CN102892756A - 新颖的作为杀真菌剂的酰胺 - Google Patents

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Abstract

具有通式(I)的化合物

Description

新颖的作为杀真菌剂的酰胺
本发明涉及新颖酰胺,它们的制备方法,含有它们的组合物及使用它们对抗真菌、尤其植物真菌感染的方法。
某些酰胺衍生物及其作为杀菌剂的用途披露于例如WO09/030467及WO09/030469中。
本发明涉及提供主要用作植物杀真菌剂的经特定取代的酰胺。
因此,根据本发明提供一种具有通式(I)的化合物
其中
Q1是甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基或炔丙基;
Q2是氢、氟、氯或甲基;
R1是乙基、甲氧基或甲硫基;
R2是氢或甲基;
R3是-CR4R5R6
R4及R5彼此独立地是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、可任选地经取代的3元至5元碳环、乙烯基、乙炔基、氰基或甲氧基甲基,或
R4及R5连同其所连接的碳原子一起形成一种可任选地经取代的3元至5元碳环;
R6是氢、甲酰基、甲基、乙基、2-氟乙基、乙烯基、乙炔基、丙-1-炔基、丁-1-炔基、氰基、环丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、-CH=NOMe、-CH=NOEt或-C≡CCH2OMe;及
Y1及Y2彼此独立地是氧或硫;
或其盐或N-氧化物。
本发明化合物含有至少一个不对称碳原子且因此可以对映异构体形式、以成对非对映异构体形式或以其混合物的形式存在。
此外,本发明化合物围绕C=N双键可存在异构现象,藉此产生具有通式(I)的化合物的立体化学异构形式。若本发明化合物以E及Z异构体形式存在,则本发明包括个别异构体以及其混合物。
因此,具有通式(I)的化合物可以外消旋体、非对映异构体或单一对映异构体形式存在,且本发明包括所有可能的异构体或按各种比例的异构体混合物。预期对于任何指定化合物,一种异构体的杀真菌活性可能高于另一种异构体。具有化学式(I)的化合物的N-氧化物优选表示例如当Ar是诸如喹啉基或喹唑啉基部分的杂芳基时所形成的N-氧化物。
具有化学式I的化合物可形成的盐优选是由这类化合物与酸相互作用而形成的盐。术语“酸(acid)”包含诸如卤化氢、硫酸、磷酸等无机酸,以及有机酸,优选是通常使用的烷酸,例如甲酸、乙酸及丙酸。
N-氧化物优选是喹啉环的氮原子上具有氧原子的具有化学式I的化合物。
这些碳环优选含有3或4个碳原子且是环丙基或环丁基。这类环上可任选的取代基包括卤基、烷基、烷氧基烷基、链烯基、炔基、卤烷基、氰基、羟基烷基、烷氧基、可任选地经取代的芳基及可任选地经取代的杂芳基,优选是烷基及卤基。卤基包括氟、氯、溴及碘。
特别关注其中Q1是甲基、乙基、烯丙基或炔丙基,尤其是甲基或乙基的具有化学式I的化合物。
优选地,Q2是氢或甲基。
R1优选是甲硫基。
R2优选是氢。
R4及R5彼此独立地优选是甲基、乙基、乙烯基、乙炔基或氰基,或也优选,R4及R5之一是甲基且R4及R5的另一者是乙基、乙烯基、乙炔基或氰基。
优选地,R4及R5连同其所连接的碳原子一起形成环丁基。
R6优选是甲基、乙炔基、-CH=NOMe或-C≡CCH2OMe。
Y1优选是硫。
Y2优选是氧。
在一组特别优选的具有化学式I的化合物中,Q1及Q2是甲基且R1是甲硫基。
在具有化学式I的化合物的另一优选组中,Q1是甲基或乙基;Q2是氢、氯或甲基;R1是乙基、甲氧基或甲硫基;R2是氢;R3是-CR4R5R6;R4及R5彼此独立地是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、乙烯基、乙炔基、氰基或甲氧基甲基,或者R4及R5连同其所连接的碳原子一起形成可任选地经甲基取代的环丁基环;R6是氢、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙-1-炔基、氰基、甲氧基甲基、-CH=NOMe或-C≡CCH2OMe;Y1是氧或硫;且Y2是氧。
在另一组优选的具有化学式I的化合物中,Q1是甲基或乙基;Q2是氢、氯或甲基;R1是乙基、甲氧基或甲硫基;R2是氢;R3是-CR4R5R6;R4是甲基,R5是氢、甲基、乙炔基、甲氧基甲基或环丙基,或者R4及R5连同其所连接的碳原子一起形成可任选地经甲基取代的环丁基环;R6是甲基、2-氟乙基、乙烯基、乙炔基、丙-1-炔基、氰基、乙氧基甲基、-CH=NOMe或-C≡CCH2OMe;Y1是氧或硫;且Y2是氧。
以下表1至表48中说明本发明化合物。
具有化学式I的化合物:
Figure BDA00002406032600031
表1
表1的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3(即-CR4R5R6)具有下表中指定的含义。
Figure BDA00002406032600051
Figure BDA00002406032600052
表2
表2的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氯,Y1是氧,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表3
表3的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是甲基,Y1是氧,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表4
表4的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表5
表5的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表6
表6的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氯,Y1是硫,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表7
表7的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是甲基,Y1是硫,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表8
表8的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表9
表9的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表10
表10的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氯,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表11
表11的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是甲基,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表12
表12的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表13
表13的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表14
表14的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氯,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表15
表15的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是甲基,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表16
表16的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表17
表17的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表18
表18的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氯,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表19
表19的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是甲基,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表20
表20的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表21
表21的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表22
表22的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氯,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表23
