A的出料流速为9—11 mL/min，铸膜液B的流速为2--3 mL/min。
上述的方法，所用的外凝结液为水，内凝结液（或称芯液）为溶剂（N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺）与非溶剂（如水、乙醇、丙醇或乙二醇等）的混合物，而且芯液中溶剂的重量百分含量为80~99%。步骤（2）中控制芯液流速为5-10 mL/min。
本发明是对专利CN200510042334.6：《用于空分制氧的陶瓷中空纤维膜反应器及其制法和应用》；CN200710113478.5：《一种复合结构陶瓷中空纤维膜的制备方法》以及专利CN200810016721.6：《一种表面负载催化剂的陶瓷中空纤维透氧膜及其制备方法》的继续改进，凡这些专利中已经述及的部分，本申请不再叙述。
本发明只通过一次性成型和一次性烧结即可制备具有多孔层/致密层/多孔层的的双复合非对称结构中空纤维陶瓷透氧膜，这种膜比常规法制备的陶瓷透氧膜的透氧速率提高5.2~22倍，制备工艺简单、操作方便，制膜成本低。
附图说明
图1是本发明双复合非对称中空纤维陶瓷透氧膜的层状结构示意图。
图2是三同心环孔喷丝头纺丝过程中的物料通道纵剖图示。
图3是三同心环孔喷丝头的出口尺寸示意图。
图中标号：1 — 内多孔层，2 — 中间致密层，3 — 外多孔层；4 — 芯液，5 — 铸膜液A，6 — 铸膜液B。
具体实施方式
实施例
1
La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3/La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3
双复合非对称结构中空纤维透氧膜制备
用N-甲基吡咯烷酮溶剂(NMP)作溶剂，聚醚砜（PESf）作聚合物粘结剂，聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为分散剂，La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3（LSCF）粉体为陶瓷透氧膜材料，配制A、B两种铸膜液，其中A铸膜液组分按重量配比计为，LSCF：PESf∶NMP∶PVP＝60∶3∶30∶7，B铸膜液组分按重量配比计为，LSCF：PESf∶NMP∶PVP＝40∶12∶45.5∶2.5。将A、B铸膜液真空搅拌脱气后分别移至两个不锈钢注射罐中，以A铸膜液为内层物料、B铸膜液为外层物料，用高压注射泵将铸膜液通过一种含三同心环孔的喷丝头压入纯净水凝结浴中，其中A铸膜液、B铸膜液的出料速度分别为10 mL/min和3 mL/min。所用芯液为含80%N-甲基吡咯烷酮的水溶液，芯液流速为7 mL/min。得到的膜在水中放置两天以保证其结构稳定。将固化成型后的陶瓷中空纤维膜前体拉直、晾干，在1450℃高温下烧结2小时,得到LSCF/LSCF双复合非对称结构中空纤维透氧膜。
测定LSCF/LSCF中空纤维膜的透氧速率：用氦气作为吹扫气通入中空纤维膜的管内，空气在膜的外测流过，渗透气的流速和组成分别用皂泡流量计和气相色谱测量。在900℃温度下的氧透量为2.91 mL/cm2.min，是常规方法制备的定LSCF中空纤维膜的氧透量的5.2倍。
实施例
2
La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3/Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3
双复合非对称结构中空纤维透氧膜
用NMP作溶剂，PESf为聚合物粘结剂，PVP为助剂，LSCF粉体和Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3
(BSCF) 粉体为陶瓷透氧膜材料，配制A、B两种铸膜液，其中A铸膜液组分按重量配比计为，LSCF：PESf∶NMP∶PVP＝68.4∶6∶25.1∶0.5，B铸膜液组分按重量配比计为，BSCF：PESf∶NMP∶PVP＝50∶10∶38∶2。将铸膜液真空搅拌脱气后用高压注射泵通过三同心环孔喷丝头压入纯净水凝结浴中，其中A铸膜液、B铸膜液的出料速度分别控制为11 mL/min和2.8 mL/min。所用芯液为含95%N,N-二甲基甲酰胺的乙醇溶液，芯液流速为10 mL/min。得到的膜在水中放置两天稳定其结构。将固化成型后的陶瓷中空纤维膜前体拉直、晾干，在1280℃高温下烧结8小时,得到LSCF/BSCF双复合非对称结构中空纤维透氧膜。
