TW201200016A - Novel compounds - Google Patents

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201200016 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎醯胺，其製備方法，含有其之組成 物及使用其對抗真菌、尤其植物.真菌感染之方法。 【先前技術】 某些醯胺衍生物及其作為殺菌劑之用途揭示於例如 W009/030467 及 W009/030469 中。 【發明内容】 本發明係關於提供主要用作植物殺真菌劑之特定取代 之醯胺。 因此，根據本發明提供通式（丨）化合物

其中 Q1為甲基、乙基、正丙基、 Q2為氫、氟、氣或曱基； R為乙基、甲氧基或.甲姑. 異丙基、烯丙基或炔丙基； 甲氧基或曱硫基； r2為氫或甲基； R3 為-CR4R5R6 ; r4及R5彼此獨立地為氫 甲基、乙基、異丙基、第三 4 201200016 丁基、視情況經取代之3員至5員碳環、乙稀基、乙炔基、 氰基或曱氧基甲基，或 R及R連同其所連接之碳原子一起形成視情況經取代 之3員至5員碳環； R6為氫、甲醯基、甲基、乙基、2-氟乙基、乙烯基、 乙炔基二丙-1-炔基、丁小炔基、氰基、環丙基、甲氧基甲 基、乙氧基甲基、-CH=N〇Me、-CH=NOEt 或-CCCH2〇Me ; 及 Y及Y2彼此獨立地為氧或硫； 或其鹽或N -氧化物。 本發明化合物含有至少一個不對稱碳原子且因此可以 對映異構體形式、以成對非對映異構體形式或以其混合物 之形式存在。 此外，本發明化合物圍繞C=N雙鍵可存在異構現象， 藉此產生通式⑴化合物之立體化學異構形式。若本發明 :合物以…異構體形式存在，則本發明包括個別異構 月a以及其混合物。 .因此，通式⑴化合物可以外消旋體、非對映異構體 或早-對映異構體形式存在’且本發明包括所有昱 構體或按各種比例之異構體混合物。預期對於任何浐—化 合物，一種異構體之殺真菌活性可能高於' °曰疋 ,,x 另—種異構體。 式（1 )化合物之N -氧化物較佳表示例如卷A * » . 田八1"為諸如喧琳 基或啥唑啉基部分之雜芳基時所形成之 "Iti 物。 式I化合物可形成之鹽較佳為由此等 1匕合物與酸相互 201200016 作用而形成之鹽。術語「酸（acid ) I句人4丄上 」a含诸如鹵化氫、硫 酸、磷酸等無機酸，以及有機酸，較佳Λ 句逋❷使用之烷酸， 例如曱酸' 乙酸及丙酸。 Ν-氧化物較佳為喧淋環之氣原子上具有氧原子的式r 化合物。 碳環較佳含有3或4個碳原子且為環丙基或環丁基。 此等環上視情況存在之取代基包含自基、烧基院氧基烧 基、烯基、炔基'函烷基、氰基、羥基烷基、烷氧基、視 情況經取代之芳基及視情況經取代之雜芳基，較佳為烷基 及鹵基。ii基包括氟、氣、溴及碘。 特別關注Q1為曱基、乙基、烯丙基或炔丙基，尤其為 曱基或乙基的式I化合物。 較佳地’ Q2為氫或曱基。 · R1較佳為曱硫基。 R2較佳為氫。 R及R5彼此獨立地較佳為曱基、乙基、乙烯基、乙炔 基或氰基，或亦較佳，R4及Rs之一為曱基且R4及R5之另 一者為乙基、乙烯基、乙炔基或氰基。 較佳地’ R4及R5連同其所連接之碳原子一起形成環丁 基。 r6較佳為曱基、乙炔基、_CH = N〇Me或-C CCH2〇Me。 γ1較佳為硫。 γ2較佳為氧。 201200016 【貫施方式】 在—組特別較佳夕4 τ , 為甲硫基。乂佳之式1化合物中’Q、Q2為曱基且… 在式1化合物之另一 Q2為氫、氣或甲m Q為曱基或乙基； R3為-CRW; R4， 基、甲氧基或f硫基；R2為氫； 丙基、第三丁A及R5彼此獨立地為氫、甲基、乙基、異 或連^m、乙快基、氣基或甲氧基甲基.， 取代之環丁基環原子—起形成視情況經甲基 丙.小块基、氰夷’’、風、甲基、乙基、乙稀基、乙块基、 ΠΛ 基、曱氧基曱基、-CH=NOMe或 H Yl為敦或硫…2為氧。 為，在：：組較佳之式1化合物中，“甲基或乙基；Q2

R3為C:: 5'基’ R,為乙基、甲氧基或甲硫基；R2為氫； R 為-CR4r5r6 ; R4 A 基甲基R為氫、甲基、乙祕、甲氧 1、土 3 & 1’.或者R1r5連同其所連接之碳原子-起 :情況經甲基取代之環丁基環;r6為甲基」氣乙基、 + 土、乙炔基、丙」·炔基、氰基、乙氧基甲基、-CH=N〇Me 或-C丈CH2OMe; γΐ為氧或硫；且γ2為氧。 以下表1至表48中說明本發明化合物。 式I化合物：

Q

(f) 7 201200016 表1 表1之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為氫， Y1為氧，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3 (亦即-CR4R5R6) 具有下表中指定之含義。 化合物編號 R4 R5 R6 1 Η ch3 ch3 2 ch3 ch3 ch3 3 Η ch3 CCH 4 ch3 ch3 C€H 5 Η ch3 ch=noch3 6 ch3 ch3 ch=noch3 7 Η ch3 CCCH3 8 ch3 ch3 C <ch3 9 Η ch3 c 滅:ch2och3 10 ch3 ch3 c=cch2och3 11 Η ch3 CH(CH3)2 12 ch3 ch3 CH(CH3)2 13 Η ch3 CH20CH3 14 ch3 ch3 CH20CH3 15 Η ch3 ω 16 ch3 ch3 ω 17 Η CH2CH3 ω 18 ch3 CH2CH3 ω 19 Η CN CO 20 ch3 CN ω 21 Η C<H ω 22 ch3 C<H ω 23 Η ch3 CH2OCH2CH3 24 ch3 ch3 CH20CH2CH3 25 Η CN CH20CH3 26 ch3 CN CH20CH3 27 Η CCH CH20CH3 28 ch3 C=CH CH20CH3 29 Η ch3 2-吡啶基 30 ch3 ch3 2-吡啶基 201200016 31 Η H ω 32 Η ch3 ch2ch2f 33 ch3 ch3 ch2ch2f 34 Η C減:H C<H 35 ch3 CCH CCH 36 Η CN ch=noch3 37 CH3 CN ch=noch3 38 Η CM：H ch=noch3 39 ch3 C^：H CH-NOCH3 40 Η ch3 CN 41 ch3 ch3 CN 42 Η CN CN 43 ch3 CN CN 44 Η CCH CN 45 ch3 CCH CN 46 C=CH C滅:H CH2OCH3 47 C<H CH2OCH3 ch=noch3 48 H ch=ch2 C<H 49 ch3 ch=ch2 C<H 50 ch3 ch2och3 ch=noch3 51 H ch=ch2 CH20CH3 52 ch3 ch=ch2 CH20CH3 53 ch2ch2ch2 H 54 ch2ch2ch2 ch3 55 CH2CH2CH2 CH=NOH 56 ch2ch2ch2 ch=noch3 57 ch2ch2ch2 C€H 58 ch2ch2ch2 CN 59 ch2ch2ch2 CHO 60 ch2och2 ch3 ω =環丙基 表2 表2之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為氣， Y1為氧，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1中指 9 201200016 定之含義。 表3 表3之化合物具有通式（I)，其中Q1為甲基，Q2為曱 基，Y1為氧，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表4 表4之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為氫， Y1為氧，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1中指 定之含義。 表5 表5之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為氫， Y1為硫，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1中指 定之含義。 表6 表6之化合物具有通式（I)，其中Q1為甲基，Q2為氣， Y1為硫，Y2為氧，R1為乙基，R2為氩且R3具有表1中指 定之含義。’ 表7 表7之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為曱 基，Y1為硫，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表8 表8之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為氫， Y1為硫，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1中指 10 201200016 定之含義。 表9 表9之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為氫， Y1為氧，Y2為氧，R1為甲氧基，R2為氫且R3具有表1中 指定之含義。 表10 表10之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為 氣，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表11 表11之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為 曱基，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有 表1中指定之含義。 