表23的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是甲基,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表24
表24的化合物具有通式(I),其中Q1是甲基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表25
表25的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表26
表26的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氯,Y1是氧,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表27
表27的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是甲基,Y1是氧,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表28
表28的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表29
表29的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表30
表30的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氯,Y1是硫,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表31
表31的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是甲基,Y1是硫,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表32
表32的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是乙基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表33
表33的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表34
表34的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氯,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表35
表35的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是甲基,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表36
表36的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表37
表37的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表38
表38的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氯,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表39
表39的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是甲基,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表40
表40的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲氧基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表41
表41的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表42
表42的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氯,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表43
表43的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是甲基,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表44
表44的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是氧,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表45
表45的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表46
表46的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氯,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表47
表47的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是甲基,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
表48
表48的化合物具有通式(I),其中Q1是乙基,Q2是氢,Y1是硫,Y2是氧,R1是甲硫基,R2是氢且R3具有表1中指定的含义。
具有化学式(I)的化合物可通过现有技术中已知的化学反应以与WO09/030467及WO09/049716中所概述类似的方式制备。
具有化学式(I)的化合物是活性杀真菌剂且可用以防治一种或多种以下病原体:稻及小麦上的稻梨孢(Pyricularia oryzae)(稻瘟菌(Magnaporthe grisea))及其他宿主上的其他梨孢菌属(Pyriculariaspp.);小麦上的小麦柄锈菌(Puccinia triticina )(或隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita))、条形柄锈菌(Puccinia striiformis)及其他锈菌、大麦上的大麦柄锈菌(Puccinia hordei)、条形柄锈菌及其他锈菌、及其他宿主(例如草皮、黑麦、咖啡、梨树、苹果树、花生、甜菜、蔬菜及观赏植物)上的锈菌;大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、葫芦(例如瓜)上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum);大麦、小麦、黑麦及草皮上的小麦白粉病菌(Blumeria graminis或Erysiphegraminis)(白粉病(powdery mildew)),及各种宿主上的其他白粉病,诸如啤酒花上的草莓白粉病菌(Sphaerotheca macularis),葫芦(例如黄瓜)上的黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fusca)(瓜类白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)),西红柿、茄子及青椒上的辣椒白粉病菌(Leveillula taurica),苹果树上的苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)及葡萄树上的葡萄白粉病菌(Uncinula necator);谷物(例如小麦、大麦、黑麦)、草皮及其他宿主上的旋孢腔菌属(Cochliobolusspp.)、长蠕孢菌属(Helminthosporium spp.)、内脐蠕孢菌属(Drechsleraspp.)(核腔菌属(Pyrenophora spp.))、喙孢菌属(Rhynchosporiumspp.)、禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)(小麦壳针孢(Septoriatritici))及颖枯壳针孢菌(Phaeosphaeria nodorum)(颖枯壳多孢菌(Stagonospora nodorum)或颖枯壳针孢菌(Septoria nodorum))、蔓毛壳假尾孢(Pseudocercosporella herpotrichoides)及禾顶囊壳菌(Gaeumannomyces graminis);花生上的花生褐斑病菌(Cercosporaarachidicola)及花生黑斑病菌(Cercosporidium personatum)及其他宿主(例如甜菜、香蕉、大豆及稻)上的其他叶斑病菌属(Cercosporaspp.);西红柿、草莓、蔬菜、葡萄树及其他宿主上的灰霉病菌(Botrytiscinerea)(灰霉(grey mould))及其他宿主上的其他灰霉属(Botrytisspp.);蔬菜(例如胡萝卜)、油菜、苹果树、西红柿、马铃薯、谷物(例如小麦)及其他宿主上的交链孢菌属(Alternaria spp.);苹果树、梨树、核果、木本坚果及其他宿主上的黑星菌属(Venturia spp.)