应用实施例1的方法测定LSCF/BSCF中空纤维膜的透氧速率，在900℃温度下的氧透量为9.3 mL/cm2.min，是常规方法制备的定LSCF中空纤维膜的氧透量的16.6倍。
实施例
3
La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3/SrCo0.9Nb0.1O3
双复合非对称结构中空纤维透氧膜
用NMP作溶剂，PESf为聚合物粘结剂，聚乙烯醇（PEG）为助剂，LSCF粉体和SrCo0.9Nb0.1O3
(SCNb) 粉体为陶瓷透氧膜材料，配制A、B两种铸膜液，其中A铸膜液组分按重量配比计为，LSCF：PESf∶NMP∶PEG＝70∶5.2∶24.3∶0.5，B铸膜液组分按重量配比计为，SCNb：PESf∶NMP∶PEG＝42.3∶16∶40∶1.7。将铸膜液真空搅拌脱气后用高压注射泵通过三同心环孔喷丝头压入纯净水凝结浴中，其中A铸膜液、B铸膜液的出料速度分别控制为10.5 mL/min和2 mL/min。所用芯液为含99% NMP的NMP-丙醇混合溶液，芯液流速为5 mL/min。得到的膜在水浴中放置两天稳定其结构。将固化成型后的陶瓷中空纤维膜前体拉直、晾干，在1320℃高温下烧结4小时,得到LSCF/SCNb双复合非对称结构中空纤维透氧膜。
应用实施例1的方法测定LSCF/SCNb中空纤维膜的透氧速率，在900℃温度下的氧透量为10.08 mL/cm2.min，是常规方法制备的定LSCF中空纤维膜的氧透量的18倍。
实施例
4
La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3/SrCo0.9Sc0.1O3
双复合非对称结构中空纤维透氧膜
用NMP作溶剂，PESf为聚合物粘结剂，PEG为助剂，LSCF粉体和SrCo0.9Sc0.1O3
(SCSc) 粉体为陶瓷透氧膜材料，配制A、B两种铸膜液，其中A铸膜液组分按重量配比计为，LSCF：PESf∶NMP∶PEG＝62.3∶3.6∶27.7∶6.4，B铸膜液组分按重量配比计为，SCSc：PESf∶NMP∶PEG＝40.2∶14.8∶41∶4。将铸膜液真空搅拌脱气后用高压注射泵通过三同心环孔喷丝头压入纯净水凝结浴中，其中A铸膜液、B铸膜液的出料速度分别控制为10 mL/min和3 mL/min。所用芯液为含95% NMP的NMP和乙二醇的混合溶液，芯液流速为7 mL/min。得到的膜在水浴中放置两天稳定其结构。将固化成型后的陶瓷中空纤维膜前体拉直、晾干，在1280℃高温下烧结4小时,得到LSCF/SCSc双复合非对称结构中空纤维透氧膜。
应用实施例1的方法测定LSCF/SCSc中空纤维膜的透氧速率，在900℃温度下的氧透量为8.33 mL/cm2.min，是常规方法制备的定LSCF中空纤维膜的氧透量的14.9倍。
实施例
5
Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3/
Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3
双复合非对称结构中空纤维透氧膜
用NMP作溶剂，PESf为聚合物粘结剂，PVP为助剂，BSCF粉体为陶瓷透氧膜材料，配制A、B两种铸膜液，其中A铸膜液组分按重量配比计为， BSCF：PESf∶NMP∶PVP＝72∶7∶20∶1，B铸膜液组分按重量配比计为， BSCF：PESf∶NMP∶PEG＝41.8∶18∶40∶0.2。将铸膜液真空搅拌脱气后用高压注射泵通过三同心环孔喷丝头压入纯净水凝结浴中，其中A铸膜液、B铸膜液的出料速度分别控制为9 mL/min和2.5 mL/min。所用芯液为含90% NMP的NMP和水的混合溶液，芯液流速为8 mL/min。得到的膜在水浴中放置两天稳定其结构。将固化成型后的陶瓷中空纤维膜前体拉直、晾干，在1100℃高温下烧结4小时,得到BSCF/BSCF双复合非对称结构中空纤维透氧膜。
应用实施例1的方法测定BSCF/BSCF中空纤维膜的透氧速率，在900℃温度下的氧透量为12.32 mL/cm2.min，是常规方法制备的定LSCF中空纤维膜的氧透量的22倍。
Claims (3)
1.一种双复合非对称结构中空纤维陶瓷透氧膜的制备方法，其特征在于具体步骤为：