表12 表12之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為 氫，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表13 表13之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為 氫，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 · 表14 表14之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為 氯，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 11 201200016 中指定之含義。 表15 表15之化合物具有通式（I)，其中Q1為甲基，Q2為 曱基，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有 表1中指定之含義。 表1 6 表16之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為 氫，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表17 表17之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為 氫，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱硫基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表18 表18之化合物具有通式（I)，其中Q1為甲基，Q2為 氣，Y1為氧，Y2為氧，R1為甲硫基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表19 表19之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為 曱基，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱硫基，R2為氫且R3具有 表1中指定之含義。 表20 表20之化合物具有通式（I)，其中Q1為曱基，Q2為 氫，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱硫基，R2為氫且R3具有表1 12 201200016 中指定之含義。 表21 表21之化合物具有通式（I)，其中 氫，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱硫基，R2 中指定之含義。 表22 表22之化合物具有通式（I)，其中 氣，Y1為硫，Y2為氧，R1為甲硫基，R2 中指定之含義。 表23 表23之化合物具有通式（I)，其中 曱基，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱硫基， 表1中指定之含義。 表24 表24之化合物具有通式（I)，其中 氫，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱硫基，R2 中指定之含義。 表25 表25之化合物具有通式（I)，其中 氫，Y1為氧，Y2為氧，R1為乙基，R2 j 中指定之含義。 表26 表26之化合物具有通式（I)，其中 氣，Y1為氧，Y2 '為氧，R1為乙基，R2 Q1為曱基，Q2為 為氫且R3具有表1 Q1為曱基，Q2為 為氫且R3具有表1 Q1為曱基，Q2為 R2為氫且R3具有 Q1為曱基，Q2為 為氫且R3具有表1 Q1為乙基，Q2為 |氫且R3具有表1 Q1為乙基，Q2為 备氫且R3具有表1 13 201200016 中指定之含義。 表27 表27之化合物具有通式（I )，其中Q1為乙基，Q2為 曱基，Y1為氧，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表28 表28之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氫，Y1為氧，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表29 表29之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氫，Y1為硫，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表30 表30之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氣，Y1為硫，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表31 表31之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 曱基，Y1為硫，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表3 2 表32之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氫，Y1為硫，Y2為氧，R1為乙基，R2為氫且R3具有表1 14 201200016 中指定之含義。 表33 表33之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氫，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表34 表34之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氯，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表35 表35之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 曱基，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有 表1中指定之含義。 表36 表36之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氫，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表37 表37之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 .氫，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表\ 中指定之含義。 表38 表38之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氣，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 15 201200016 中指定之含義。 表39 表39之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 曱基，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有 表1中指定之含義。 表40 表40之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氫，Y1為硫，Y2為氧，R1為曱氧基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表41 表41之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氫，Y1為氧，Y2為氧，R1為曱硫基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表42 表42之化合物具有通式（I)，其中ς1為乙基，Q2為 氣，Υ1為氧，Υ2為氧，R1為甲硫基，R2為氫且R3具有表1 中指定之含義。 表43 表43之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 曱’基，Υ1為氧，Υ2為氧，R1為曱硫基，R2為氫且R3具有 表1中指定之含義。 表44 表44之化合物具有通式（I)，其中Q1為乙基，Q2為 氫，Υ1為氧，Υ2為氧，R1為曱硫基，R2為氫且R3具有表1 16 201200016 中指定之含義。 表45 通式（I)，其中 為曱硫基，R2 Q|為乙基，q2為 為氫且R3具有表1 表45之化合物具有 氫’ Y1為硫，Y2為氧，R 中指定之含義。 表46 其中Q1為乙基，Q2為 R2為氫且R3具有表i 為乙基，Q2為 R2為氫且R3具有 表46之化合物具有通式⑴， 氣，Y,為硫’ Y2為氧，汉】為甲硫基 中指定之含義。 表47 通式（I)，其中 ’ R1為曱硫基， 表47之化合物具有 曱基，Y1為硫，Y2為氧 表1中指定之含義。 表48 表48之化合物具有通式⑴，其 氫，Y丨為硫，Y2為氧，Rl盔田访A n2 ^ * 乳R為曱石爪基，R為氫且R3具有表 中指定之含義。 式（I)化合物可藉由此項技術中已知之化學反應以； WO09/030467 及 久w〇09/049710申所概述類似之方式製備 式⑴化合物為活性殺真菌劑且可用以防治一或多種』 下病原體：稻及小麥上之稻梨孢（) ( ^ 瘟菌（MflgwaporMe ))及其他宿主上之其他梨孢菌〉 (Pyricularia spp.);小麥上之小麥柄鏽菌（ )(或隱匿柄鏽菌（reco«山ία ))、條形柄 4 17 201200016 菌（PwccWa wW(/brmi\〇及其他鏽菌、 试, 參上之大麥柄鐘 產（/We〇、條形柄錄菌及其他鏽菌、及其他宿 主（例如草皮、黑麥、咖啡 '梨樹、蘋果樹、花生、甜菜、 蔬菜及觀賞植物）上之鏽菌；大§ " 八丑上之丑薯層鏽菌 (Phakopsora pachyrhizi)、雖 1 (例如瓜）上之-% 二 '、社 ^丄〈一抱白粉菌 (心3^>心ddwacar謂）；大麥、小麥、黑麥及草皮上之 小麥白粉病菌（5〜merk gwmhb或^^z>心容)(白 粉病（powdery mildew))，及各種宿主上之其他白粉病，緒 如啤酒花上之草莓白粉病菌（macw/flq\y )，銷 蘆（例如黃瓜）上之黃瓜白粉病菌（办/^eroi/zeca/w5ca)(瓜 類白粉病菌（办Aaeroi/ieca /w/z’gz’《ea ))，番庙、祐子及青椒 上之辣椒白粉病菌（‘/awrz’ca )，蘋果樹上之頻果 白粉病菌（Poi/oip/^erfl /ewcoirz’cAa )及葡萄樹上之葡萄白 粉病菌（t/«c/«w/a «eca/or );穀物（例如小麥、大麥、黑麥）、 草皮及其他宿主上之旋孢腔菌屬（spp.)