(包括苹果黑星菌(Venturia inaequalis)(疮痂病));包括谷物(例如小麦)及西红柿在内的一系列宿主上的枝孢菌属(Cladosporium spp.);核果、木本坚果及其他宿主上的褐腐病菌属(Monilinia spp.);西红柿、草皮、小麦、葫芦及其他宿主上的亚隔孢壳属(Didymella spp.);油菜、草皮、稻、马铃薯、小麦及其他宿主上的茎点霉属(Phoma spp.);小麦、原木及其他宿主上的曲菌属(Aspergillus spp.)及短梗霉属(Aureobasidium spp.);豌豆、小麦、大麦及其他宿主上的褐斑病菌属(Ascochyta spp.);苹果树、梨树、洋葱及其他宿主上的匍柄霉菌属(Stemphylium spp.)(多孢菌属(Pleospora spp.));苹果树及梨树上的夏季疾病(例如苦腐病(bitter rot)(炭疽病菌(Glomerella cingulata))、黑腐病(black rot)或斑点病(frogeye leaf spot)(圆头葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa))、水果斑点病(Brooks fruit spot)(黑点病菌(Mycosphaerella pomi))、胶锈菌瘿锈病(Cedar apple rust)(桧胶锈菌(Gymnosporangium juniperi-virginianae))、煤纹病(sooty blotch)(仁果黏壳孢(Gloeodes pomigena))、蝇屎斑(仁果裂盾菌(Schizothyrium pomi))及白腐病(white rot)(葡萄座腔菌(Botryosphaeria dothidea));葡萄树上的葡萄露菌病菌(Plasmoparaviticola);向日葵上的向日葵露菌病菌(Plasmopara halstedii);其他霜霉病,诸如莴苣上的莴苣露菌病(Bremia lactucae),大豆、烟草、洋葱及其他宿主上的霜霉菌属(Peronospora spp.),啤酒花上的啤酒花藤白病菌(Pseudoperonospora humuli);玉米、高粱及其他宿主上的玉蜀黍指霜霉(Peronosclerospora maydis)、菲律宾指霜霉(P.philippinensis)及高粱指霜霉(P.sorghi)以及葫芦上的南瓜假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);棉花、玉米、大豆、甜菜、蔬菜、草皮及其他宿主上的腐霉菌属(Pythium spp.)(包括终极腐霉菌(Pythium ultimum));马铃薯及西红柿上的马铃薯疫病菌(Phytophthora infestans)及蔬菜、草莓、鳄梨、胡椒、观赏植物、烟草、可可树及其他宿主上的其他疫霉菌属(Phytophthora spp.);甜菜及其他宿主上的根腐病菌属(Aphanomycesspp.);稻、小麦、棉花、大豆、玉米、甜菜及草皮以及其他宿主上的瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris),诸如小麦及大麦、花生、蔬菜、棉花及草皮的各种宿主上的丝核菌属(Rhizoctonia spp.);草皮、花生、马铃薯、油菜及其他宿主上的核盘菌属(Sclerotinia spp.);草皮、花生及其他宿主上的菌核菌属(Sclerotium spp.);稻上的藤仓赤霉菌(Gibberella fujikuroi);包括草皮、咖啡及蔬菜在内的一系列宿主上的炭疽病菌属(Colletotrichum spp.);草皮上的红丝病菌(Laetisariafuciformis);香蕉、花生、柑橘、胡桃、番木瓜及其他宿主上的球腔菌属(Mycosphaerella spp.);柑橘、大豆、瓜、梨树、羽扇豆及其他宿主上的黑点病菌属(Diaporthe spp.);柑橘、葡萄树、橄榄、胡桃、玫瑰及其他宿主上的痂囊腔菌属(Elsinoe spp.);包括啤酒花、马铃薯及西红柿在内的一系列宿主上的轮霉菌属(Verticillium spp.);油菜及其他宿主上的黄斑病菌属(Pyrenopeziza spp.);可可树上引起维管条纹顶梢枯死的可可瘤肿担子菌(Oncobasidium theobromae);小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、棉花、大豆、甜菜及其他宿主上的镰孢菌属(Fusariumspp.),包括黄色镰孢菌(Fusarium culmorum)、禾谷镰孢菌(F.graminearum)、F.langsethiae、串珠镰孢菌(F.moniliforme)、再育镰孢菌(F.proliferatum)、胶孢镰孢菌(F.subglutinans)、茄镰孢菌(F.solani)及锤形镰孢菌(F.oxysporum),多种宿主但特别是小麦、大麦、草皮及玉米上的雪腐病菌属(Typhula spp.)、雪腐微结节菌(Microdochium nivale)、黑穗病菌属(Ustilago spp.)、条黑穗病菌属(Urocystis spp.)、腥黑穗病菌属(Tilletia spp.)及黑麦角菌(Clavicepspurpurea);甜菜、大麦及其他宿主上的柱隔孢菌属(Ramularia spp.);棉花、蔬菜及其他宿主上的根串珠霉菌(Thielaviopsis basicola);棉花、蔬菜及其他宿主上的轮霉菌属(Verticillium spp.);尤其果实收获后的疾病(例如橙上的绿霉病菌(Penicillium digitatum)、青霉病菌(Penicillium italicum)及绿色木霉病菌(Trichoderma viride)、香蕉上的香蕉炭疽病菌(Colletotrichum musae)及香蕉盘长孢(Gloeosporium musarum)及葡萄上的灰霉病菌(Botrytis cinerea);葡萄树上的其他病原体,特别是多弯孢壳菌(Eutypa lata)、葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)、干腐病菌(Phellinus igniarus)、葡萄拟茎点霉菌(Phomopsis viticola)、葡萄叶斑假盘菌(Pseudopezizatracheiphila)及毛韧革菌(Stereum hirsutum);树木上的其他病原体(例如松针散盘壳(Lophodermium seditiosum))或原木上的其他病原体,特别是Cephaloascus fragrans、青变真菌属(Ceratocystis spp.)、云杉长喙霉菌(Ophiostoma piceae)、青霉菌属(Penicillium spp.)、拟康氏木霉(Trichoderma pseudokoningii)、绿色木霉病菌(Trichodermaviride)、哈茨木霉菌(Trichoderma harzianum)、黑曲菌(Aspergillusniger)、林氏半帚孢(Leptographium lindbergi)及出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulans);及病毒疾病的真菌载体(例如谷物上的作为大麦黄花叶病毒(barley yellow mosaic virus,BYMV)的载体的禾谷多黏菌(Polymyxa graminis)及甜菜上的作为丛根病(rhizomania)的载体的甜菜多黏菌(Polymyxa betae))。
优选地,防治以下病原体:稻及小麦上的稻梨孢(稻瘟菌)及其他宿主上的其他梨孢菌属;葫芦(例如瓜)上的二孢白粉菌;大麦、小麦、黑麦及草皮上的小麦白粉病菌(白粉病),及各种宿主上的其他白粉病,诸如啤酒花上的草莓白粉病菌,葫芦(例如黄瓜)上的黄瓜白粉病菌(瓜类白粉病菌),西红柿、茄子及青椒上的辣椒白粉病菌,苹果树上的苹果白粉病菌及葡萄树上的葡萄白粉病菌;谷物(例如小麦、大麦、黑麦)、草皮及其他宿主上的长蠕孢菌属、内脐蠕孢菌属(核腔菌属)、喙孢菌属、禾生球腔菌(小麦壳针孢)及颖枯壳针孢菌(颖枯壳多孢菌或颖枯壳针孢菌)、蔓毛壳假尾孢及禾顶囊壳菌;花生上的花生褐斑病菌及花生黑斑病菌及其他宿主(例如甜菜、香蕉、大豆及稻)上的其他叶斑病菌属;西红柿、草莓、蔬菜、葡萄树及其他宿主上的灰霉病菌(灰霉)及其他宿主上的其他灰霉属;蔬菜(例如胡萝卜)、油菜、苹果树、西红柿、马铃薯、谷物(例如小麦)及其他宿主上的交链孢菌属;苹果树、梨树、核果、木本坚果及其他宿主上的黑星菌属(包括苹果黑星菌(疮痂病));包括谷物(例如小麦)及西红柿在内的一系列宿主上的枝孢菌属;核果、木本坚果及其他宿主上的褐腐病菌属;西红柿、草皮、小麦、葫芦及其他宿主上的亚隔孢壳属;油菜、草皮、稻、马铃薯、小麦及其他宿主上的茎点霉属;小麦、原木及其他宿主上的曲菌属及短梗霉属;豌豆、小麦、大麦及其他宿主上的褐斑病菌属;苹果树、梨树、洋葱及其他宿主上的匍柄霉菌属(多孢菌属);苹果树及梨树上的夏季疾病(例如苦腐病(炭疽病菌)、黑腐病或斑点病(圆头葡萄座腔菌)、水果斑点病(黑点病菌)、胶锈菌瘿锈病(桧胶锈菌)、煤纹病(仁果黏壳孢)、蝇屎斑(仁果裂盾