CN102892802A - 无邻苯二甲酸酯的异氰脲酸酯制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新颖的由包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯和无邻苯二甲酸酯的增塑剂构成的低单体、低粘度、高活性的制品，涉及它们作为基于增塑聚氯乙烯的涂涂覆剂具有改善粘附性的附着力促进剂的用途，并且还涉及涂层和涂覆的基质。
Description
技术领域
本发明涉及新颖的由包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯和无邻苯二甲酸酯的增塑剂构成的低单体含量、低粘度的制品，涉及它们作为基于增塑聚氯乙烯(PVC)的涂层组合物的附着力促进剂的用途，并且还涉及涂层和涂覆的基质。
背景技术
人们已知，可以通过向增塑PVC中添加包含异氰酸酯基团的附着力促进剂来改进增塑PVC在基质上的附着能力。例如当打算生产带有PVC覆盖物的合成纺织材料时，这种类型的改进的附着能力是很重要的。作为附着力促进剂，优选使用异氰脲酸酯，它包含异氰酸酯基团并且可以通过低聚反应，尤其是三聚反应从二异氰酸酯制造而得。通常用于此目的的二异氰酸酯是商业上容易获得的、并且包括异构二异氰酰甲苯(TDI)的混合物，这些混合物主要由2，4-二异氰酰甲苯(2，4-TDI)和2，6-二异氰酰甲苯(2，6-TDI)组成。它们可以容易地几乎完全转化为含有异氰酸酯基团的异氰脲酸酯。几乎完全的转化是必要的，因为操作者安全和产品安全要求在附着力促进剂制备中二异氰酸酯的残留含量保持低于按重量计1.0％、优选低于按重量计0.5％。二异氰酰二苯甲烷(MDI)同样容易获得但是比TDI更不适宜并且更难以三聚化，并且因此可以导致不希望的二异氰酸酯的高残留含量。此外，包含异氰酸酯基团并且基于MDI的异氰酸脲脂展现出了不良的溶解度并且倾向于结晶。
当包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯在增塑剂中以溶液的形式使用时，它们作为附着力促进剂尤其容易处理。在一种实际方法中，包含异氰酸酯基团并且衍生自TDI的异氰脲酸酯同样在用作溶剂的增塑剂中制造。这些附着力促进剂以及包含增塑剂的附着力促进剂、还有其制备和用途例如在DE 24 19016 A1(GB 1 455 701 A)中进行了描述。
为了本发明的目的，增塑剂是这样一类物质：在将它们与本质上硬而脆的PVC混合时得到一种软的、强韧的材料，这种材料被称作增塑的PVC。已知增塑剂的实例是邻苯二甲酸、己二酸或苯甲酸的酯类。增塑的PVC可以包含大量的这些增塑剂，有时按增塑PVC的重量计高于50％。在使用条件下，该增塑剂可以在表面上分离或转移到相邻材料中。当使用增塑PVC时，有造成人员和环境被增塑剂污染的危险。鉴于这些问题，最近一直不断地提高要求，要求所使用的增塑剂对人类是无害的并且是不可生物累积的。
根据欧盟指令(European Union Directive)2005/84/EG，增塑剂例如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二丁酯以及邻苯二甲酸苄丁酯不能再用于玩具或婴儿产品中，并且增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二正辛酯不能再用于可以放置在儿童口中的玩具或婴儿产品。鉴于这些限制，对此许多消费者可能焦虑并且难以理解，许多生产商正在着手在增塑PVC的生产中整体消除含有邻苯二甲酸酯的增塑剂。因此，存在对于无邻苯二甲酸酯的增塑剂的需求，就加工性能和使用性能来说，它们可以达到含有邻苯二甲酸酯的增塑剂的性能水平。
对于本发明的目的，无邻苯二甲酸酯的增塑剂是不包含邻苯二甲酸二烷基酯的增塑剂，尤其是包含按重量计少于0.1％的邻苯二甲酸二烷基酯的增塑剂。