、長 螺孢菌屬 (Helminthosporium spp.)、内臍螺孢菌屬 (DrecAWera spp.)(核腔菌屬（,spp. ) )、°彖抱菌 屬（/?/z少《c/zc^poWwm spp.)、禾生球'腔菌{ Mycosphaerella grawnWcc^a)(小麥殼針抱Whc/))及穎枯殼針 抱菌（P/zaeosp/zizeWa /2〇i/orwm )(顆枯殼多抱菌 (Stagonospora «οί/orMm )或顆枯殼針孢菌（ nodorum ))、蔓毛殼假尾抱（PseudocercosporeUa Aer/jo/r/c/zo/fiie·?)及禾頂囊殼菌{ Gaeumannomyces ^Tam/zn··?);花生上之花生褐斑病菌（Cercospora 18 201200016 arachidicola)反在t ±^票、徵病儀Q Cercosporidium personatum) 及其他宿主（例如甜菜、香蕉、大豆及稻）上之其他葉斑 病菌屬（spp.);番茄、草莓、蔬菜、葡萄樹及 其他宿主上之灰徽病菌（cinerea )(灰徽（grey mould ))及其他宿主上之其他灰黴屬（如斤少沿spp );蔬菜 (例如胡蘿蔔）、油菜、蘋果樹、番茄、馬鈴薯、穀物（例 如小麥）及其他宿主上之交鏈孢菌屬（为spp.);蘋 果樹、梨樹、核果、木本堅果及其他宿主上之黑星菌屬 (KeWwM spp.)(包括蘋果黑星菌（)(瘡 恭病））；包括穀物（例如小麥）及番茄在内之一系列宿主 上的枝孢菌屬（spp_ );核果、木本堅果及其 他宿主上之褐腐病菌屬（Mowspp.);番痛、草皮、小 麥、葫蘆及其他宿主上之亞隔孢殼屬（仏·办me/M spp.);油 菜、草皮、稻、馬鈴薯、小麥及其他宿主上之莖點黴屬（ spp_);小麥、原木及其他宿主上之麴菌屬（spp ) 及短梗黴屬（Jwreokiz·山’wm spp.);豌豆、小麥、大麥及其 他宿主上之褐斑病菌屬（hcoc/jy/a Spp.);蘋果樹、梨樹、 洋悤及其他侣主上之匍柄·[致_屬（spp.)(多孢 菌屬（戶/ec^/^rfl spp·));蘋果樹及梨樹上之夏季疾病（例 如苦腐病（bitter rot)(炭疽病菌（G/owere//a chgM/aM))、 黑腐病（blackrot)或斑點病（fr〇geyeieafsp〇t)(圓頭葡 萄座腔菌（5〇以少〇1^/^6/^ 水果斑點病（Bro〇ks fruit spot)(黑點病菌（A/ycow/zaere/Za ;?〇7?π·))、膠鑛菌趨 銹病（Cedar apple rust )(檜膠鏽菌（办则卩”以⑽以㈣ 19 201200016 juniperi-virginianae')) ' 煤紋病（sooty blotch )(仁果黏殼 孢 （G/oeocies ))、蠅屎斑（仁果裂盾菌 (pomz·))及白腐病（white rot)(葡萄座腔菌 { Botryosphaeria dothidea)) \葡萄樹上之葡萄露菌病菌 (Plasmopara Wn’co/a );向日葵上之向曰葵露菌病菌 (尸/flswopwa ;其他霜黴病，諸如萵苣上之萵莖露 菌病（/aciwcae )，大豆、於草 '洋惠及其他宿主上 之霜黴菌屬（spp.)，啤酒花上之啤酒花藤白病 菌（Awmw/i_);玉米 '高粱及其他宿主上 之玉蜀黍指霜黴（Perowosc/eroMorfl )、菲律賓指霜 黴（P. )及高粱指霜黴（/>· Μπ/π·)以及葫產 上之南瓜假霜黴（ci^en·?^);棉花、玉 米 '大豆、甜菜、蔬菜、草皮及其他宿主上之腐黴菌屬 (fyi/nwm spp.)(包括終極腐微菌（尸少仏〜所));馬 鈐菩及番站上之馬鈴箬疫病菌（/«/esia/u )及 蔬菜、草莓、鱷梨、胡椒、觀賞植物、菸草、可可樹及其 他宿主上之其他疫黴菌屬（spp.);甜菜及其 他伯主上之根腐病菌屬（dp A anom_yc es spp.);稻、小麥、 棉花、大豆、玉米、甜菜及草皮以及其他宿主上之瓜亡革 菌（TTzana/ep/iorws cwcwmerb )，諸如小麥及大麥、花生、 蔬菜、棉花及草皮之各種宿主上之絲核菌屬（/?/π·ζ〇<：ωλπ·ίζ spp.);草皮、花生、馬鈴薯、油菜及其他宿主上之核盤菌 屬（·5<:/ποί/；π·α spp.);草皮、花生及其他宿主上之菌核菌 屬（Sc/eroHwm spp.);稻上之藤倉赤徽菌(Gibberella 201200016 ;包括草皮、咖啡及蔬菜在内之一系列宿主上之 炭痕病菌屬（Co//eioiric/zwm spp.).;草皮上之紅絲病菌 .(;香蕉、花生、柑橘、胡桃、番木瓜 及其他宿主上之球腔菌屬（Μ少co^p/zaere/Za Spp.);柑橘、 大豆、瓜、梨樹、羽扇豆及其他宿主上之黑點病菌屬 (spp.);柑橘、葡萄樹、撖欖、胡桃、玫瑰及其 他宿主上之痴囊腔菌屬（Spp·);包括啤酒花、馬鈴 薯及番祐在内之一系列宿主上之輪黴菌屬（Kern_c///z•請 spp.);油菜及其他宿主上之黃斑病菌屬（尸 spp·);可可樹上引起維管條紋頂梢枯死之可可瘤腫擔子菌 (Oncobasidium iheobromae) ·，，}、麥、大麥、m 麥、蒸、麥、玉 米棉化、大且、甜菜及其他宿主上之錄抱菌屬（尸wsar/wm SPP·)’包括黃色鐮抱菌（尸wi'ar/wm cw/worwm )、禾縠鐮抱菌 (F_ graminearum)、langsethiae 鐮孢菌（F.丨angsethiae)、 串珠鐮孢菌（F. )、再育鐮孢菌（f. pro/i/eraiww )、膠抱鐮孢菌（F. swiig/wihaw·?)、茄鐮孢菌（F. 5·〇/ί7« / )及錘形錄抱菌（F. )、多種宿主但特別是 小麥、大麥、草皮及玉米上之雪腐病菌屬（r；;p/iw/a spp j、 腐微結節菌（Mz’crot/ocA/wm dva/e )、黑穗病菌屬（ spp.)、條黑穗病菌屬（f/roc少以& Spp )、腥黑穗病菌屬 (乃7/e"rt spp.)及黑麥角菌（c/aWceps );甜菜、 大麥及其他宿主上之柱隔抱菌屬（穴aSpp.);棉花、 叙I及其他宿主上之根串珠黴菌（•叩价); 棉花、蔬菜及其他宿主上之輪黴菌屬（spp.); 21 201200016 尤其果實收穫後之疾病（例如橙上之綠黴病菌（ digitatum)、青徽病溘（PeniciUium italicum)反綠色太槪 病菌（7Wc/j〇c^rwfl WWde ) '香莲上之香蕉炭疽病菌 (Colletoirichum wwsae )及香蕉盤長孢（G/oeospor/wm musarum)及勤萄上之灰徽病菌（Bc^ryi.is cinerea)’，葡萄樹 上之其他病原體，特別是多彎抱殼菌（/αία )、葡萄 球痤溘（Guignardia bidwellii )、幹牋病菌（phellinus igwkrMi)、葡萄擬莖點黴菌（尸办⑽吵仏Wn_co/iZ)、葡萄葉 斑假盤溘（pseudopeziza tracheiphila)反毛細车蛰（Stereum

ZnYiMiwm );樹木上之其他病原體（例如松針散盤殼 (Ζσ/7/zodermi’wm ))或原木上之其他病原體，特另丨j 疋 /ragr'a/is、青變真菌屬（spp.)、 雲杉長喙黴菌（OWcmoma ）、青黴菌屬（p㈣·(：////謂 spp.)、擬康氏木徽（TWc/ioi/erma 、綠色木 黴病菌（削νζϋ )、哈茨木黴菌（7ΆΑ〇ί/π_ harzianum ) ' # i ( 幻.//wj «z.ger )、蛘氏半帚孢 (Leptographium lindbergi)反出芽短梗'飯蛰（Aure〇basidium );及病毒疾病之真菌載體（例如榖物上之禾縠多 黏菌（gramhb )作為大麥黃花葉病毒（bar][ey yellow mosaic virus ’ BYMV )之載體及甜菜上之甜菜多黏 菌（户(?/少作為叢根病（rhizomania)之載體）。 