菌)及白腐病(葡萄座腔菌);葡萄树上的葡萄露菌病菌;向日葵上的向日葵露菌病菌;其他霜霉病,诸如莴苣上的莴苣露菌病,大豆、烟草、洋葱及其他宿主上的霜霉菌属,啤酒花上的啤酒花藤白病菌;玉米、高粱及其他宿主上的玉蜀黍指霜霉、菲律宾指霜霉及高粱指霜霉以及葫芦上的南瓜假霜霉;棉花、玉米、大豆、甜菜、蔬菜、草皮及其他宿主上的腐霉菌属(包括终极腐霉菌);马铃薯及西红柿上的马铃薯疫病菌及蔬菜、草莓、鳄梨、胡椒、观赏植物、烟草、可可树及其他宿主上的其他疫霉菌属;甜菜及其他宿主上的根腐病菌属;稻、小麦、棉花、大豆、玉米、甜菜及草皮以及其他宿主上的瓜亡革菌,诸如小麦及大麦、花生、蔬菜、棉花及草皮的各种宿主上的丝核菌属;草皮、花生、马铃薯、油菜及其他宿主上的核盘菌属;草皮、花生及其他宿主上的菌核菌属;稻上的藤仓赤霉菌;包括草皮、咖啡及蔬菜在内的一系列宿主上的炭疽病菌属;草皮上的红丝病菌;香蕉、花生、柑橘、胡桃、番木瓜及其他宿主上的球腔菌属;小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、棉花、大豆、甜菜及其他宿主上的镰孢菌属,包括黄色镰孢菌、禾谷镰孢菌、F.langsethiae、串珠镰孢菌、再育镰孢菌、胶孢镰孢菌、茄镰孢菌及锤形镰孢菌、多种宿主但特别是小麦、大麦、草皮及玉米上的雪腐微结节菌、黑穗病菌属、条黑穗病菌属、腥黑穗病菌属及黑麦角菌;甜菜、大麦及其他宿主上的柱隔孢菌属;棉花、蔬菜及其他宿主上的根串珠霉菌;棉花、蔬菜及其他宿主上的轮霉菌属;尤其果实收获后的疾病(例如橙上的绿霉病菌、青霉病菌及绿色木霉病菌、香蕉上的香蕉炭疽病菌及香蕉盘长孢及葡萄上的灰霉病菌;葡萄树上的其他病原体,特别是多弯孢壳菌、葡萄球座菌、干腐病菌、葡萄拟茎点霉菌、葡萄叶斑假盘菌及毛韧革菌;树木上的其他病原体(例如松针散盘壳)或原木上的其他病原体,特别是Cephaloascus fragrans、青变真菌属、云杉长喙霉菌、青霉菌属、拟康氏木霉、绿色木霉病菌、哈茨木霉菌、黑曲菌、林氏半帚孢及出芽短梗霉菌。
更优选地,防治以下病原体:稻及小麦上的稻梨孢(稻瘟菌)及其他宿主上的其他梨孢菌属;葫芦(例如瓜)上的二孢白粉菌;大麦、小麦、黑麦及草皮上的小麦白粉病菌(白粉病),及各种宿主上的其他白粉病,诸如啤酒花上的草莓白粉病菌,葫芦(例如黄瓜)上的黄瓜白粉病菌(瓜类白粉病菌),西红柿、茄子及青椒上的辣椒白粉病菌,苹果树上的苹果白粉病菌及葡萄树上的葡萄白粉病菌;谷物(例如小麦、大麦、黑麦)、草皮及其他宿主上的禾生球腔菌(小麦壳针孢)及颖枯壳针孢菌(颖枯壳多孢菌或颖枯壳针孢菌)、蔓毛壳假尾孢及禾顶囊壳菌;花生上的花生褐斑病菌及花生黑斑病菌及其他宿主(例如甜菜、香蕉、大豆及稻)上的其他叶斑病菌属;西红柿、草莓、蔬菜、葡萄树及其他宿主上的灰霉病菌(灰霉)及其他宿主上的其他灰霉属;蔬菜(例如胡萝卜)、油菜、苹果树、西红柿、马铃薯、谷物(例如小麦)及其他宿主上的交链孢菌属;苹果树、梨树、核果、木本坚果及其他宿主上的黑星菌属(包括苹果黑星菌(疮痂病));包括谷物(例如小麦)及西红柿在内的一系列宿主上的枝孢菌属;核果、木本坚果及其他宿主上的褐腐病菌属;西红柿、草皮、小麦、葫芦及其他宿主上的亚隔孢壳属;油菜、草皮、稻、马铃薯、小麦及其他宿主上的茎点霉属;葡萄树上的葡萄露菌病菌;向日葵上的向日葵露菌病菌;其他霜霉病,诸如莴苣上的莴苣露菌病,大豆、烟草、洋葱及其他宿主上的霜霉菌属,啤酒花上的啤酒花藤白病菌;玉米、高粱及其他宿主上的玉蜀黍指霜霉、菲律宾指霜霉及高粱指霜霉以及葫芦上的南瓜假霜霉;棉花、玉米、大豆、甜菜、蔬菜、草皮及其他宿主上的腐霉菌属(包括终极腐霉菌);马铃薯及西红柿上的马铃薯疫病菌及蔬菜、草莓、鳄梨、胡椒、观赏植物、烟草、可可树及其他宿主上的其他疫霉菌属;甜菜及其他宿主上的根腐病菌属;稻、小麦、棉花、大豆、玉米、甜菜及草皮以及其他宿主上的瓜亡革菌,诸如小麦及大麦、花生、蔬菜、棉花及草皮的各种宿主上的丝核菌属;草皮、花生、马铃薯、油菜及其他宿主上的核盘菌属;草皮、花生及其他宿主上的菌核菌属;稻上的藤仓赤霉菌;包括草皮、咖啡及蔬菜在内的一系列宿主上的炭疽病菌属;草皮上的红丝病菌;香蕉、花生、柑橘、胡桃、番木瓜及其他宿主上的球腔菌属;小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、棉花、大豆、甜菜及其他宿主上的镰孢菌属,包括黄色镰孢菌、禾谷镰孢菌、F.langsethiae、串珠镰孢菌、再育镰孢菌、胶孢镰孢菌、茄镰孢菌及锤形镰孢菌;及雪腐微结节菌。
具有化学式(I)的化合物可在植物组织中趋向顶端、由上向下或局部移动以具有对抗一种或多种真菌的活性。此外,具有化学式(I)的化合物可能具有足够大的挥发性以使气相具有对抗植物上的一种或多种真菌的活性。
因此本发明提供一种对抗或防治植物病原性真菌的方法,该方法包含向植物、植物的种子、植物或种子所在地或土壤或任何其他植物生长介质(例如营养液)施用杀真菌有效量的具有化学式(I)的化合物或含有具有化学式(I)的化合物的组合物。
如本文所用的术语“植物(plant)”包括苗木、灌木及树木。此外,本发明的杀真菌方法包括保护性、治疗性、系统性、铲除性及抗产孢性处理。
如本文所用的术语“植物”还包括可使用本发明组合物的有用植物的作物,且特别包括谷物,尤其小麦及大麦、稻、玉米、油菜、甜菜、甘蔗、大豆、棉花、向日葵、花生及种植作物。
术语“作物(crop)”应理解是还包括由于常规的育种或遗传工程化方法已对除草剂或除草剂类(例如ALS、GS、EPSPS、PPO及HPPD抑制剂)具有耐受性的作物。
具有化学式(I)的化合物优选以组合物形式用于农业、园艺及草皮草目的。
为了将具有化学式(I)的化合物施用至植物、植物的种子、植物或种子所在地或土壤或任何其他生长介质,通常将具有化学式(I)的化合物调配于除具有化学式(I)的化合物外还包括适当惰性稀释剂或载剂及可任选的表面活性剂(SFA)的组合物中。SFA是能够通过降低界面张力而引起其他特性(例如分散、乳化及湿润)变化来改变界面(例如液体/固体、液体/空气或液体/液体界面)特性的化学物。优选所有组合物(固体及液体调配物)包含按重量计0.0001至95%、更优选是1至85%,例如5至60%的具有化学式(I)的化合物。该组合物一般用于防治真菌使得以每公顷0.1g至10kg、优选是每公顷1g至6kg、更优选是每公顷1g至1kg的比率施用具有化学式(I)的化合物。
当用于拌种时,以每公斤种子0.0001g至10g(例如0.001g或0.05g)、优选是0.005g至10g、更优选是0.005g至4g的比率使用具有化学式(I)的化合物。
在另一方面中,本发明提供一种包含杀真菌有效量的具有化学式(I)的化合物及其适当载剂或稀释剂的杀真菌组合物。
在又另一方面中,本发明提供一种对抗且防治所在地的真菌的方法,该方法包含以杀真菌有效量的包含具有化学式(I)的化合物的组合物处理真菌或该真菌所在地。
这些组合物可选自诸多调配物类型,包括可撒布粉剂(DP)、可溶性粉剂(SP)、水溶性颗粒(SG)、水可分散颗粒(WG)、可湿润粉剂(WP)、颗粒(GR)(缓慢释放或快速释放)、可溶性浓缩物(SL)、油可混溶液体(OL)、超低容量液体(UL)、可乳化浓缩物(EC)、可分散浓缩物(DC)、乳液(水中油型(EW)与油中水型(EO))、微乳液(ME)、悬浮液浓缩物(SC)、气溶胶、雾剂/烟雾调配物、胶囊悬浮液(CS)及种子处理调配物。在任何情况下所选择的调配物类型将视所设想的特定目的及具有化学式(I)的化合物的物理、化学及生物性质而定。
可通过混合具有化学式(I)的化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然黏土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earth)、磷酸钙、碳酸钙及碳酸镁、硫、石灰、岩粉(flour)、滑石粉及其他有机及无机固体载剂)且以机械方式将该混合物研磨成细粉来制备可撒布粉剂(DP)。
可通过混合具有化学式(I)的化合物与一种或多种水溶性无机盐(诸如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(诸如多糖)及可任选的一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物以改良水分散性/溶解性来制备可溶性粉剂(SP)。接着将该混合物研磨成细粉。还可将相似组合物造粒以形成水溶性颗粒(SG)。
可通过混合具有化学式(I)的化合物与一种或多种固体稀释剂或载剂、一种或多种湿润剂及优选一种或多种分散剂及可任选的一种或多种悬浮剂以促进在液体中分散来制备可湿润粉剂(WP)。接着将该混合物研磨成细粉。还可将相似组合物造粒以形成水可分散颗粒(WG)。
可通过将具有化学式(I)的化合物与一种或多种粉末状固体稀释剂或载剂的混合物造粒,或自预先形成的空白颗粒通过将具有化学式(I)的化合物(或其在适当试剂中的溶液)吸收于多孔颗粒材料(诸如浮石、镁铝海泡石黏土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earth)或碎玉米穗轴)或通过将具有化学式(I)的化合物(或其在适当试剂中的溶液)吸附于硬核材料(诸如砂、硅酸盐、无机碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上且必要时干燥来形成颗粒(GR)。通常用以辅助吸收或吸附的试剂包括溶剂(诸如脂族及芳族石油溶剂、醇、醚、酮及酯)及黏着剂(诸如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖及植物油)。颗粒中还可包括一种或多种其他添加剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)。