消除含邻苯二甲酸酯的增塑剂现在也已经变成对包含增塑剂的附着力促进剂制品提出的一个要求，尤其是对于敏感的应用，如玩具或婴儿产品。因此，主要的需求是这样的附着力促进剂制品：它们不包含邻苯二甲酸酯，但是仍然具有先有技术的含有邻苯二甲酸酯的附着力促进剂制品的良好附着性能。进一步的要求是，这些制品是澄清的并且没有固体，不包含挥发性溶剂并且在23℃时具有小于30000mPas、优选小于20000mPas的粘度，这对于良好的加工性能而言是必需的。二异氰酸酯的残余含量预期低于按重量计1.0％、优选低于按重量计0.5％。迄今为止的现有技术中、甚至DE 10 2007034 977 A1中也没有描述任何具有所有这些产品特性的组合。
因此，在WO 2005 70984 A1中描述的并且基于邻苯二甲酸二异壬酯的附着力促进剂制品不再适合于敏感的应用。DE 25 51 634 A1和EP 1 378 529A1主张，基于TDI的、包含异氰酸酯基团并适合作为附着力促进剂的异氰脲酸酯可以在任何所希望的溶剂中制备，其中包括无邻苯二甲酸酯的增塑剂。然而，此后给出的对比实例显示，所有无邻苯二甲酸的增塑剂无论如何都不能给出满足上述要求的附着力促进剂制品。这还适用于在DE 10 2007 034 977中描述的增塑剂，这些增塑剂基于酚的烷基磺酸酯(ASE)，并以商标
上市。DE 30 41 732 A1描述了适合作为附着力促进剂的溶液，它们包括含有异氰酸酯基团的异氰脲酸酯但它们是从MDI制备的。由于上述理由，这些溶液是不适宜的。
发明内容
因此，本发明的一个目标是提供包含异氰酸酯基团、作为附着力促进剂的、适当的异氰脲酸酯制品，并且其中，虽然这些制品包含无邻苯二甲酸酯的增塑剂，但它们所具有的机械特性(例如粘结强度)的水平，达到了WO2005 70984 A1中含有邻苯二甲酸酯的附着力促进剂制品的机械特性的水平。意图在于能够以大型的工业规模来获得基于TDI异构体混合物的、含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯。这些制品预期是澄清的，并且它们在23℃的粘度预期小于30000mPas、优选小于20000mPas，并且它们游离TDI(所有异构体)的含量应小于按重量计1.0％、优选小于按重量计0.5％。
这些制品的特征在于，它们包括A)按重量计从15％到50％的含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯，以及B)按重量计从85％到50％的正或异烷基单苯甲酸酯，其前提为：
i)含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯是通过2，4-二异氰酰甲苯和2，6-二异氰酰甲苯的三聚作用而产生的，并且
ii)所有百分比的总和为按重量计100％
这样的制品实现了这个目的并且因此由本发明提供。
在本发明的一个优选实施方案中，这些制品包括按重量计从20％到35％的含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯，以及按重量计从80％到65％的正或异烷基单苯甲酸酯、优选正或异壬基苯甲酸酯。
在大型工业规模上可用的、并且主要由2，4-TDI和2，6-TDI组成的混合物被用来生产组分A)。这些混合物是包括按重量计从65％到95％的2，4-二异氰酰甲苯和按重量计从5％到35％的2，6-二异氰酰甲苯的异构体二异氰酰甲苯混合物，并且是通过含二烷基胺基团的酚催化剂进行催化而生产的。该TDI异构体混合物优选包括按重量计从75％至85％的2，4-TDI与按重量计从15至25％的2，6-TDI的一个混合物。从拜耳材料科学公司(Bayer MaterialScienceAG)可商购的产品
T80是这些优选使用的TDI异构体混合物的一个实例。
至少一种曼尼希碱可以用作催化剂来引发并加速三聚反应以产生组分A)，其中这些还导致了在高温下TDI的选择性合并。这类催化剂系统具有结合到芳香族系统(烷基：具有从1到18个碳原子的C1-C3-烷基链和/或亚烷基链，其中它们优选具有氧或硫作为分隔物)上的酚OH基团和N，N-二烷基氨甲基。
它们可以是分散在多个分子上的、或者位于一个或多个芳香环上的多个基团。用作催化剂系统的化合物优选是在一个分子中不仅包含羟基而且还包含氨甲基基团的化合物。
特别优选地是使用在相对于芳香族羟基的邻位具有C1-C3二烷基氨甲基基团的系统。