較佳地，防治以下病原體：稻及小麥上之稻梨孢（稻 瘟菌）及其他宿主上之其他梨孢菌屬；葫蘆（例如瓜）上 之二孢白粉菌；大麥、小麥、黑麥及草皮上之小麥白粉病 22 201200016 菌⑽病）’及各種宿主上之其他白粉病，諸如哮酒花上 之草每白粉病菌’萌產（例如黃瓜）上之黃瓜白粉病菌（瓜 類白粉病菌），番站、祐子及青椒上之辣椒白粉病菌，蘋果 樹上之蘋果白粉病菌及葡萄樹上之葡萄白粉病菌；穀物（例 如小麥、大麥、黑麥）、草皮及其他宿主上之長緯孢菌屬、 内臍螺孢菌屬（核腔菌屬）、缘孢菌屬、禾生球腔菌（小麥 殼針抱）及穎枯殼針孢菌（賴枯殼多孢菌或賴枯殼針抱 Ύ蔓毛殼假尾孢及禾頂囊殼g ;花生上之花生褐斑病菌 及花生黑斑病菌及其他宿主（例如甜菜、香焦、大豆及稻) 上之其他葉斑病菌L草莓、蔬菜、葡萄樹及其他 宿主上之灰徽病g (灰黴）&其他宿主上之其他灰徽屬； 蔬菜（例如_)、油菜、蘋果樹、番蘇、馬鈴箸、榖物 (例如小麥）及其他宿主上之交鏈孢菌屬；蘋果樹、梨樹、 核果、木本堅果及其他宿主上之黑星菌屬（包括蘋果黑星 菌（瘡痴病））；包括穀物（例如小麥）及番祐在内之一系 列宿主上的枝孢㈣；核果、木本堅果及其他宿主上之褐 腐病菌屬：番《、草皮、小麥、額蘆及其他宿主上之亞隔 孢殼屬；油菜、草皮、_、馬鈴著、小麥及其他宿主上之 :點徽屬；小麥、原木及其他宿主上之麴菌屬及短梗黴屬； 刹士 j麥、大麥及其他佰主上之褐斑病菌屬；蘋果樹、 :祕、年悤及其他宿主上之匍柄黴菌屬（多孢菌屬）；頻果 :及梨樹上之夏季疾病（例如苦腐病（炭疽病菌）、黑腐病 或斑點'病（圓頭葡萄座腔菌）m點病（黑點病菌）、 膠鏽菌疼銹病（檜膠鏽菌）、煤紋病（仁果黏殼孢）、罐辱 23 201200016 “果裂盾菌）及白腐病（葡萄座腔菌）；葡萄樹上之葡 萄露菌：菌；“蔡上之向日葵露菌病菌；其他霜黴病， 诸如萵苣上之萵苣露菌'病，大豆、菸草、洋蔥及其他宿主 上之霜黴菌屬’啤酒花上之啤酒花藤白病菌；i米、高粱 其他估主上之玉蜀泰指霜《數、菲律賓指霜徽及高梁指霜 黴以及萌產上之南瓜假霜黴；棉花、玉米、大豆 '甜菜、 蔬菜、草皮及其他宿主上之腐黴菌屬（包括終極腐槪菌）； 馬鈐薯及番茄上之馬鈴薯疫病菌及蔬菜、草莓、鱷梨、胡 椒:觀^植物、於草、可可樹及其他宿主上之其他疫徽菌 屬，甜莱及其他宿主上之根腐病菌屬；稻、小麥、棉花' 大丑、玉米 '甜菜及草皮以及其他宿主上之瓜亡革菌，諸 如小麥及大麥、花生、蔬菜、棉花及草皮之各種宿主上之 ’糸核菌屬’草皮、&生、馬鈐薯、油菜及其他宿主上之核 盤菌屬；草皮、花生及其他宿主上之菌核菌屬；稻上之藤 启赤黴菌，包括草皮、咖啡及蔬菜在内之一系列宿主上之 厌疽病菌屬，草皮上之紅絲病菌；香蕉、花生、柑橘、胡 桃、番木瓜及其他宿主上之球腔菌屬；小麥、大麥'黑麥、 燕麥、玉米、棉花、大豆、甜菜及其他宿主上之鐮孢菌屬， 包括育色鐮抱菌、禾縠鐮抱菌、鐮孢菌、串珠 鐮孢菌、再育鐮孢菌、膠孢鐮孢菌、茄鐮孢菌及錘形鐮孢 菌夕種佰主但特別是小麥、大麥、草皮及玉米上之雪腐 微結節菌、黑穗病菌屬、條黑穗病菌屬、腥黑穗病菌屬及 黑麥角菌；甜菜、大麥及其他宿主上之柱隔孢菌屬；棉花、 1菜及，、他估主上之根串珠徽菌；棉花、蔬菜及其他宿主 24 201200016 上之輪黴菌屬；尤其果實收穫後 〜厌两（例如橙上 病囟、青黴病菌及綠色木黴病菌、香 、，条緻 日鹿上之香萑肖产 及香煮盤長孢及葡萄上之灰徽病葡萄樹上：：：病菌 二’ Γ別疋！：孢殼菌、葡萄球座菌、幹腐病菌、葡= 里點徵菌、葡萄葉斑假盤菌及毛拿. 十干囷，树木上i 原體（例如松針散盤殼）或原木上之 :;丙 ^ ,, '、他炳原體，特別县

Cephaloascus /Vagrans、青變真菌屬、φ # w π杉長喙黴菌、青黴 囷屬、擬康氏木黴、綠色木黴病菌、 月黴 °夂木黴菌、愛麴轱、 林氏半帚孢及出芽短梗黴菌。 ...... 更佳地’防治以下病原H :稻及小麥上之 瘟菌）及其他宿主上之其他梨孢菌 ：匕稻 吗旬，胡盧（例如瓜）上 之一抱白粉鹵，大麥、小麥、愛表芬替^ 夕黑麥及卓皮上之小麥白粉、虑 菌（白粉病)，及各種宿主上之其他白粉病，諸如啤洒2 之卓每白粉病菌，萌蘆（例如黃瓜）上之黃瓜白粉病菌（瓜 類白粉病菌）’番茄、茄子及鲁蜘 于及月椒上之辣椒白粉病菌，蘋果 樹上之蘋果白粉病菌及葡萄樹上_ <阗萄白粉病菌；穀物（例 如小麥、大麥、黑麥）、草皮及並 叹/、他佰主上之禾生球腔菌（小 麥殼針抱）及顆括殼針抱菌（賴枯殼多孢菌或顆枯殼針抱 、蔓毛设假尾抱及禾頂囊殼菌；花生上之花生褐斑病g. 及花生黑斑病菌及其他宿主（例如甜菜、香i、大豆及稻）. 上之其他葉斑病菌屬；番茄、 货加卓每、磕菜、葡萄樹及其他 宿主上之灰黴病菌（灰徽）Θ甘> —A· 火倣）及其他宿主上之其他灰黴屬； 蔬菜（例如胡蘿蔔）、油菜、蘋果枯 衣頻果树、番茄、馬鈴薯、穀物 (例如小麥）及其他宿主μ 泪主上之父鏈孢菌屬；蘋果樹、梨樹、 25 201200016 核果、木本堅果及其他宿主上 愛 王上之黑星菌屬（包括蘋果黑星 菌（瘡痂病）)’包括縠物（例如小麥）及番茄在内之一系 列侣主上的枝抱菌屬，核果、木本 *、 不全果及其他宿主上之褐 腐病菌屬，番另5、草皮、小來、紹甚B好 夕胡盧及其他宿主上之亞隔 抱殼屬，油菜 '草皮 '稻、$於莖、|冰 馬龄著小麥及其他宿主上之 莖點徽屬；葡萄樹上之葡萄露菌病菌；向曰葵上之向曰葵 露菌病菌；其他霜黴病’諸如萬苣上之萬苣二病，大二 终草、洋蔥及其他宿主上之霜槪菌屈，响、 相傲囷屬，啤酒花上之啤酒花 藤白病菌；玉米、高粱及其卜十T ro /、他佰主上之玉蜀黍指霜黴、菲 律賓指霜槪及高粱指霜黴以及葫蘆上太 久月風上之南瓜假霜黴；棉 花、玉米.、大豆、甜菜、蔬菜、草皮及其他宿主上之腐黴 菌屬（包括終極腐黴菌）；馬鈴薯及番茄上之馬鈐薯疫病菌 及蔬菜、草莓、鱷梨、胡椒、觀賞植物、菸草、可可樹及 其他宿主上之其他疫黴菌屬；甜菜及其他宿主上之根腐病 菌屬；稻、小麥 '棉花、大豆、玉米 '甜菜及草皮以及其 他伯主上之瓜亡革菌’ S者如小麥及大麥、花生、蔬菜、棉 花及草皮之各種宿主上之絲核菌屬；草皮、.花生、馬鈴著、 油菜及其他宿主上之核盤菌屬；草皮、花生及其他宿主上 之菌核菌屬，稻上之藤倉赤緻產；包括草皮、咖。非及蔬菜 在内之一系列宿主上之炭疽病菌屬；草皮上之紅絲病菌； 香煮、花生、柑橘、胡桃、番木瓜及其他宿主上之球腔菌 屬；小麥、大麥、黑麥、燕麥、玉米 '棉花、大豆、甜菜 及其他宿主上之鐮孢菌屬，包括黃色鐮抱菌、禾穀鐮孢菌、 鐮孢菌、串珠鐮孢菌、再育鐮孢菌 '膠孢鐮孢 26 201200016 菌、茄鐮孢菌及錘形鐮孢菌；及雪腐微結節菌。 式（I)化合物可在植物組織中趨向頂端、由上向下或 局部移動以具有對抗一或多種真菌之活性。此外，式（^) 化合物可能具有足夠A的揮㈣以使氣相|有對抗植物上 之一或多種真菌之活性。 因此本發明提供對抗或防治植物病原性真菌之方法， 其包含向㈣、植物之種子、植物或種子所在地或土壤或 任何其他植物生長介質（例如營養液）施用殺真菌有效量 之式⑴化合物或含有式⑴化合物之組成物。 包括苗木、灌木及 保護性、治療性、 可使用本發明組成 尤其小麥及大麥、 棉花、向曰葵、花 .如本文所用之術語「植物（Plant )」 樹木。此外，本發明之殺真菌方法包括 糸統性、剷除性及抗產孢性處理。 如本文所用之術語「植物」亦包括 物之有用植物的作物，且特別包括縠物， 稻、玉米、油菜、甜菜、甘蔗、大豆、 生及種植作物。 虫術§吾「作物（crop)」應理解為亦包括由於習知育種 m傳工程化方法已對除草劑或除草劑類（例如ALS、Gs EPSPS、PP〇及HppD#制劑）具有耐受性之作物。 二h合物較佳以組成物形式用於農業、園藝及 皮_早目的。 種子戶 =:)化合物施用至植物、植物之種子、植物 種子所在地或土壤或任何其他生長介質，通 合物調配於除式（1)化合 ') 』己栝適當惰性稀釋劑或 27 201200016 劑及視情況選用之表面活性劍Γ ^ 注M ( SFA )的組成物中。SFA為 能夠藉由降低界面張六Μ + + # 牛训介面張力错此引起其他性質（例如分散乳 化及滿潤）變化來改徵及品,7 、 文文界面（例如液體/固體 '液體/空氣或 液體/液體界面）性質的作與私 ±J. 貞的化子物。較佳所有組成物（固體及 液體調配物）包含0.0001至95重量％'更佳i至Μ重量％， 例如5至60重里％之式⑴化合物。該組成物一般用於防 治真菌使得以每公頃°，1 g至！〇kg、較佳地每公頃！ §至6 kg、更佳每公頃1 g至！ kg之比率施用式⑴化合物。 當用於拌種時，以每公斤種子〇 〇〇〇丨g至1〇 § (例如 0.001 g 或 G.G5 g)、較佳 ο.，g 至 1() g、更佳 〇 ⑼5 g 至 * g之比率使用式（I )化合物。 在另一態樣中，本發明提供包含殺真菌有效量之式（ι) 化合物及其適當載劑或稀釋劑的殺真菌組成物。 在另一態樣中，本發明提供對抗且防治所在地之真菌 之方法，其包含以殺真菌有效量之包含式（1)化合物的組 成物處理真菌或真菌所在地。 組成物可選自諸多調配物類型，包括可撒佈粉劑 (DP )、可溶性粉劑（SP )、水溶性顆粒（S(})、水可分散顆 粒（WG)、可濕潤粉劑（WP)、顆粒（GR)(緩慢釋放或快 速釋放）、可溶性濃縮物（SL )、油可混溶液體（〇L )、超低 容量液體（UL)'可乳化濃縮物（EC)、可分散濃縮物（dc)、 乳液（水中油型（EW)與油中水型（E0))'微乳液（ME)、 懸浮液濃縮物（SC )、氣溶膠、霧劑/煙霧調配物' 膠囊懸 浮液（CS )及種子處理s周配物。在任何情況下所選擇之調 28 201200016 I)化合物之物理、 配物類型將視所設想之特定目的及式 化學及生物性質而定。 可藉由混合式（I)化合物你 山Λ 物〜一或多種固體稀釋劑（例 如天然黏土、高嶺土、葉蠟石 恥潤土、虱化鋁、蒙脫石、 矽藻土（ lcieselguhr)、白堊、矽筑 味工、diatomacecms earth)、 磷酸鈣、碳酸鈣及碳酸鎂、硫、石 * 火 石粉（flour)、滑石 粉及其他有機及無機固體載劑） 秋㈠）且以機械方式將該混合物 研磨成細粉來製備可撒佈粉劑（Dp)。 可错由混合式（I )化合私γ^ 山 — ^ 一或夕種水溶性無機鹽（諸 如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸 ^ \ Κ敗婊）或一或多種水溶性有機固 體（諸如多醣）及視情況選用 . f ^ -乂夕種濕潤劑、一或多 種分散劑或該等試劑之混合物以改良水分散性/溶解性來製 備可溶性粉劑UP)。接著將該混合物研磨成細粉。亦可將 相似組成物造粒以形成水溶性顆粒（SG )。 〃可1曰由的合式⑴化合物與-或多種固體稀釋劑或載 劑二-或多種濕潤劑及較佳一或多種分散劑及視情況選用 之-或多種懸浮劑以促進在液體中分散來製備可濕潤粉劑 (讲)。接著將該混合物研磨成細粉。亦可將相似組成物造 粒以形成水可分散顆粒（WG )。 可4由將式⑴化合物與—或多種粉末狀固體稀釋劑 或載d之此合物造粒，或自預先形成之空白顆粒藉由將 (I)化合物（或其在適當試劑中之溶液）吸收於多孔顆粒材 料（諸如浮石、鎂鋁海泡石黏土、漂白土、矽藻土 (kleSelgUhr)、矽藻土（ diatomaceous earth)或碎玉米穗軸、 29 201200016 或藉由將式（i) / i 於硬核材…如：二?：當試劑中之溶液〜 > 矽®欠现、無機碳酸鹽、硫酸睞 酸鹽）上且必要時乾燥來形成顆粒（GR)。通常用以:助崎 收或吸附之試劑包括溶劑（諸如脂族及料石油溶劑、^及 鍵、酮及酿）及黏著劑（諸如聚乙酸乙稀醋、；、 ㈣油）。顆粒中亦可包括—或多種其他 (例如乳化劑'濕潤劑或分散劑^ 圳 結 可藉由將式⑴化合物溶解於水中或諸如嗣、醇 二醇驗之有機溶劑中來製備可分散濃縮物（dc)。此等溶 可含有表面活性劑（例如以改良水稀釋或防止在喷霧罐中