⑴ 分别配制陶瓷透氧膜材料粉体含量不同的两种铸膜液A和B，其中，铸膜液A的陶瓷粉含量高于铸膜液B的陶瓷粉含量；
⑵ 以铸膜液A为内层物料、铸膜液B为外层物料，通过一种含三同心环孔的喷丝头纺入凝结浴，固化后成型；
⑶ 将固化成型后的陶瓷中空纤维膜前体拉直、晾干，在1100～1450℃高温下烧结2～8小时；
所述两种铸膜液具有不同的配比，其中，铸膜液A的组分配比按重量计为，透氧陶瓷粉体：有机聚合物∶溶剂∶添加剂＝60～72∶3～7∶20～30∶0.5~7；铸膜液B的组分配比按重量计为，透氧陶瓷粉体：有机聚合物∶溶剂∶添加剂＝40～50∶10～18∶38～46∶0.2~4；所述有机聚合物为聚醚砜；
外凝结液为水，芯液为溶剂N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺与非溶剂水、乙醇、丙醇或乙二醇的混合物；溶剂与非溶剂混合物中，溶剂的重量百分含量为80~99%；
步骤（2）中控制铸膜液A的出料流速为9～11 mL/min，铸膜液B的流速为2～3 mL/min；
步骤（2）中控制芯液流速为5-10 mL/min。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于铸膜液A的陶瓷粉体与铸膜液B的陶瓷粉体是相同的透氧膜材料，或者是两种不同的陶瓷透氧膜材料。
3.由权利要求1或2所述的制备方法制备得到的中空纤维陶瓷透氧膜，具有多孔内层、中间致密层和多孔外层，三层紧密结合的双复合非对称结构。
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105080359B (zh) * | 2015-08-07 | 2017-05-24 | 天津工业大学 | 一种陶瓷中空纤维透氧膜束的制备方法 |
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6881361B1 (en) * | 1999-03-08 | 2005-04-19 | Ostthuringische Materialprufgesellschaft Fur Textil Und Kunststoffe Mbh | Method for producing shaped bodies |
| CN101279205A (zh) * | 2008-05-30 | 2008-10-08 | 山东理工大学 | 一种表面负载催化剂的陶瓷中空纤维透氧膜及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100413568C (zh) * | 2004-12-23 | 2008-08-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钙钛矿型含铈系列混合导体透氧膜其制备及应用 |
| CN100361730C (zh) * | 2005-01-14 | 2008-01-16 | 山东理工大学 | 用于空分制氧的陶瓷中空纤维膜反应器及其制法和应用 |
| DE102005005464B4 (de) * | 2005-02-04 | 2007-06-14 | Uhde Gmbh | Verbunde keramischer Hohlfasern, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| CN101456744B (zh) * | 2008-12-26 | 2012-05-23 | 山东理工大学 | 一种蜂窝型陶瓷膜的制备方法 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6881361B1 (en) * | 1999-03-08 | 2005-04-19 | Ostthuringische Materialprufgesellschaft Fur Textil Und Kunststoffe Mbh | Method for producing shaped bodies |
| CN101279205A (zh) * | 2008-05-30 | 2008-10-08 | 山东理工大学 | 一种表面负载催化剂的陶瓷中空纤维透氧膜及其制备方法 |
Also Published As
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