适合用作催化剂的曼尼希碱的合成例如在DE 25 51 634 A1和WO 200570984 A1中进行了描述。将要使用的曼尼希碱优选是基于酚、对异壬基酚或双酚A的那些，其中它们是通过与二甲基氨和甲醛的反应来获得的，例如在DE-A 2 452 541或合成通讯(Synth.Commun.(1986))，16，1401-9中。特别优选的是基于酚或双酚A的曼尼希碱。
将要使用的、处于曼尼希碱形式的催化剂是以纯的物质的形式或在溶液中使用的、优选以多个少量部分或连续地使用。
组分A)是通过二异氰酸酯混合物的三聚反应来生产的，通过例如在WO 2005 70984 A1中描述的已知方法。
该三聚在增塑剂组分B)的存在下进行。该三聚反应在从40℃至140℃的温度范围内进行，优选从40℃至80℃。当该反应混合物中的游离TDI含量低于按重量计1.0％、优选低于按重量计0.5％时，该三聚通过催化剂的热分解或者还优选通过加入一种催化剂毒物来终止。于是该产品包括按重量计从3％到7％、优选按重量计从4.5％到6％的异氰酸酯基团。
优选的是，三聚反应最终通过加入至少一种催化剂毒物来终止。对于此目的而言优选的催化剂毒物是来自质子酸、酰氯、或甲基化的化合物的组中的那些。特别优选的是使用磷酸烷基酯、尤其是磷酸二丁酯，或者甲苯磺酸甲酯。本发明的制品包括按重量计从0.02％到4％、优选按重量计从0.1％到2％、并且特别优选按重量计从0.2％到1％的催化剂毒物。
在根据本发明的制品中将要用作增塑剂的、组分B)的正或异烷基苯甲酸酯包括按重量计小于0.1％的邻苯二甲酸二烷基酯以及按重量计大于0.1％的正或异烷基苯甲酸酯。该正或异烷基单苯甲酸酯可以通过苯甲酸与单官能团的直链或支链烷基醇、优选C7到C10醇的酯化而产生。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，所使用的组分B)包括按重量计＞90％的正或异壬基苯甲酸酯。该合成所要求的C9醇类优选是选自下组的壬醇类：正壬醇、甲基异丙基戊醇、甲基丙基戊醇、三甲基己醇、乙基甲基己醇、丙基己醇、二甲基庚醇、乙基庚醇、甲基辛醇。
特别优选的组分B)是正和异壬醇苯甲酸酯的混合物，其特征在于，仅存在较小比例的3，5，5-三甲基己醇苯甲酸酯。
非常特别优选的组分B)是正和异壬醇苯甲酸酯的混合物，其特征在于，仅存在＜10mol％比例的3，5，5-三甲基己醇苯甲酸酯。
在一个优选实施方案中，由于该生产方法，根据本发明的制品除了A)和B)还包括按重量计从0.01％到2％、特别优选按重量计从0.05％到1％的曼尼希碱或其降解产物和/或按重量计从0.01％到2％的催化剂毒物。
为了清楚起见，应注意的是本发明的范围包括在本披露中在一般意义上的或在优选的范围内所列出的所有定义和参数的任何所希望的组合。
根据本发明的制品是澄清的、略微黄色至黄色的液体并具有出人意料的保存期，即使在储存数周之后仍然没有结晶或形成沉淀物或相分离的趋势。另外，它们的特点为即使在储存之后也有非常低的游离TDI含量，并且这是根据本发明的制品的一个特别的优点，因为这是一种存在毒性危险的相对低沸点的二异氰酸酯。
适合用作附着力促进剂并且可以包括含有异氰酸酯基团的异氰酸脲酯的制品在现有技术中最佳的是通过二异氰酸酯的三聚反应在增塑剂中生产，并且该三聚反应的过程不仅受催化剂的影响而且还例如受所用的增塑剂和TDI的异构体组成的影响，并且因此并不能预期，对于本发明而言必不可少的这种增塑剂、催化剂和最大量的2，6-TDI的特定组合将提供具有所要求特性的附着力促进剂制品。实际上，下面给出的对比实例1到6展示了本发明的基本目的无法通过任何所希望的无邻苯二甲酸的增塑剂来实现。
然而，本发明还提供了一种用于生产根据本发明的制品的方法，其特征在于，该TDI混合物给出组分A)的三聚作用发生在从40℃到140℃、优选从40℃到80℃的温度范围内，在增塑剂组分B)的存在下以及在至少一种作为催化剂的曼尼希碱的存在下，并且一旦游离TDI在反应混合物中的含量低于按重量计1.0％、优选低于按重量计0.5％，就通过该催化剂的热分解或通过加入至少一种催化剂毒物来终止该三聚作用，其中该催化剂被完全或部分去活。根据本发明，优选的是使用一种催化剂毒物来终止该三聚作用。特别优选的是使用磷酸烷基酯、尤其是磷酸二丁酯，或者甲苯磺酸甲酯作为催化剂毒物。根据本发明的方法优选给出了根据本发明的制品，于是它们包括按重量计从3％到7％、优选按重量计从4.5％到6％a的异氰酸酯基团。