曰B 可藉由將式（I )化合物溶解於有機溶劑（視情況含有 -或多種濕潤劑、—或多種乳化劑或該等試劑之混合物） 中來製備可乳化濃縮物（EC)或水中油乳液（EW)。適用 於EC之有機溶劑包括芳族烴（諸如烷基苯或烷基萘，例如 SOLVESSO 1〇〇 、 SOLVESSO 150 及 SOLVESSO 200 ; SOLVESSO為註冊商標）、酮（諸如環己酮或甲基環己綱）、 醇（諸如苯甲醇、糠醇或丁醇^烷基。比咯啶酮（諸如"_ 曱基吡咯啶酮或沁辛基吡咯啶酮）、脂肪酸之二甲基醯胺 (諸如Cs-cl0脂肪酸二曱基醯胺）及氣化烴。添加至水中後 EC產品可自發地乳化以產生具有充分穩定性以允許經由適 當设備喷霧施用之乳液。EW之製備涉及獲得呈液體（若在 周圍溫度下不為液體，則其可在典型地低於7〇t之合理溫 度下熔融）或溶液（藉由將其溶解於適當溶劑中）之式（j) 30 201200016 化口物奴後在面剪切下使所得液體或溶液乳化於含有一 或夕種SFA之水中以產生乳液。適用於之溶劑包括植 2油、氣化烴（諸如氣苯）、芳族溶劑（諸如烷基苯或院基 萘）及其他在水中具有低溶解性之適當有機溶劑。 •可藉由混合水與一或多種溶劑與一或多種SFA之摻合 物以自發產生熱力學穩定各向同性的液體調配物來製備微 乳液（ME )。最初式（I )化合物存在於水或溶劑摻合 物中。適用於ME之溶劑包括上文所述用於或者。 ME可為水中油或油中水系統（可藉由電導率量測來確定存 在何種系統）且可適於在同一調配物中混合水可溶性及油 可溶性殺蟲劑。ME適於稀釋於水中，保持微乳液形式或形 成習知水中油乳液。 懸浮液濃縮物（SC)可包含式（1)化合物之細粉狀不 溶性固體粒子之水性或非水性懸浮液。可藉由在適當介質 中視情況與一或多種分散劑一起球磨或珠磨式（D之固體 化合物以產生該化合物之細粒懸浮液來製備sc。組成物中 可包括一或多種濕潤劑且可包括懸浮劑以降低粒子之沈降 速率。或者，可將式（〗）化合物乾式研磨且添加至含有上 述試劑的水中以產生所要終產物。 氣溶膠調配物包含式（I)化合物及適當推進劑（例如 正丁烷）。亦可將式（I)化合物.溶解或分散於適當介質（例 如水或水可混溶液體，諸如正丙醇）中以提供於非加壓手 動喷霧栗使用之組成物。 可以乾燥狀態混合式（I )化合物與煙火混合物以形成 31 201200016 適於在封閉空間内產生含有該化合物之煙霧的組成物。 可乂類似於製備EW調配物之方式但以獲得油滴之水 性分散液的另一聚合階段來製備膠囊懸浮液（cs )，其中各 油滴經聚合物殼囊封且含有式⑴化合物及視情況選用的 其載劑或稀釋劑。可藉由界面縮聚反應或藉由凝聚程序來 產生聚合物殼。該等組成物可提供式⑴ 放且其可用於種子處理。亦可將式（1)化人^ ㈣釋 i j化合物調配於生物 可降解聚合物基質中以提供化合物之緩慢控制釋放。 組成物可包括一或多種添加劑以改良組成物之生物效 例如藉由改良表面上之濕潤、保留或分佈；對經處理 =面上之雨水的抗性；或式⑴化合物之吸收或遷移率）。 :::力;劑包括表面活性劑、基於例如某些礦物油或天然 如大豆油及菜籽油）之油之嘴露添加劑，及該 2質與其他生物增強佐劑（可輔助或改變式⑴化合物 之作用的成份）之摻合物。 化合物亦可經調配以用作種子處理，例 =成物形式，包㈣於乾法種子處理（ds)之粉劑、水 :二：：⑽或用於嶋理之水可分散粉劑（ws)， 形式，包括可流動濃縮物⑽、溶液⑽ 二:囊懸…cs)，、ss、ws'fshs_ 備刀別極類似於上述Dp、sp、Wp、 備。用於處理種子之組成物可包括I DC .、·且成物之製 種子的試劑(例如礦物油或成膜=幫助組成物黏附至 .濕潤劑、分散劑及乳化劑可為陽離子型、陰離子型、 32 201200016 兩性型或非離子型SFA。 適當之陽離子型SFA包括四級銨化合物（例如溴化十 六院基二甲基|安）、σ米嗤琳及胺鹽。 適當陰離子型SFA包括脂肪酸之鹼金屬鹽、硫酸之脂 族單酯之鹽（例如十二烷基硫酸鈉）、磺酸化芳族化合物之 鹽（例如十二烧基苯績酸鈉、十二烧基苯磺酸鈣、丁基萘 石頁酸鹽及二異丙基萘磺酸鈉與三異丙基萘磺酸鈉之混合 物）、驗硫酸鹽、醇醚硫酸鹽（例如月桂醇醚_3_硫酸鈉）、 醚羧酸鹽（例如月桂醇醚_3_曱酸鈉）、磷酸酯（一或多種脂 肪醇與磷酸之反應產物（主要為單酯）或與五氧化二磷之 反應產物（主要為二酯），例如月桂醇與四磷酸反應；另外 此等產物可經乙氧基化）、磺基丁二醯胺酸鹽、石蠟或烯烴 磺酸鹽、牛磺酸鹽及木質磺酸鹽。 兩性類型之適當SFA包括甜菜鹼、丙酸鹽及甘胺酸鹽。 適當之非離子型SFA包括諸如氧化乙烯、氧化丙烯、 氧化丁烯或其混合物之氧化烯與脂肪醇（諸如油醇或十六 酵）或與烷基酚（諸如辛基酚、壬基酚或辛基曱酚）之縮 σ產物，衍生自長鏈脂肪酸或己糖醇酸酐之偏酯；該等偏 S旨與氧化乙稀之縮合產物；嵌段聚合#(包含氧化乙稀及 氧化丙烯）；烷醇醯胺；簡單酯（例如脂肪酸聚乙二醇酯）； 氧化胺（例如氧化十二烷基二甲基胺）；及卵磷脂。 適當懸浮劑包括親水膠體（諸如多聽、聚乙稀。比〇各。定 酉同或缓甲基纖維素鈉）及膨脹黏丨（諸如膨潤土或鎮紹海 泡石）。 33 201200016 可藉由任何已知的施用殺真菌化合物之方式來施用式 (I)化合物。舉例而言，其可直接以經調配或未經調配狀態 施用至植物之任何部分，包括葉、莖、枝或根；種植之前 的種子；或植物生長或待種植之其他介質（諸如根周圍之 土壞、一般土壞、稻田水或水耕栽培系統（hydr〇p〇mc cuUure systems )) ’或其可喷霧、撒佈、藉由浸潰施用、以乳膏或 糊劑調配物形式施用、以蒸氣形式施用或經由使組成物（諸 如顆粒狀組成物或封裝於水溶性袋中之組成物）分佈或併 入土壌或水性環境中來施用。 亦可將式（I )化合物注入植物或使用電動喷霧技術或 其他低容量方法喷霧於植被上，或藉由陸地或空中灌溉系 統施用。 用作水性製劑（水溶液或分散液）之組成物一般以含 有高比例活性成份之濃縮物之形式供應，在使用前將濃縮 物添加至水中。通常需要此等可包括dCs、SCs、ECs、eWs、 MEs、SGs、SPs' WPs'職及CSs之濃縮物經受住長時 間儲存，且在該儲存後能夠添加至水中以形成水性製劑， 其持續充分時間保持均句性以使得其能夠藉由習知喷霧設 備施用。視水性製劑欲使用之目的而定，料水性製劑可 含有不同量之S (I)化合物（例如〇 0001重量％至1〇重量 % )。 式（I)化合物可用於與肥料（例如含氮、鉀或磷之肥 料）之混合物中。適當調配物類型包括肥料顆粒。該等混 合物適當地含有至多25重量％之式（1)化合物。 34 201200016 本如明亦提供包含肥料及式（丨）化合物之肥料 組成物。 ，本’S月、’且成物可含有其他具有生物活性之化合物，例 士 U里=養素或具有相似或互補之殺真菌活性或具有植物 生長:周即、除草、殺昆蟲、殺線蟲或殺蟎活性之化合物。 ，藉由包括另一殺真菌劑’所得組成物可具有比單獨式 、I )化合物更廣泛範圍之活性或更大程度之固有活性。另 外，另一殺真菌劑可對式（1)化合物之殺真菌活性具有增 效效應。 式（Ο化合物可為組成物之唯一活性成份或適當時其 可/、或夕種諸如殺蟲劑、殺真菌劑、增效劑、除草劑或 植物生長調節劑之其他活性成份混合。另一活性成份可·· 提供活性範圍更廣泛或所在地持久性增加的組成物；使式 〔I )化合物之活性增效或補充式（D化合物之活性（例如 I皆由增加作用速度或克服排斥性）；或有助於克服或防止對 個別組份之抗性形成0特定另一活性成份將視組成物之預 期效用而定。 可包括於本發明組成物中之其他殺真菌化合物之實例 為：AC 382042 ( N-(l-氰基-1,2-二曱基丙基）-2-(2,4-二氯苯 氧基）丙醯胺）、酸化苯并噻二唑-S-曱酯、棉靈威 (alanycarb )、阿迪嗎啉（aldimorph )、敵菌靈（anilazine )、 阿紮康。坐（azaconazole )、唾°定草i同（azafenidin )、亞托敏 (azoxystrobin )、本達樂（benalaxyl )、免賴得（benomyl )、 苯 °塞菌胺（benthiavalicarb )、雙苯三。坐醇（biloxazol )、比 35 201200016 多農（bitertanol )、殺稻瘟菌素_s ( blasticidin S )、白可列 (boscalid )(啶醯菌胺（nic〇bifen )之新名稱）、溴克座 (bromuconazole)、布瑞莫（bupirimate )、四氣丹（captafol )、 蓋普丹（captan )、貝芬替（carbendazim )、貝芬替氫氣化物 (carbendazim chlorhydrate )、萎鏽靈（carboxin )、力α 普胺 (carpropamid)、香旱芹酮（carvone)、CGA 41396、CGA 41 397 、滅瞒猛（chinomethionate )、氣苯并 1塞 g同 (chlorbenzthiazone )、四氣異苯腈（chlorothalonil )、克氯 得（chlorozolinate ) ' 克勞拉康（clozylacon ) ' 含銅化合物， 諸如氣氧化銅（copper oxychloride )、啥琳銅（copper oxyquinolate ) ' 硫酸銅 '樹脂酸銅（copper tallate )、及波 爾多混合物 （Bordeaux mixture )、 氰霜口坐 (cyamidazosulfamid)、賽座滅（cyazofamid) (IKF-916)、 環氟菌胺（cyflufenamid )、克絕（cymoxanil )、環克座 (cyproconazole )、咳菌環胺（cyprodinil )、咪菌威 (debacarb)、二-2-吡啶基二硫化物1，1'-二氧化物、益發靈 (dichlofluanid )、二氯西莫（diclocymet )、達滅淨 (diclomezine)、氣硝胺（dicloran)、乙黴威（diethofencarb)、 待克利（difenoconazole )、野燕枯（difenzoquat)、二氟林 (diflumetorim)、硫代磷酸0,0 -二異丙基-S -苯曱S旨、二曱 I 0坐（dimefluazole )、二曱康 °坐（dimetconazole )、二曱 °密 酴（dimethirimol )、達滅芬（dimethomorph )、地莫菌胺 (dimoxystrobin )、達克利(diniconazole ) ' 白粉克 (dinocap )、腈硫醌（dithianon )、氣化十二烷基二曱基銨、 36 201200016 嗎菌靈（dodemorph)、多寧（dodine)、多果定（doguadine)、 遵粒松（edifenphos )、依普座（ep0XiC0naz0ie ) '售。