可通过将具有化学式(I)的化合物溶解于水中或诸如酮、醇或乙二醇醚的有机溶剂中来制备可分散浓缩物(DC)。这类溶液可含有表面活性剂(例如以改良水稀释或防止在喷雾罐中结晶)。
可通过将具有化学式(I)的化合物溶解于有机溶剂(可任选地含有一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)中来制备可乳化浓缩物(EC)或水中油乳液(EW)。适用于EC的有机溶剂包括芳族烃(诸如烷基苯或烷基萘,例如SOLVESSO 100、SOLVESSO150及SOLVESSO 200;SOLVESSO是注册商标)、酮(诸如环己酮或甲基环己酮)、醇(诸如苯甲醇、糠醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(诸如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(诸如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)及氯化烃。添加至水中后EC产品可自发地乳化以产生具有充分稳定性以允许经由适当设备喷雾施用的乳液。EW的制备涉及获得呈液体(若在周围温度下不是液体,则其可在典型地低于70℃的合理温度下熔融)或溶液(通过将其溶解于适当溶剂中)的具有化学式(I)的化合物,随后在高剪切下使所得液体或溶液乳化于含有一种或多种SFA的水中以产生乳液。适用于EW的溶剂包括植物油、氯化烃(诸如氯苯)、芳族溶剂(诸如烷基苯或烷基萘)及其他在水中具有低溶解性的适当有机溶剂。
可通过混合水与一种或多种溶剂与一种或多种SFA的掺合物以自发产生热力学稳定各向同性的液体调配物来制备微乳液(ME)。最初具有化学式(I)的化合物存在于水或溶剂/SFA掺合物中。适用于ME的溶剂包括上文所述用于EC或EW的那些。ME可是水中油或油中水系统(可通过电导率量测来确定存在何种系统)且可适于在同一调配物中混合水可溶性及油可溶性杀虫剂。ME适于稀释于水中,保持微乳液形式或形成常规的水中油乳液。
悬浮液浓缩物(SC)可包含具有化学式(I)的化合物的细粉状不溶性固体粒子的水性或非水性悬浮液。可通过在适当介质中可任选地与一种或多种分散剂一起球磨或珠磨具有化学式(I)的固体化合物以产生该化合物的细粒悬浮液来制备SC。该组合物中可包括一种或多种湿润剂且可包括悬浮剂以降低粒子的沈降速率。可替代地,可将具有化学式(I)的化合物干式研磨且添加至含有上述试剂的水中以产生所要终产物。
气溶胶调配物包含具有化学式(I)的化合物及适当推进剂(例如正丁烷)。还可将具有化学式(I)的化合物溶解或分散于适当介质(例如水或水可混溶液体,诸如正丙醇)中以提供于非加压手动喷雾泵中使用的组合物。
可以混合处于干燥状态的具有化学式(I)的化合物与烟火混合物以形成适于在封闭空间内产生含有该化合物的烟雾的组合物。
可以类似于制备EW调配物的方式但以获得油滴的水性分散液的另一聚合阶段来制备胶囊悬浮液(CS),其中各油滴经聚合物壳囊封且含有具有化学式(I)的化合物及可任选的其载剂或稀释剂。可通过界面缩聚反应或通过凝聚程序来产生该聚合物壳。这些组合物可提供具有化学式(I)的化合物的控制释放且它们可用于种子处理。还可将具有化学式(I)的化合物调配于生物可降解聚合物基质中以提供化合物的缓慢控制释放。
组合物可包括一种或多种添加剂以改良组合物的生物效能(例如通过改良表面上的湿润、保留或分布;对经处理表面上的雨水的抗性;或具有化学式(I)的化合物的吸收或迁移率)。这类添加剂包括表面活性剂、基于例如某些矿物油或天然植物油(诸如大豆油及菜籽油)的油的喷雾添加剂,及这些物质与其他生物增强佐剂(可辅助或改变具有化学式(I)的化合物的作用的成份)的掺合物。
具有化学式(I)的化合物还可经调配以用作种子处理,例如呈粉末组合物形式,包括用于干法种子处理(DS)的粉剂、水溶性粉剂(SS)或用于浆料处理的水可分散粉剂(WS),或呈液体组合物形式,包括可流动浓缩物(FS)、溶液(LS)或胶囊悬浮液(CS)。DS、SS、WS、FS及LS组合物的制备分别极类似于上述DP、SP、WP、SC及DC组合物的制备。用于处理种子的组合物可包括用于帮助组合物黏附至种子的试剂(例如矿物油或成膜障壁)。
湿润剂、分散剂及乳化剂可是阳离子型、阴离子型、两性型或非离子型SFA。
适当的阳离子型SFA包括四级铵化合物(例如溴化十六烷基三甲基铵)、咪唑啉及胺盐。
适当阴离子型SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸的脂族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)、磺酸化芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐及二异丙基萘磺酸钠与三异丙基萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂醇醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂醇醚-3-甲酸钠)、磷酸酯(一种或多种脂肪醇与磷酸的反应产物(主要是单酯)或与五氧化二磷的反应产物(主要是二酯),例如月桂醇与四磷酸反应;另外这类产物可经乙氧基化)、磺基丁二酰胺酸盐、石蜡或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐及木质磺酸盐。
两性类型的适当SFA包括甜菜碱、丙酸盐及甘氨酸盐。
适当的非离子型SFA包括诸如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的氧化烯与脂肪醇(诸如油醇或十六醇)或与烷基酚(诸如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物;衍生自长链脂肪酸或己糖醇酸酐的偏酯;所述偏酯与氧化乙烯的缩合产物;嵌段聚合物(包含氧化乙烯及氧化丙烯);烷醇酰胺;简单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯);氧化胺(例如氧化十二烷基二甲基胺);及卵磷脂。
适当悬浮剂包括亲水胶体(诸如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)及膨胀黏土(诸如膨润土或镁铝海泡石)。
可通过任何已知的施用杀真菌化合物的方式来施用具有化学式(I)的化合物。举例而言,其可直接以经调配或未经调配状态施用至植物的任何部分,包括叶、茎、枝或根;种植之前的种子;或植物生长或待种植的其他介质(诸如根周围的土壤、一般土壤、稻田水或水耕栽培系统(hydroponic culture systems));或其可喷雾、撒布、通过浸渍施用、以乳膏或糊剂调配物形式施用、以蒸气形式施用或经由使组合物(诸如颗粒状组合物或封装于水溶性袋中的组合物)分布或并入土壤或水性环境中来施用。
还可将具有化学式(I)的化合物注入植物或使用电动喷雾技术或其他低容量方法喷雾于植被上,或通过陆地或空中灌溉系统施用。
用作水性制剂(水溶液或分散液)的组合物一般以含有高比例活性成份的浓缩物的形式供应,在使用前将浓缩物添加至水中。通常需要这些可包括DCs、SCs、ECs、EWs、MEs、SGs、SPs、WPs、WGs及CSs的浓缩物经受住长时间储存,且在该储存后能够添加至水中以形成水性制剂,其持续充分时间保持均匀性以使得其能够通过常规喷雾设备施用。视水性制剂欲使用的目的而定,此类水性制剂可含有不同量的具有化学式(I)的化合物(例如按重量计0.0001%至10%)。
具有化学式(I)的化合物可用于与肥料(例如含氮、钾或磷的肥料)的混合物中。适当调配物类型包括肥料颗粒。这些混合物适当地含有按重量计多达25%的具有化学式(I)的化合物。
因此,本发明还提供包含肥料及具有化学式(I)的化合物的肥料组合物。
本发明组合物可含有其他具有生物活性的化合物,例如微量营养素或具有相似或互补的杀真菌活性或具有植物生长调节、除草、杀昆虫、杀线虫或杀螨活性的化合物。
通过包括另一杀真菌剂,所得组合物可具有比单独化学式(I)的化合物更广泛范围的活性或更大程度的固有活性。另外,该其他杀真菌剂可对化学式(I)的化合物的杀真菌活性具有增效效应。
具有化学式(I)的化合物可是组合物的唯一活性成份或适当时其可与一种或多种诸如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂的其他活性成份混合。另一活性成份可:提供活性范围更广泛或在所在地持久性增加的组合物;使具有化学式(I)的化合物的活性增效或补充具有化学式(I)的化合物的活性(例如通过增加作用速度或克服排斥性);或有助于克服或防止对个别组份的抗性形成。具体的另一活性成份将视组合物的预期效用而定。