根据本发明的制品适合于作为用于增塑PVC的附着力促进剂，并且尤其作为用于PVC增塑溶胶的促进附着的添加剂。根据本发明的制品特别有利地用作基质与PVC增塑溶胶或柔性PVC熔体之间的附着力促进剂，其中基质由合成纤维，例如，聚酰胺纤维或聚酯纤维制成，这些纤维具有对异氰酸酯基团有反应性的基团。当然，根据本发明的溶液还可以用来改进增塑PVC或PVC增塑溶胶在片状基质(例如箔片)上的附着力。
因此，本发明还提供了根据本发明的制品作为基于增塑PVC的涂层组合物的附着力促进剂的用途。
在根据本发明制品的根据本发明用途的一个工序的实例中，根据本发明的制品被印刷、刮板、筛分或喷涂、或通过浸渍涂覆到所要涂覆的基底上。根据所要生产的产品的不同，一个或多个不含附着力促进剂的PVC层，例如，作为增塑溶胶或通过挤压涂覆或通过热熔涂覆或通过层压，被施用在由此进行了预处理的基底表面上。根据本发明的制品还可以特别优选地在施用之前加入到PVC增塑溶胶中。
根据本发明的制品的通常用量是使得：基于该涂层组合物的无增塑剂的PVC，包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯的存在量为按重量计从0.5％至200％，优选按重量计从2％至30％。然而，根据本发明的溶液的用量也可以是适合相应的应用行业的所希望的任何其他量。
最终层的产生，即附着力促进剂的异氰酸酯基团与该基质的反应，以及PVC层的胶凝作用，独立于涂覆模式以常规方式并且在相对高温下进行，所用的温度是根据PVC层的组成从110℃至210℃。
本发明进一步提供了用于纺织品或织物的涂层和涂覆的基质，其中它们可以使用上述附着力促进剂制品获得。根据本发明的制品适合用作基于增塑的PVC的涂层的附着力促进剂，具体用于生产防水布、布告板、空气支撑结构和其他织物建造物、柔性容器、多边形屋顶、遮阳棚、防护性服装、传送带、绒毯或发泡的合成皮革。根据本发明的制品在具有对异氰酸酯基团有反应活性的基团的基质的涂层中，尤其是在由聚酯纤维或聚酰胺纤维构成的纱、毡垫以及织物的涂层中作为促进附着的添加物具有特别良好的适应性。
具体实施方式
以下实例为本发明提供了进一步的说明，而无意以此对本发明加以限制。
除非另外指出，否则所有份数和百分数均是基于重量。
确定的产物性能是固体含量(厚层法：盖，1克样品，125℃下1小时，对流烘箱，基于DIN EN ISO 3251的方法)，23℃时的粘度(来自卡尔斯鲁厄的Haake GmbH的VT550旋转粘度计)，以及还有游离TDI的含量(气相色谱法，Hewlett Packard 5890，根据DIN ISO 55956)。异氰酸酯含量按照EN ISO 11909来确定。
起始材料
催化剂生产：(根据DE 24 52 532 A1类推)：将94重量份的苯酚与692重量份的25％浓度二甲胺水溶液以及408重量份的40％浓度甲醛水溶液加热到80℃持续两小时。冷却后，分离出有机相并在90℃和15毫巴下通过蒸发进行浓缩。残余物溶解在二甲苯中并调节到80％的曼尼希碱浓度。在以下实例中的定量数据是基于该催化剂溶液。
对比实例1(并非根据本发明)
在50℃下180重量份的
T80在504重量份的
9DINP以及2.9重量份的催化剂溶液中进行三聚。84小时以后，通过加入4.7重量份的对甲苯磺酸甲酯来中断反应，并且在从60℃至70℃下持续搅拌该混合物三小时。这得到一种具有按重量计4.7％的异氰酸酯含量的澄清溶液，其在23℃时的粘度为5700mPas并且游离TDI含量为按重量计0.16％。
对比实例2(并非根据本发明)
在55℃下180重量份的
T80在378重量份的9DINP以及1.6重量份的催化剂溶液中进行三聚。72小时以后，通过加入2.6重量份的对甲苯磺酸甲酯来中断反应，并且在从60℃至70℃下持续搅拌该混合物三小时。这得到一种具有按重量计5.53％异氰酸酯含量的澄清溶液，其在23℃时的粘度为41400mPas并且游离TDI含量为按重量计0.14％。
对比实例3(并非根据本发明)
在55℃下180重量份的
T80在415重量份的