坐菌胺 (ethaboxam)、依瑞莫（ethirimol)、（Z)-N-苯曱基-N([曱基（曱 基-硫代亞乙基胺基氧基羰基）胺基]硫基）心丙胺酸乙酯、依 •利（etridiazole )、凡殺同（famoxadone )、〇米嗤菌 _ (fenamidone )、芬瑞莫（fenarim〇i )、芬克座 (fenbuconazole )、曱呋醯胺（fenfuram )、環醯菌胺 (fenhexamid)、氰菌胺（fenoxanii) ( AC 382042 )、拌種嘻 (fenpiclonil )、苯鏽咬（fenpropidin )、芬普福 (fenpropimorph)、三苯醋錫（fentin acetate)、三笨基氫氧 化錫（fentin hydroxide )、福美鐵（ferbam )、富米綜 (ferimzone )、扶吉胺（fluazinam )、護汰寧（fludioxonil )、 氟醯菌胺（flumetover )、氟嗎琳（flumorph )、氟醯亞胺 (fluoroimide )、氟嘴菌 Θ旨（fluoxastrobin )、I 啥嗤 (fluquinconazole )、護石夕得（flusilazole )、氟硫滅 (flusulfamide )、福多寧（flutolanil )、護汰芬（flutriafol )、 福爾培（folpet )、乙鱗铭（fosetyl-aluminium )、麥穗靈 (fuberidazole )、°夫霜靈（furalaxyl )、福拉比（furametpyr ) ' 雙胍鹽（guazatine )、菲克利（hexaconazole )、土菌消 (hydroxyisoxazole )、殺紋寧（hymexazole )、依滅列 (imazalii )、易胺座（imibenconazole )、克熱淨 (iminoctadine )、三乙酸克熱淨（’iminoctadine triacetate )、 種菌吐（ipconazole )、丙基喜樂松（iprobenfos)、依普同 (iprodione )、類黴威（iprovalicarb )、胺基曱酸異丙烧基丁 37 201200016 酯、稻瘤·靈（isoprothiolane )、春日徽素（kasugamycin )、 克收欣（kresoxim-methyl )、LY186054、LY21 1795、LY 248908、鋅猛乃浦（mancozeb )、I孟乃浦（maneb )、右滅達 樂（mefenoxam )、滅派林（mepanipyrim ) ' 滅普寧 (mepronil )、滅達樂（metalaxyl )、滅達樂 Μ、滅特座 (metconazole)、免得爛（metiram)、免得爛-辞、苯氧菌胺 (metominostrobin)、滅芬農（metrafenone)、MON65500( N-烯丙基-4,5-二曱基-2-三曱基矽烷基噻吩-3-曱醯胺）、邁克 尼（myclobutanil)、NTN0301、曱基胂酸鐵敍（neoasozin)、 二 甲基二硫代胺基曱 酸鎳 （nickel dimethyldithiocarbamate)、酉太菌酉旨（nitrothal-isopropyl)、 尼瑞莫（nuarimol)、呋醯胺（ofurace )、有機汞化合物 '肟 醚菌胺（orysastrobin )、歐殺斯（oxadixyl )、環氧0密石黃隆 (oxasulfuron )、歐索林酸（oxolinic acid )、惡咪。坐 (oxpoconazole )、嘉保信（oxycarboxin )、稻痕酯 (pefurazoate )、平克座（penconazole )、賓克隆 (pencycuron )、氧化吩啡（phenazin oxide )、墙酸、苯西大 (phthalide )、。定氧菌胺（picoxystrobin )、保粒徽素 D (polyoxin D )、代森聯（polyram )、撲殺熱（probenazole )、 撲克拉（prochloraz )、撲滅寧（procymidone )、霜黴威 (propamocarb)、鹽酸霜黴威、普克利（propiconazole)、曱 基鋅乃浦（propineb )、丙酸、丙氧喧琳（proquinazid)、丙 硫菌 °坐（prothioconazole)、百克敏（pyraclostrobin)、白粉 松（pyrazophos )、比芬諾（pyrifenox )、σ密黴胺 38 201200016 (pyrimethanil )、百快隆（pyr〇qUil〇n )、。比氧咬（pyroxyfur )、 吡咯尼群（pyrrolnitrin )、四級銨化合物、滅蟎猛 (quinomethionate )、快諾芬（qUin〇xyfen )、五氣硝基笨 (quintozene)、矽硫芬（silthiofam) ( MON 65500 )、S-依滅 列、石夕氟。坐（simeconazole )、石夕普康°坐（sipconazole )、五 氯酉分納（sodium pentachlorophenate )、螺環菌胺 (spiroxamine )、鏈黴素（streptomycin )、硫、得克利 (tebuconazole )、克枯爛（tecloftalam )、四氣硝基苯 (tecnazene)、四克利（tetraconazole)、腐絕（thiabendazole)、 賽氟滅（thifluzamide )、2-(硫氰基曱基硫基）苯并噻唑、甲 基多保淨（thiophanate-methyl )、得恩地（thiram )、汰敵寧 (tiadinil )、汰密苯康。坐（timibenconazole )、脫克松 (tolclofos-methyl )、曱基益發靈（tolylfluanid )、三泰芬 (triadimefon )、三泰隆（triadimenol )、丁三。坐（triazbutil )、 口米。圭啡（triazoxide )、三賽吐（tricyclazole )、三得芬 (tridemorph )、三氟敏（trifloxystrobin )、賽福座 (triflumizole )、賽福寧（triforine )、滅菌嗤（triticonazole )、 維利黴素A ( validamycin A )、威百畝（vapam )、免克寧 (vinclozolin )、XRD-5 63、辞乃浦（zineb )、益穗（ziram )、 座賽胺（zoxamide )及以下各式化合物：

39 201200016 式⑴化合物可與土壞、泥炭或其他 media)混合用於保護植物免受種子 ；〇〇tlng 葉片真菌疾病侵襲。. 、土壌傳播性或 . <〜W主至、化學志 性質因而不容易存在於相同習知調配物類型中的：物 份。在此等情形下，可製備其他調配物類型。舉例而一成 當-種活性成份為水不溶性固體而另—種為水不溶性二’ 時，仍可藉由將固體活性成份分散為懸浮液（使用類= SC之製備方法）而將液體活性成份 ； 取切刀放為乳液（使用類似 於E W之製備方法）從而將各活性成价八與 攻知刀放於同一連續水相 中。所得組成物為懸乳劑（SE )調配物。 藉由以下實施例說明本發明，該等實施例中使用以下 縮寫： ml =毫升 g = &克 ppm=百萬分率 M+=物質離子 S=單 Jfr d=雙重峰 br s=寬單峰 t=三重峰 〇MF =二曱基曱醯胺 nmr=核磁共振 Η P L C =高效液相層析法 q=四重峰 多重峰

Pprr^百萬分率 實施例1 根據下文描繪之序列1來製備化合物8。 40 201200016

序列 1. i. BnBr，Cs2C03，DMF，80°C ; ii. Cu〇，Na〇， DMF/MeOH( 2··1)，90°C ; iii· H2’ Pd/C，室溫；iv. 4, K2C03 ’ DMF’ 室溫；v. NaOH( 2M)，THF’ 〇°C至室溫；vi. 7, HOAT， EDCI，Et3N，DMF，室溫。 步驟1 : 1 將3-碘-6-羥基喹啉（15.0 g，55.34 mmol)溶解於DMF (260 mL)中且在室溫下依次添加Cs2C〇3 ( 41 5 g，2 3當 量）及节基漠（11.9 mL ’ 1.8當量）。在80。(：下攪拌棕色懸 浮液隔夜。隨後將反應物冷卻至室溫，溶解於Et〇AC ( 5〇〇 mL )中並用鹽水洗務四次，經Mgs〇4脫水，過遽並蒸發。 藉由Si〇2管柱層析法（環己烷/Et〇Ac 15:1)純化殘餘物， 仟到呈h色固體狀之1 ( 1 6.6 g，8 2 % )。 H NMR (CDCl3) δ PPm: 8.80 (1H，s)，8.46 (1H，s)，8.〇4 〇H,d),7.34-7.50 (6H, m), 7.05(1H5 d), 5.1 9 (2H, s) 〇 步驟2 : 2 在室溫下向 1( l〇.70g，29 63 mm〇1)於 Me〇H(9mL) 中之溶液中逐份添加金屬納（2 G4g，3當量）。在室溫下授 41 201200016 拌反應物45分鐘直至所有氣體析出停止。添加DMF( 1 8 mL ) 隨後添加銅青銅（copper bronze ) ( 3.76 g，2當量），且將 反應物加熱至9 0 °C持續3小時。將反應物冷卻至室溫且混 合物經矽藻土過濾並用EtOAc ( 500 mL )沖洗遽餅。將滤 液濃縮至原體積的2/3，隨後用飽和NH4C1溶液洗蘇兩次。 水相用EtOAc( 200 mL )萃取兩次且合併之有機相經MgS〇4 脫水’過濾並蒸發’得到棕橙色固體❺藉由Si〇2管柱層析 法（環己烷/EtOAc 4:1 )純化粗產物，得到呈淡黃色固體狀 之 2(6.67g，85%)。 'Η NMR (CDC13) δ ppm: 8.52 (1H, d), 7.96 (1H, d), 7.48 (2H, d), 7.40 (2H, t), 7.36 (1H, d)5 7.30 (lH,d), 7.28 (1H, d), 7·1〇 (1H，d)，5.19 (2H，d)，3.92 (3H，s)。 