可包括于本发明组合物中的其他杀真菌化合物的实例是:AC382042(N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺)、酸化苯并噻二唑-S-甲酯、棉铃威(alanycarb)、阿迪吗啉(aldimorph)、敌菌灵(anilazine)、阿扎康唑(azaconazole)、唑啶草酮(azafenidin)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、恶霜灵(biloxazol)、联苯三唑醇(bitertanol)、杀稻瘟菌素-S(blasticidin S)、白可列(boscalid)(啶酰菌胺(nicobifen)的新名称)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、多菌灵盐酸盐(carbendazim chlorhydrate)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、CGA 41396、CGA 41397、灭螨猛(chinomethionate)、氯苯并噻酮(chlorbenzthiazone)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlorozolinate)、克劳拉康(clozylacon)、含铜化合物,诸如氯氧化铜(copper oxychloride)、羟喹啉铜(copperoxyquinolate)、硫酸铜、树脂酸铜(copper tallate)、及波尔多混合物(Bordeaux mixture)、氰唑磺菌胺(cyamidazosulfamid)、氰霜唑(cyazofamid)(IKF-916)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、咪菌威(debacarb)、二-2-吡啶基二硫化物1,1'-二氧化物、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、野燕枯(difenzoquat)、二氟林(diflumetorim)、硫代磷酸O,O-二异丙基-S-苯甲酯、二甲氟唑(dimefluazole)、二甲康唑(dimetconazole)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、敌螨普(dinocap)、二氰蒽醌(dithianon)、氯化十二烷基二甲基铵、吗菌灵(dodemorph)、多果定(dodine)、多果定(doguadine)、克瘟散(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、(Z)-N-苯甲基-N([甲基(甲基-硫代亚乙基胺基氧基羰基)胺基]硫基)β-丙胺酸乙酯、土菌灵(etridiazole)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰苯胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氰菌胺(fenoxanil)(AC 382042)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯醋锡(fentin acetate)、三苯基氢氧化锡(fentinhydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、唑呋草(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、氟硫灭(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、乙磷铝(fosetyl-aluminium)、麦穗灵(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、双胍盐(guazatine)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hydroxyisoxazole)、恶霉灵(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、三乙酸双胍辛胺(iminoctadine triacetate)、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、胺基甲酸异丙烷基丁酯、稻瘟灵(isoprothiolane)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、LY186054、LY211795、LY 248908、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、精甲霜灵(mefenoxam)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵M、叶菌唑(metconazole)、代森联(metiram)、代森联-锌、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、MON65500(N-烯丙基-4,5-二甲基-2-三甲基硅烷基噻吩-3-甲酰胺)、腈菌唑(myclobutanil)、NTN0301、田安(neoasozin)、二甲基二硫代胺基甲酸镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟氯苯嘧啶醇(nuarimol)、甲呋酰胺(ofurace)、有机汞化合物、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、奥索利酸(oxolinic acid)、恶咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、叶枯净(phenazin oxide)、磷酸、苯酞(phthalide)、啶氧菌胺(picoxystrobin)、多氧霉素D(polyoxin D)、保利农(polyram)、噻菌灵(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威、丙环唑(propiconazole)、甲代森锌(propineb)、丙酸、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡根呋醚(pyroxyfur)、吡咯尼群(pyrrolnitrin)、四级铵化合物、灭螨猛(quinomethionate)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅硫芬(silthiofam)(MON 65500)、S-依灭列、硅氟唑(simeconazole)、硅普康唑(sipconazole)、五氯酚钠(sodiumpentachlorophenate)、螺环菌胺(spiroxamine)、链霉素(streptomycin)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、氟醚唑(tetraconazole)、噻苯达唑(thiabendazole)、噻呋菌胺(thifluzamide)、2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、塞仑(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、替咪苯康唑(timibenconazole)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、井冈霉素A(validamycinA)、威百亩(vapam)、乙烯菌核利(vinclozolin)、XRD-563、锌乃浦(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)及以下各式化合物:
Figure BDA00002406032600261
具有化学式(I)的化合物可与土壤、泥炭或其他发根介质(rootingmedia)混合用于保护植物免受种子传播性、土壤传播性或叶片真菌疾病侵袭。
一些混合物可包含具有显著不同的物理、化学或生物性质因而不容易存在于相同常规调配物类型中的活性成份。在此情形下,可制备其他调配物类型。例如,当一种活性成份是水不溶性固体而另一种是水不溶性液体时,仍可通过将固体活性成份分散为悬浮液(使用类似于SC的制备方法)而将液体活性成份分散为乳液(使用类似于EW的制备方法)从而将各活性成份分散于同一连续水相中。所得组合物是悬乳剂(SE)调配物。
通过以下实例说明本发明,这些实例中使用以下缩写:
ml=毫升          DMF=二甲基甲酰胺
g=公克           NMR=核磁共振
ppm=百万分率     HPLC=高效液相层析法
M+=物质离子
s=单峰           q=四重峰
d=双重峰         m=多重峰
br s=宽单峰      ppm=百万分率
t=三重峰
实例1
根据下文描绘的序列1来制备化合物8。
Figure BDA00002406032600271
序列1.i.BnBr,Cs2CO3,DMF,80℃;ii.Cu0,Na0,DMF/MeOH(2:1),90℃;iii.H2,Pd/C,室温;iv.4,K2CO3,DMF,室温;v.NaOH(2M),THF,0℃至室温;vi.7,HOAT,EDCI,Et3N,DMF,室温。
步骤1:1