2088以及0.7重量份的催化剂溶液中进行三聚。84小时以后，通过加入1.7重量份的对甲苯磺酸甲酯来中断反应，并且在从60℃至70℃下持续搅拌该混合物三小时。这得到一种具有按重量计4.8％异氰酸酯含量的澄清溶液，其在23℃时的粘度＞200000mPas并且游离TDI含量为按重量计1.09％。
对比实例4(并非根据本发明)
在55℃下180重量份的
T80在504重量份的
II以及2.9重量份的催化剂溶液中进行三聚。72小时以后，通过加入4.7重量份的对甲苯磺酸甲酯来中断反应，并且在从60℃至70℃下持续搅拌该混合物三小时。这得到一种具有按重量计4.8％异氰酸酯含量的澄清溶液，其在23℃时的粘度为11600mPas并且游离TDI含量为按重量计0.25％。
对比实例5(并非根据本发明)
在55℃下180重量份的
T80在378重量份的II以及1.5重量份的催化剂溶液中进行三聚。72小时以后，通过加入2.6重量份的对甲苯磺酸甲酯来中断反应，并且在从60℃至70℃下持续搅拌该混合物三小时。这得到一种具有按重量计5.31％异氰酸酯含量的澄清溶液，其在23℃时的粘度＞300000mPas并且游离TDI含量为按重量计0.15％。
对比实例6(并非根据本发明)
在55℃下180重量份的
T80在378重量份的
AGF以及1.5重量份的催化剂溶液中进行三聚。72小时以后，通过加入2.6重量份的对甲苯磺酸甲酯来中断反应，并且在从60℃至70℃下持续搅拌该混合物三小时。这得到一种具有4.9％异氰酸酯含量的澄清溶液，其在23℃时的粘度为35400mPas并且游离TDI含量为按重量计0.42％。
对比实例1对应于EP 1711546A1的实例2并且用来对根据本发明的以及先有技术的附着力促进剂制品的特性进行比较。对比实例2展示出，当使用并非根据本发明的增塑剂时，将TDI三聚体含量增加到按重量计约32％导致了抑制性的粘度增加。如对比实例1到6进一步展示出的，增塑剂的选择对三聚作用的结果有决定性的影响。所希望的特性组合因此无法通过使用现有技术中描述的、无邻苯二甲酸盐的增塑剂来实现，或者仅在TDI三聚体的浓度不超过按重量计27％时才能用其实现。这些附着力促进剂可能由于其高粘度而失去可加工性，或者由于其TDI三聚体的浓度过低而给出不足的粘结强度。
发明实例1(根据本发明)
在55℃下180重量份的
T80在378重量份的
INB以及1.5重量份的催化剂溶液中进行三聚。72小时以后，通过加入2.6重量份的对甲苯磺酸甲酯来中断反应，并且在60℃至70℃下持续搅拌该混合物三小时。这得到一种具有按重量计5.43％异氰酸酯含量的澄清溶液，其在23℃时的粘度为11040mPas并且游离TDI含量为按重量计0.31％。
性能试验和试验结果：
在一个对实际条件提供良好的拟真效果的测试系统中，向聚酯织物提供一种PVC增塑溶胶/附着力促进剂涂层。然后在一个标准化试验条上确定所述涂层的粘结强度。为此，使用一个刮板来向聚酯织物提供一种含有附着力促进剂的附着涂层并且提供一个不含附着力促进剂的顶涂层(在其他方面组成相同)。这些涂层在一个烘箱中胶凝并进行进一步的试验。在粘结强度测试中，两个测试条带相互交叠(PVC侧在PVC侧上)，在低压力下压紧并且通过使用拉伸机来测试。
试验设备：
天平：最小精度为0.1克
搅拌器：高转速搅拌棒
来自苏黎世Mathis公司的实验室涂布机
Ametec LR5 K plus拉伸机
聚酯织物：标准聚酯1100dtex L 9/9 Z 60织物
测试使用的织物试样尺寸测量为约40×25cm。
PVC增塑溶胶的组成
70份的
B 7021 Ultra糊剂PVC；Vestolit公司；马尔
30份的
E 7031糊剂PVC；Vestolit公司；马尔
33份的ASEP增塑剂；德国朗盛公司
33份的
9 DINP增塑剂；赢创艾森诺公司(Evonik OxenoGmbH)；马尔
10份的
5白垩；欧米亚公司(Omya GmbH)；科隆
2.5份的BZ 513稳定剂；康普顿乙烯添加剂公司(CromptonVinyl Additives GmbH)；Lampertheim
1.5份的
2220二氧化钛；克罗诺斯钛公司(Kronos TitanGmbH)；勒沃库森
测试样品：