步驟3 : 3 在氮氣氛圍下將2( 6_60 g ’ 24.88 mmol )溶解於純Et〇H Π·2〇 L)中並添加10% Pd/C(12 m〇1%)。將氮氣更換為 H2且在室溫下攪拌反㈣3小時 '㈣蕩土㈣混合物且 用Et〇H( 1 L)沖洗遽餅。蒸發渡液，㈣呈綠色固體狀之 3 ( 4.26 g，98%) ’其無需進一步純化即用於下一步驟中。 Ή NMR (^.dmso) δ ppm: 10.02 (1Η, bs), 8.38 (1Hj d)j = 77UH，d)，7,52(1H，d)，7.1()(1H，dd)7()6(iH，d)，389 (3H，s)· mp = 2i5°c (分解）。 步驟4 : 5 在室溫下向3(2.0g’ 11.42mm〇丨）於^…社） 中之溶液中添加K2C〇3(7.89g，5當量）’隨後添力“（23 42 201200016 g，當量）。在室溫下搜拌所得標色懸浮液i6小時。將 反應；昆合物溶解於Et〇Ac(2〇〇mL)中且用鹽水洗蘇四次。 有機相經MgS〇4脫水，過濾並蒸發。藉由管柱層析法（庚 烷/EtOAc)純化殘餘物，得到21 g(63%)呈黃色油狀之s。 4 NMR (CDC13) δ ppm: δ.55 (1H，d)，7 97 (1H，吖 7 (1H，dd)，7.29 (1H, d) 7.15 (1H，d)，5.75 (1H，s)，3.92 (3H, s)， 3.88 (3H, s)，2.24 (3H，s)。 ’ . ’ 步驟5 : 6 在 〇C 下向 5 (2.0g’ 6.82 mmol )於 THF ( 30 mL )中 之溶液中經1 5分鐘逐滴添加Na〇H ( 2 M，5 mL )，添加完 成之後使反應物回至室溫且攪拌丨小時。藉由緩慢添加Ηα (2 Μ，6 mL )來使反應混合物之ρΗ值為2。所得混合物用 EtOAc ( 200 mL)萃取三次，經MgS〇4脫水，過濾並蒸發。 用Eh〇濕磨所獲得之棕色固體，得到呈黃色固體狀之6 (1.56 g，82%)。 'H NMR (i/^-dmso) δ ppm； 13.50 (1H, bs), 8.50 (1H, d), 7.78 (1H, d), 7.61 (1H, d), 7.40 (1H, d), 7.3 (1H, dd), 6.04 (1H，s)，3.9 (3H，s)，2.16 (3H, s)。 步驟6 : 8 向 6(95 mg ’0.34 mmol)於 DMF ( 3 mL)中之溶液 中依次 Et3N ( 0.050 mL，1 .〇5 當量）、HOAT ( 49 mg，1 ·〇5 當量）、7(551^’1.〇5當量）及^〇(：1(6811^，1.05當量）。 隨後將反應物在室溫下搜拌1 6小時。將反應混合物溶解於 EtOAc ( 50 mL)中並用鹽水洗滌兩次，經MgS04脫水，過 43 201200016 濾並蒸發。藉由Si02管柱層析法（EtOAc/環己烷1:3 )純化 粗產物，得到呈黃色固體狀之8 ( 70 mg，55% )。 'H NMR (CDC13) δ ppm: 8.58 (1H, d), 8.08 (1H, d), Ί .62 (lH,s), 7.41 (1H, s), 7.39 (1H, d), 7.31 (1H, dd), 7.21 (1H, d), 5.65 (1H, s), 3.95 (3H, s), 3.88 (3H, s), 2.20 (3H, s), 1.60 (3H, s)，1.58 (3H, s). m.p = 122-124〇C。 實施例2 根據下文描繪之序列2來製備化合物1 4。

序列 2. i. 1〇, EtSNa，DMF，lOOt ; ii. 4, K2C03, DMF， 室溫；iii. NaOH ( 2M)，EtOH，0°C 至室溫；iv. 14，HOAT， EDCI ’ Et3N，DMF，室溫。 步驟1 : 1 〇 將3->臭·6 -曱氧基啥琳（2.〇〇g，8_40 mmol )溶解於DMF (30 mL)中且在室溫下添加EtSNa ( 1.77 g，2.5當量）。在 l〇〇°C下攪拌棕色懸浮液隔夜。添加]gtSNa( 0.77 g，1當量） 且再將反應物搜:拌3小時。隨後將反應物冷卻至室溫且藉 44 201200016 由添加HCl ( 1 Μ )將pH值調節至6。混合物用EtOAc ( 200 mL )萃取且合併之有機相經MgS04脫水，過濾並蒸發，得 到栋色粉末。用MTBE濕磨粗產物，得到呈淡棕色粉末狀 之 10 ( 1.19 g，69%)。 H NMR {d6~dmso) δ ppm: 10.1 (1HS s), 8.5'4 (1H, d), 8.06 (1H, d), 7.82 (1H, d), 7.24 (1H, dd) 7.10 (1H, d), 3.12 (2H，q)，1.28 (3H，t). m.p. = 193-195。。。 步驟2 : 11 在室溫1 下向 10 ( 1·24 g，6.04 mmol)於 DMF ( 15 mL) 中之掠色懸浮液中添加KAO3 ( 2 〇9 g，2 5當量），將所得 板色懸浮液攪拌5分鐘，隨後經丨〇分鐘添加4 ( 2 3 g，^ 2 當里）。在室溫下攪拌混合物丨6小時。將反應混合物傾入 水（2.1 L)中並用Et〇Ac ( 4〇〇 mL)萃取。合併之有機相 經Na2S〇4脫水、過濾並蒸發。藉由Si〇2管柱層析法（庚烷/

EtOAc’ 2:3 )純化油狀殘餘物，得到呈黃色油狀之丨64^， 84%) 〇 H NMR (CDC13) δ ppm： 8.72 (1Η, d), 8.02 (1H, d), 7.93 (1H，d)，7.44 (1H，d) 7.15 (1H，d)，5.75 (1H，s)，3.88 (3H，s)， 3·〇5 (2H，q)，2.24 (3H，s)，1.3 7 (3H, t)。 步驟3 : 12 在室溫下向 11 ( i.56 g，4.82 mmol)於 EtOH ( 25 mL) 中之'合液中經I5分鐘逐滴添加NaOH ( 2 M，3.2 mL)。在 至肌下攪拌所得淡棕色混合物丨6小時。使反應物體積減少 一刀之一且以水㈠50mL)稀釋，並用HC1 ( 1 Μ , 3.6 mL) 45 201200016 酸化至pH 2。濾出沈澱，用水洗滌且脫水，得到呈黃色粉 末狀之酸 12 ( 1.19 g，80%)。 'H NMR (i/6-dmso) δ ppm: 13.50 (1H, bs)5 8.67 ( 1 H, d), 8.16 (1H, d), 7.93 (1H, d), 7.47 (1H, d) 7.45 (1H, d), 6.07 (1H，s)，3.14 (2H，q)，2.17 (3H，s)，1.30 (3H, t). m.p.= 1 39-140〇C。 步驟4 : 14 向酸 12 ( 150 mg ’ 〇·48 mmol)於 DMF ( 2·5 mL)中之 溶液中依次 Et3N ( 0.085 mL，1.2 當量）、HOAT ( 66 mg， 1.0 當量）、13 ( 80 mg，1.0 當量）及 EDCI ( 95 mg , i.o 當 量）。隨後在室溫下攪拌反應物1 6小時。將反應混合物溶 解於EtOAc( 50 mL )中並用鹽水洗滌兩次，經MgS〇4脫水， 過濾並蒸發。藉由SiCh管柱層析法（庚烷/Et〇Ac，1:1 )純 化粗產物’得到呈黃色固體狀之醯.胺14 ( 180 mg，89% )。 'H NMR (CDC13) δ ppm: 8.73 (1H, d), 8.02 (1H, d), 7.92 (1H, d), 7.38 (1H, dd) 7.18 (1H} d), 6.76 (1H, s), 5.63 (1H, s), 4.12 (2H, s), 3.37 (3H, s), 3.06 (2H, q), 2.21 (3H, s), 1.73 (6H，s)，1.38 (3H, t)。 在整個此描述中，所提供之溫度以攝氏度表示，且 「m.p.」意謂熔點。LC/MS意謂液相層析/質譜分析法，且該 裝置及方法之描述為：（HP 1 1〇〇 HPLC (購自Agilent )，

Phenomenex Gemini C18，3 μπι 粒度，110 埃（Angsti’0m) ’ 3〇x3 mm 管柱 ’ 1.7 mL/min，60。(：，H20 + 0.05% HCOOH (95%) /CH3CN/MeOH 4:1 + 0.04% HCOOH ( 5% ) - 2 46 201200016 min-CH3CN/MeOH 4:1 + 0.04% HCOOH ( 5%) -0.8 min > ZQ 質譜儀（購自Waters)，電離法：電噴霧（ESI)，極性：正 離子’毛細管（kV ) 3.00，錐孔（V ) 30.00，萃取器（V ) 2_00 ’源溫度（°C ) 100，去溶劑化溫度（）250，錐孔氣 體流量（L/h ) 50，去溶液化氣體流量（L/h) 400 ))。 表49 此表提供表1至表48之化合物的分析數據（熔點） 化兮物跼既 化合物 熔點（°C) 1 式 Ν-(2-曱氧基亞胺 基-1，1-二甲基-乙 基)-2-(3-·甲氧基-啥琳-6-基氧基)-2_ 曱基硫基-乙醯胺 122-124 2 一 Ν-第三丁基-2-(3-曱氧基-喹啉-6-基 氧基)-2-甲基硫基 -乙醯胺 110-115 3 N-(l-氛基-2-甲氧 基-1-曱基-乙 基)-2-(3-曱氧基-喹啉-6-基氧基)-2-甲基硫基-乙醯胺 75-77 4 一 ，。歡枚。、 N-(4-甲氧基-ΐ，ι· 二甲基-丁 -2-炔 基)-2-(3-甲氧基-喹啉-6-基氧基)-2-曱基硫基-乙醞胺 95-98 5 N-(l-甲氧基曱基 -1-甲基-丙-2-快 基)-2-(3-甲氧基-喹啉-6-基氧基)-2-甲基硫基-乙酿胺 112-118 一 47 201200016 6 0 \/ 又XJ又Η Ν-(2-甲氧基亞胺 基-1,1-二曱基-乙 基)-2-(3-曱氧基-喧°林-6-基氧基)-丁醯胺 87-89 7 ^°Ί〇α0^^ N-(l，l-二曱基-丙 -2-炔基）-2-(3-甲 氧基-喧。