将3-碘-6-羟基喹啉(15.0g,55.34mmol)溶解于DMF(260mL)中且在室温下依次添加Cs2CO3(41.5g,2.3当量)及苄基溴(11.9mL,1.8当量)。在80℃下搅拌棕色悬浮液过夜。随后将反应物冷却至室温,溶解于EtOAc(500mL)中并用盐水洗涤四次,用MgSO4脱水,过滤并蒸发。通过SiO2管柱层析法(环己烷/EtOAc 15:1)纯化残余物,得到呈橙色固体状的1(16.6g,82%)。
1H NMR(CDCl3)δppm:8.80(1H,s),8.46(1H,s),8.04(1H,d),7.34-7.50(6H,m),7.05(1H,d),5.19(2H,s)。
步骤2:2
在室温下向1(10.70g,29.63mmol)于MeOH(9mL)中的溶液中逐份添加金属钠(2.04g,3当量)。在室温下搅拌反应物45分钟直至所有气体放出停止。添加DMF(18mL)随后添加青铜(copper bronze)(3.76g,2当量),且将反应物加热至90℃持续3小时。将反应物冷却至室温且将混合物用硅藻土过滤并用EtOAc(500mL)冲洗滤饼。将滤液浓缩至原体积的2/3,随后用饱和NH4Cl溶液洗涤两次。将水相用EtOAc(200mL)萃取两次且将合并的有机相用MgSO4脱水,过滤并蒸发,得到棕橙色固体。通过SiO2管柱层析法(环己烷/EtOAc 4:1)纯化粗产物,得到呈淡黄色固体状的2(6.67g,85%)。
1H NMR(CDCl3)δppm:8.52(1H,d),7.96(1H,d),7.48(2H,d),7.40(2H,t),7.36(1H,d),7.30(1H,d),7.28(1H,d),7.10(1H,d),5.19(2H,d),3.92(3H,s)。
步骤3:3
在氮气氛围下将2(6.60g,24.88mmol)溶解于纯EtOH(1.20L)中并添加10%Pd/C(12mol%)。将氮气更换为H2且在室温下搅拌反应物3小时。用硅藻土过滤混合物且用EtOH(1L)冲洗滤饼。蒸发滤液,得到呈绿色固体状的3(4.26g,98%),其无需进一步纯化即用于下一步骤中。
1H NMR(d6-dmso)δppm:10.02(1H,bs),8.38(1H,d),7.77(1H,d),7.52(1H,d),7.10(1H,dd)7.06(1H,d),3.89(3H,s).mp=215℃(分解)。
步骤4:5
在室温下向3(2.0g,11.42mmol)于DMF(62mL)中的溶液中添加K2CO3(7.89g,5当量),随后添加4(2.3g,1.2当量)。在室温下搅拌所得棕色悬浮液16小时。将反应混合物溶解于EtOAc(200mL)中且用盐水洗涤四次。将有机相用MgSO4脱水,过滤并蒸发。通过管柱层析法(庚烷/EtOAc)纯化残余物,得到2.1g(63%)呈黄色油状的5。
1H NMR(CDCl3)δppm:8.55(1H,d),7.97(1H,d),7.30(1H,dd),7.29(1H,d)7.15(1H,d),5.75(1H,s),3.92(3H,s),3.88(3H,s),2.24(3H,s)。
步骤5:6
在0℃下向5(2.0g,6.82mmol)于THF(30mL)中的溶液中经15分钟逐滴添加NaOH(2M,5mL),添加完成之后使反应物回至室温且搅拌1小时。通过缓慢添加HCl(2M,6mL)来使反应混合物的pH值至2。所得混合物用EtOAc(200mL)萃取三次,用MgSO4脱水,过滤并蒸发。用Et2O研磨所获得的棕色固体,得到呈黄色固体状的6(1.56g,82%)。
1H NMR(d6-dmso)δppm:13.50(1H,bs),8.50(1H,d),7.78(1H,d),7.61(1H,d),7.40(1H,d),7.3(1H,dd),6.04(1H,s),3.9(3H,s),2.16(3H,s)。
步骤6:8
向6(95mg,0.34mmol)于DMF(3mL)中的溶液中依次Et3N(0.050mL,1.05当量)、HOAT(49mg,1.05当量)、7(55mg,1.05当量)及EDCI(68mg,1.05当量)。随后将反应物在室温下搅拌16小时。将反应混合物溶解于EtOAc(50mL)中并用盐水洗涤两次,用MgSO4脱水,过滤并蒸发。通过SiO2管柱层析法(EtOAc/环己烷1:3)纯化粗产物,得到呈黄色固体状的8(70mg,55%)。
1H NMR(CDCl3)δppm:8.58(1H,d),8.08(1H,d),7.62(1H,s),7.41(1H,s),7.39(1H,d),7.31(1H,dd),7.21(1H,d),5.65(1H,s),3.95(3H,s),3.88(3H,s),2.20(3H,s),1.60(3H,s),1.58(3H,s).m.p=122-124℃。
实例2
根据下文描绘的序列2来制备化合物14。
Figure BDA00002406032600291
序列2.i.10,EtSNa,DMF,100℃;ii.4,K2CO3,DMF,室温;iii.NaOH(2M),EtOH,0℃至室温;iv.14,HOAT,EDCI,Et3N,DMF,室温。
步骤1:10
将3-溴-6-甲氧基喹啉(2.00g,8.40mmol)溶解于DMF(30mL)中且在室温下添加EtSNa(1.77g,2.5当量)。在100℃下搅拌棕色悬浮液过夜。添加EtSNa(0.77g,1当量)且再将反应物搅拌3小时。随后将反应物冷却至室温且通过添加HCl(1M)将pH值调节至6。将混合物用EtOAc(200mL)萃取且将合并的有机相用MgSO4脱水,过滤并蒸发,得到棕色粉末。用MTBE研磨粗产物,得到呈淡棕色粉末状的10(1.19g,69%)。
1H NMR(d6-dmso)δppm:10.1(1H,s),8.54(1H,d),8.06(1H,d),7.82(1H,d),7.24(1H,dd)7.10(1H,d),3.12(2H,q),1.28(3H,t).m.p.=193-195℃。
步骤2:11
在室温下向10(1.24g,6.04mmol)于DMF(15mL)中的棕色悬浮液中添加K2CO3(2.09g,2.5当量),将所得橙色悬浮液搅拌5分钟,随后经10分钟添加4(2.3g,1.2当量)。在室温下搅拌混合物16小时。将反应混合物倾入水(2.1L)中并用EtOAc(400mL)萃取。合并的有机相用Na2SO4脱水、过滤并蒸发。通过SiO2管柱层析法(庚烷/EtOAc,2:3)纯化油状残余物,得到呈黄色油状的11(1.64g,84%)。
1H NMR(CDCl3)δppm:8.72(1H,d),8.02(1H,d),7.93(1H,d),7.44(1H,d)7.15(1H,d),5.75(1H,s),3.88(3H,s),3.05(2H,q),2.24(3H,s),1.37(3H,t)。
步骤3:12
在室温下向11(1.56g,4.82mmol)于EtOH(25mL)中的溶液中经15分钟逐滴添加NaOH(2M,3.2mL)。在室温下搅拌所得淡棕色混合物16小时。使反应物体积减少三分之二且以水(150mL)稀释,并用HCl(1M,3.6mL)酸化至pH 2。滤出沉淀,用水洗涤且脱水,得到呈黄色粉末状的酸12(1.19g,80%)。
1H NMR(d6-dmso)δppm:13.50(1H,bs),8.67(1H,d),8.16(1H,d),7.93(1H,d),7.47(1H,d)7.45(1H,d),6.07(1H,s),3.14(2H,q),2.17(3H,s),1.30(3H,t).m.p.=139-140℃。
步骤4:14
向酸12(150mg,0.48mmol)于DMF(2.5mL)中的溶液中依次Et3N(0.085mL,1.2当量)、HOAT(66mg,1.0当量)、13(80mg,1.0当量)及EDCI(95mg,1.0当量)。随后在室温下搅拌反应物16小时。将反应混合物溶解于EtOAc(50mL)中并用盐水洗涤两次,用MgSO4脱水,过滤并蒸发。通过SiO2管柱层析法(庚烷/EtOAc,1:1)纯化粗产物,得到呈黄色固体状的酰胺14(180mg,89%)。
1H NMR(CDCl3)δppm:8.73(1H,d),8.02(1H,d),7.92(1H,d),7.38(1H,dd)7.18(1H,d),6.76(1H,s),5.63(1H,s),4.12(2H,s),3.37(3H,s),3.06(2H,q),2.21(3H,s),1.73(6H,s),1.38(3H,t)。
在整个此描述中,所提供的温度以摄氏度表示,且“m.p.”意为熔点。LC/MS意为液相层析/质谱分析法,且该装置及方法的描述是:(HP1100HPLC(购自Agilent),Phenomenex Gemini C18,3μm粒度,110埃(
Figure BDA00002406032600311
),30×3mm管柱,1.7mL/min,60℃,H2O+0.05%HCOOH(95%)/CH3CN/MeOH 4:1+0.04%HCOOH(5%)-2min-CH3CN/MeOH 4:1+0.04%HCOOH(5%)-0.8min,ZQ质谱仪(购自Waters),电离法:电喷雾(ESI),极性:正离子,毛细管(kV)3.00,锥孔(V)30.00,萃取器(V)2.00,源温度(℃)100,去溶剂化温度(℃)250,锥孔气体流量(L/h)50,去溶液化气体流量(L/h)400))。
表49
此表提供表1至表48的化合物的分析数据(熔点)