第一附着涂层约 120g/m2 140℃/2min
第二顶涂层约 120g/m2 140℃/2min
将测试样品在180℃压制2分钟并熔融。
尺度：在纬线方向宽5cm×长25cm
用Ametec LR5 K plus拉伸机测试
PVC增塑溶胶是通过将以上在“PVC增塑溶胶组成”中列出的起始材料在一台Drais混合器中在最大旋转速度下混合2.5小时而制成的，其中使用水冷和真空。
附着性：
随后将所述样品用于通过使用Lloyd M 5K拉伸机来测定粘结强度。所获得的粘结强度值是将该涂层从背衬织物上剥离10cm所需要的、以牛顿计的力(剥离试验，在表中展示为“活性”)。在表中列出的值通过对至少三次单独测量结果取平均值而获得。
如本发明的实例1的结果所示，使用本发明的无邻苯二甲酸酯的附着力促进剂制品提供的粘结强度值高于使用现有技术(对比实例1和2)的含有邻苯二甲酸酯的附着力促进剂制品所获得的粘结强度值。对比实例2、3、5和6的附着力促进剂不适合于进一步的处理，因为它们具有过高的粘度(对比实例3和5)或很低的可处理性(对比实例2和6)，并且在包括对比实例4的所有情况下，其附着力不足以给出均匀的涂层。
测试结果：
Claims (12)
1.多种制品，其特征在于，它们包括A)按重量计从15％到50％的含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯，以及B)按重量计从85％到50％的正或异烷基单苯甲酸酯，前提为：
i)该含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯是通过2，4-二异氰酰甲苯和2，6-二异氰酰甲苯的混合物的三聚作用而产生的，并且
ii)所有百分比的总和为按重量计100％。
2.根据权利要求1所述的制品，其特征在于，它们包括按重量计从20％至35％的含有异氰酸酯基团的异氰脲酸酯以及按重量计从80％至65％的正或异烷基单苯甲酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的制品，其特征在于，这些含有异氰酸酯基团的异氰脲酸酯是从异构体二异氰酰甲苯的混合物通过包含二烷基胺基团的酚催化剂进行催化而生产的，该混合物包括按重量计从65％到95％的2，4-二异氰酰甲苯以及按重量计从5％到35％的2，6-二异氰酰甲苯。
4.根据权利要求1到3中至少一项所述的制品，其特征在于，该正或异烷基单苯甲酸酯包括按重量计＞90％的正或异壬基苯甲酸酯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制品作为基于增塑聚氯乙烯的涂层组合物的附着力促进剂的用途。
6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，这些涂层组合物是用于生产基底。
7.根据权利要求5所述的用途，其特征在于，这些涂覆的基底是用作防水布、布告板、空气支撑结构和其他织物建造物、柔性容器、多边形屋顶、遮阳棚、防护性服装、传送带、绒毯或发泡的合成皮革。
8.根据权利要求5至7所述的用途，其特征在于，这些基底具有一个基于纺织品或织物的下方结构。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，这些织物是纺织聚酯织物或纺织聚酰胺织物。
10.用于生产根据权利要求1至4所述的制品的方法，其特征在于，该TDI混合物的、给出组分A)的三聚作用发生在从40℃到140℃的温度范围内，在增塑剂组分B)的存在下以及在至少一种作为催化剂的曼尼希碱的存在下，并且一旦游离TDI在反应混合物中的含量低于按重量计1.0％，就通过该催化剂的热分解或通过加入至少一种催化剂毒物来终止该三聚作用，其中该催化剂被完全或部分去活。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，使用磷酸烷基酯类、尤其是磷酸二丁酯，或甲苯磺酸甲酯作为催化剂毒物。
12.涂层组合物，优选用于聚氯乙烯，该组合物包括根据权利要求1至4所述的制品。
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