Figure BDA00002406032600312
Figure BDA00002406032600331
Figure BDA00002406032600341
Figure BDA00002406032600351
Figure BDA00002406032600371
Figure BDA00002406032600381
表50
此表提供表1至表48的化合物的分析数据(LC/MS)
Figure BDA00002406032600391
实例3
此实例说明具有化学式(I)的化合物的杀真菌特性。
针对一组如下文例示的标准筛选病害系统在DMSO溶液中测试化合物。
叶圆片测试:
自温室中生长的植物切取多种植物种类的叶圆片(直径14mm)。将所切的叶圆片置于多孔盘(24孔形式)中的水琼脂上。在切割之后立即用测试溶液喷洒叶圆片。将待测试的化合物制备为DMSO溶液(最大浓度是10mg/mL)。临喷洒之前,用0.025%Tween20将这些溶液稀释至适当浓度。干燥后,用适当病原性真菌的孢子悬浮液接种这些叶圆片。
根据各个的测试系统,在指定条件(温度,rH,光,等)下接种之后培育3天至7天后,以抗真菌活性评估所测试化合物的活性。
液体培养测试:
将新近自真菌的液体培养物或自低温储存物制备的真菌的菌丝体片段或分生孢子悬浮液直接混合于营养培养液中。用0.025%Tween20将测试化合物的DMSO溶液(最大浓度是10mg/mL)稀释50倍,且将10μl的这一溶液吸至微量滴定盘(96孔形式),随后添加含有这些真菌孢子/菌丝体片段的营养培养液,得到该测试化合物的最终浓度。在黑暗中于24℃及96%rH下培育这些测试盘。2天至6天之后,以亮度测定法测定对真菌生长的抑制,且计算抗真菌活性。
马铃薯疫病菌/西红柿/叶圆片预防性(晚疫病)
将西红柿叶圆片置于多孔盘(24孔形式)中的水琼脂上且用稀释于水中的经调配的测试化合物喷洒。施用之后1天,用真菌的孢子悬浮液接种这些叶圆片。在气候箱中以24小时黑暗随后12小时光照/12小时黑暗的光照方式于16℃及75%rh下培育这些经接种的叶圆片,且当未经处理的对照叶圆片中出现适当程度的病害时(施用之后5天至7天)以相较于未经处理的叶圆片的疾病防治百分比来评估化合物活性。
在此测试中,本发明的表49及50的化合物1、2、4、5、7、8、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、27、29、30、32、33、56、63、64、65及68在200ppm下将真菌感染抑制至至少80%,而在相同条件下未经处理的对照植物受植物病原性真菌感染超过80%。
葡萄露菌病菌/葡萄/叶圆片预防性(晚疫病)
将葡萄藤叶圆片置于多孔盘(24孔形式)中的水琼脂上且用稀释于水中的经调配的测试化合物喷洒。施用之后1天,用真菌的孢子悬浮液接种该等叶圆片。在气候箱中以12小时光照/12小时黑暗的光照方式于19℃及80%rh下培育这些经接种的叶圆片,且在未经处理的对照叶圆片中出现适当程度的病害时(施用之后6天至8天)以相较于未经处理的叶圆片的疾病防治百分比来评估化合物活性。
在此测试中,本发明的表49及50的化合物4、5、10、11、14、15、17、18、19、21、22、23、24、25、27、29、30、31、32、33、37、39、43、46、47、48、49、63、64、65、67及68在200ppm下将真菌感染抑制至至少80%,而在相同条件下未经处理的对照植物受植物病原性真菌感染超过80%。
小麦白粉菌(Blumeria graminis f.sp.tritici,Erysiphe graminis f.sp.tritici)/小麦/叶圆片预防性(小麦上的白粉病)
将小麦叶片片段栽培品种Kanzler置于多孔盘(24孔形式)中的琼脂上且用稀释于水中的经调配的测试化合物喷洒。施用之后1天,通过在测试盘上方震荡染有白粉病的植物来接种这些叶圆片。在气候室中以24小时黑暗随后12小时光照/12小时黑暗的光照方式于20℃及60%rh下培育这些经接种的叶圆片,且在未经处理的对照叶片片段上出现适当程度的病害时(施用之后6天至8天)以相较于未经处理的叶片片段的疾病防治百分比来评估化合物活性。
在此测试中,本发明的表49及50的化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、25、26、27、29、30、47、52、57、58、60、61、64、66及67在200ppm下将真菌感染抑制至至少80%,而在相同条件下未经处理的对照植物受植物病原性真菌感染超过80%。
颖枯壳针孢菌/小麦/叶圆片预防性(麦类颖斑病(Glume blotch))
将小麦叶片片段栽培品种Kanzler置于多孔盘(24孔形式)中的琼脂上且用稀释于水中的经调配的测试化合物喷洒。施用2天之后,用真菌的孢子悬浮液接种这些叶圆片。在气候箱中以12小时光照/12小时黑暗的光照方式于20℃及75%rh下培育这些经接种的测试叶圆片,且在未经处理的对照叶圆片中出现适当程度的病害时(施用之后5天至7天)以相较于未经处理的叶圆片的疾病防治百分比来评估化合物活性。
在此测试中,本发明的表49及50的化合物5、10、11、14、15、16、17、19、21、22、23、25、26、27、37及65在200ppm下将真菌感染抑制至至少80%,而在相同条件下未经处理的对照植物受植物病原性真菌感染超过80%。
终极腐霉菌/液体培养物(苗木猝倒病)
将新近生长的真菌液体培养物的菌丝体片段及卵孢子直接混合入营养培养液(PDB马铃薯右旋糖培养液)中。将测试化合物的(DMSO)溶液置放于微量滴定盘(96孔形式)中后,添加含有这些真菌菌丝体/孢子混合物的营养培养液。在24℃下培育这些测试盘,且在施用之后2天至3天以亮度测定法测定生长抑制。
在此测试中,本发明的表49及50的化合物1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、12、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、37、56、63、64、65及68在200ppm下将真菌感染抑制至至少80%,而在相同条件下未经处理的对照植物受植物病原性真菌感染超过80%。

Claims (15)

1.一种具有通式(I)的化合物
Figure FDA00002406032500011
其中
Q1是甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基或炔丙基;
Q2是氢、氟、氯或甲基;
R1是乙基、甲氧基或甲硫基;
R2是氢或甲基;
R3是-CR4R5R6
R4及R5彼此独立地是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、乙烯基、乙炔基、氰基或甲氧基甲基,或
R4及R5连同其所连接的碳原子一起形成一种可任选地经取代的3元至5元碳环;
R6是氢、甲酰基、甲基、乙基、2-氟乙基、乙烯基、乙炔基、丙-1-炔基、丁-1-炔基、氰基、环丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、-CH=NOMe、-CH=NOEt或-C≡CCH2OMe;及
Y1及Y2彼此独立地是氧或硫;
或其盐或N-氧化物。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中Q1是甲基、乙基、烯丙基或炔丙基。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中Q2是氢或甲基。
4.根据权利要求1所述的化合物,其中R1是甲硫基。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中R2是氢。
6.根据权利要求1所述的化合物,其中R4及R5彼此独立地是甲基、乙基、乙烯基、乙炔基或氰基。
7.根据权利要求1所述的化合物,其中R4及R5的一者是甲基且R4及R5的另一者是乙基、乙烯基、乙炔基或氰基。
8.根据权利要求1所述的化合物,其中R4及R5连同其所连接的碳原子一起形成环丁基。
9.根据权利要求1所述的化合物,其中R6是甲基、乙炔基、-CH=NOMe或-C≡CCH2OMe。
10.根据权利要求1所述的化合物,其中Y1是硫。
11.根据权利要求1所述的化合物,其中Y2是氧。
12.根据权利要求1所述的化合物,其中Q1及Q2是甲基且R1是甲硫基。
13.根据权利要求1所述的化合物,其中Q1是甲基或乙基;Q2是氢、氯或甲基;R1是乙基、甲氧基或甲硫基;R2是氢;R3是-CR4R5R6;R4是甲基,R5是氢、甲基、乙炔基、甲氧基甲基或环丙基,或者R4及R5连同其所连接的碳原子一起形成一种可任选地经甲基取代的环丁基环;R6是甲基、2-氟乙基、乙烯基、乙炔基、丙-1-炔基、氰基、乙氧基甲基、-CH=NOMe或-C≡CCH2OMe;Y1是氧或硫;且Y2是氧。
14.一种杀真菌组合物,包含一种杀真菌有效量的根据权利要求1所述的具有化学式(1)的化合物、其适当载剂或稀释剂及可任选的另外的杀真菌化合物。
15.一种对抗或防治植物病原性真菌的方法,包括向植物、植物的种子、该植物或种子所在地或土壤或任何其他植物生长介质施用一种杀真菌有效量的根据权利要求1所述的具有化学式(I)的化合物或一种根据权利要求14所述的组合物。
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