林-6-基乳 基)-丁醯胺 109-112 8 2-甲氧基-N-(2-曱 氧基亞胺基-1，1 -二曱基-乙 基)-2-(3-曱氧基-0金°林-6-基乳基)_ 乙醯胺 100-106 9 N-(l，l-二甲基-丙 -2-炔基)-2-曱氧基 -2-(3-甲氧基-喹啉 -6-基氧基)-乙醯 胺 124-127 10 N-(l，l-二曱基-丙 -2-炔基）-2-(3-甲 氧基-喹啉-6-基氧 基)-2-曱基硫基_ 乙醯胺 152-154 11 N-(l，l-二甲基-丁 -2-炔基）-2-(3-曱 氧基-喹啉-6-基氧 基)-2-曱基硫基· 乙醯胺 137-139 12 ^C〇r°少 N-第三丁基-2-(3-甲氧基-喹啉-6-基 氧基)-丁醯胺 131-133 13 0 \/ ^ςσ。#。、 N-(l-氰基-2-曱氧 基-1-曱基-乙 基)-2-(3-曱氧基_ 啥琳-6-基氧基)_ 丁醯胺 122-124 48 201200016 14 Cl 2-(8-氣-3-甲氧基-唾琳-6-基氧 基)-N-(l，l-二甲基 -丁-2-炔基)-2-甲 基硫基-乙酿胺 133-136 15 0 \/ \ v T-H Cl 2-(8-氣-3-曱氧基-喧琳-6-基氧 基）-N-(2-曱氧基 亞胺基-U-二曱 基-乙基)-2-甲基 硫基乙酿胺 124-125 16 /°XXpr。少 N-第三丁基-2-(3-甲氧基-8-甲基-喹 啉-6-基氧基)-2-甲 基硫基-乙酿胺 147-150 17 N-(4-曱氧基-1,1-二曱基-丁 -2-炔 基）-2-(3-曱氧基 -8-曱基-B奎。林-6-基 氧基)-2-曱基硫基 -乙醯胺 94-98 18 0 \,N l H N-(卜氛基-2-甲氧 基-1-曱基-乙 基）-2-(3-甲氧基 -8-曱基-喹啉-6-基 氧基)-2-曱基硫基 -乙醯胺 123-129 19 0 \/ N-(2-曱氧基亞胺 基-1,1-二甲基-乙 基）-2-(3-甲氧基 -8-曱基-喹啉-6-基 氧基)-2-曱基硫基 -乙醯胺 121-124 20 N-第三丁基-2-(3-乙氧基-8-曱基-喹 啉-6-基氧基)-2-甲 基硫基·乙酿胺 181-183 c： 49 201200016 21 0 \/ ^°ν<ν^°Ύ^Ν^ί·Ν^ο/ IΗ 2-(3-乙氧基各甲 基-喧°林-6-基氧 基）-N-(2-甲氧基 亞胺基-U-二甲 基-乙基)-2-曱基 硫基-乙醯胺 125-126 22 2-(3-乙氧基-8-曱 基-啥°林-6-基氧 基）-N-(4-甲氧基 -1，1-二曱基丁-2 107-109 23 Q) 2-(3-乙氧基-8-甲 基-喧°林-6-基氧 基）-N-(l-乙炔基 -1-甲基-丙-2-快 基)-2-甲基硫基-乙醢胺 143-145 24 N-(l，l-二曱基-丁 -2-快基）-2-(3-乙 氧基-8-曱基-嗤。林 -6-基氧基)-2-甲基 硫基-乙醯胺 137-139 25 Ν-(1，1-二甲基-丙 -2-快基）-2-(3-乙 氧基-8-曱基-嗤。林 -6-基氧基)-2-甲基 硫基-乙醯胺 160-162 26 ~χα。少 N-第三丁基-2-(3-乙氧基-喧°林-6-基 氧基)-2-曱基硫基 -乙酿胺 120-123 27 N-(2-甲氧基亞胺 基-1，1-二曱基-乙 基）-2-甲基硫基 -2-(3-曱基硫基-13查 。林-6-基氧基）-乙 醯胺 120-122 50 201200016 28 N-異丙基-2-(3-曱 基硫基-喧琳-6-基 氧基)-丁醯胺 112-115 29 N-(l，l-二曱基-丙 -2-炔基）-2-(3-曱 基硫基-啥琳-6-基 氧基)-丁醯胺 121-123 30 N-第三丁基-2-(3-曱基硫基-嗤4木-6· 基氧基)-丁醯胺 113-115 31 Cl 2-(8-氣-3-曱基硫 基-啥。林-6-基氧 基)-N-(2-甲氧基 亞胺基-1，1-二甲 基-乙基)-2-甲基 硫基-乙酿胺 168-170 32 -ςςτ。外 Cl 2-(8-氣-3-曱基硫 基-喹啉-6-基氧 基)-Ν-(1，1-二甲基 -丙-2-快基)·2·曱 基硫基·乙醯胺 157-159 33 Cl 2-(8-氣-3-曱基硫 基-啥琳-6-基氧 基)-N-(l，l-二曱基 -丁-2-炔基)-2-甲 基硫基-乙醯胺 153-155 34 N-第三丁基-2-(8-曱基-3 -曱基硫基· 喹啉-6-基氧基)-丁醯胺 119-121 35 N-環丁基-2-(8-曱 基-3-曱基硫基-啥 。林-6-基氧基)-丁 醯胺 136-138 51 201200016 36 N-異丙基-2-(8-曱 基-3-曱基硫基-喹 α林-6-基氧基)-丁 醯胺 132-134 37 N-(l,l-二曱基-丙 -2-炔基）-2-(8-甲 基-3-曱基硫基-喹 琳-6-基氧基)-丁 醯胺 134-136 38 Cl 2-(8-氣-3-曱基硫 基-啥σ林-6-基乳 基)-N-(l，l-二曱基 -丙-2-快基)· 丁酿 胺 140-142 39 0 \/ Cl 2-(8-氣-3-曱基石荒 基-喧。林-6-基乳 基)-N-(2-曱氧基 亞胺基-U-二甲 基-乙基)-丁醯胺 119-121 40 Cl 2-(8-氣-3-曱基硫 基-喧°林-6-基乳 基)-Ν·異丙基-丁 醯胺 143-145 41 ^XXpr0^ Cl Ν-第三丁基-2-(8-氣-3-曱基硫基-喹 。林-6-基氧基)-丁 醯胺 134-136 42 N-第三丁基-2-甲 氧基-2-(8-甲基-3-曱基硫基-啥。林'-6-基氧基)-乙醯胺 146-148 43 XH 2-甲氧基-N-(2-曱 氧基亞胺基-U-二甲基-乙 基）-2-(8-曱基-3-曱基硫基-啥4木-6-基氧基)-乙醯胺 109-111 52 201200016 44 Ν-環丁基-2-曱氧 基-2-(8-甲基-3-曱 基硫基_唾琳-6**基 氧基)-乙醯胺 132-134 45 N-(l,l-二曱基-丙 -2-炔基)-2-甲氧基 -2-(8-曱基-3-甲基 硫基-喧琳-6-基氧 基)-乙醯胺 124-127 46 N-(U-二甲基-丁 -2-炔基)-2-甲氧基 -2-(8-甲基-3-甲基 硫基-Dt嚇-6-基氧 基)-乙醯胺 102-104 47 \^7 ^ η CI 2-(8-氣-3-曱基硫 基-嗜琳各基氧 基）-2-曱氧基 -N-(2-曱氧基亞胺 基-1,1-二曱基-乙 基)-乙醯胺 121-123 48 CI 2-(8-氣-3-曱基硫 基-Dt。林-6-基氧 基)-N-(U-二曱基 -丁-2-炔基)-2-曱 氧基-乙醯胺 90-92 49 /SX^r°^V〇. Cl 2-(8-氣-3-曱基硫 基-喧°林-6-基乳 基）-2-甲氧基 -N-(4-甲氧基-1,1-二曱基-丁 -2-炔 基)-乙醯胺 85-87 50 "Ί〇ςτ0^ Cl 2-(8-氣-3-曱基硫 基-喹啉-6-基氧 基)-N-(l，l-二甲基 -丙-2-炔基)-2-曱 氧基-乙醯胺 116-118 53 201200016 51 Cl N-第三丁基-2-(8-氣-3-甲基硫基-啥 啉-6,基氧基)-2-甲 氧基-乙醯胺 125-127 52 /碎力人 Cl 2-(8-氯-3-曱基硫 基-喧。林-6-基乳 基）-N-異丙基-2· 曱氧基-乙醯胺 115-118 53 Cl 2-(8-氣-3-甲基硫 基-喧。林-6-基氧 基）-N-環丁基-2-甲氧基-乙醯胺 128-130 54 Cl 2-(8-氣-3-曱基硫 基-喧。林-6-基氧 基）-2-曱氧基 -N-(l-曱基-環丁 基)-乙醯胺 113-115 55 0 \/ \V ^H Cl 2-(8-氣-3-甲基硫 基-哈。林-6-基氧 基)-N-(l-氛基-2· 甲氧基-1-曱基-乙 基)-2-曱氧基-乙 醯胺 90-93 56 2-甲氧基-N-(2-甲 氧基亞胺基-1,1-二曱基-乙 基)-2-(3-曱基硫基 -喧琳-6-基乳基)_ 乙醯胺 98-100 57 N-(l，l-二甲基-丁 -2-炔基)-2-甲氧基 -2-(3-甲基硫基·啥 。林-6-基氧基)-乙 醯胺 63-65 54 201200016 58 2-甲氧基-N-(4-曱 氧基-U-二曱基-丁 -2-炔基）-2-(3-曱基硫基-嗤嘴-6-基氧基)-乙醯胺 74-76 59 N-(l，l-二曱基-丙 -2-炔基)-2-曱氧基 -2-(3-曱基硫基-哇 啉-6-基氧基)-乙 醯胺 123-125 60 N-第三丁基-2-甲 乳基-2-(3-曱基硫 基-喧琳-6-基氧 基)-乙醯胺 119-121 61 N-環丁基-2-曱氧 基-2-(3-甲基硫基-喹啉-6-基氧基)-乙醯胺 80-82 62 /Sxx?0^ 2-曱氧基-N-(l-曱 基-環丁基)-2-(3-曱基硫基-喧。林-6-基氧基)-乙醯胺 100-102 63 /SXX7°^ N-G-乙炔基-1-甲 基-烯丙基)-2-甲 基硫基-2-(3-曱基 硫基-喧13林-6-基乳 基)-乙醯胺 121-123 64 2-(3-乙基硫基-喧 。林-6- 基乳 基）-N-(2-曱氧基 亞胺基-U-二曱 基-乙基)-2-曱基 硫基-乙酿胺 105-107 表50此表提供表1至表48之化合物的分析數據（LC/MS ) 55 201200016 化合物編號 結構式 化合物 LC/MS 65 0 N-(氰基-環丙基-曱 基-甲基)-2-曱基硫基 -2-(3-曱基硫基-喧。林 -6-基氧基)-乙酿胺 Rt = 1.33 min ； MS: m/z = 388 (M+l) 66 N-(2-乙氧基-1,1-二 曱基-乙基)-2-曱基硫 基-2-(3-曱基石充_基-喧 啉-6-基氧基)-乙醯胺 Rt = 1.93 min ; MS: m/z = 395 (M+l) 67 /ST^a°i1^F N-(3-氟-1，1-二曱基-丙基）-2-曱基硫基 -2-(3-曱基硫基-喧。林 -6-基氧基)-乙酿胺 Rt = 0.34 min ； MS: m/z = 383 (M+l) 68 N-(氱基-二曱基-曱 基)-2-曱基硫基-2-(3-甲基硫基-喹啉-6-基 氧基)-乙酿胺 Rt = 1.55 min ； MS; m/z = 362 (M+l 69 -切 ^V。、 2-(3-乙基硫基-。金°林 -6-基氧基)-N-(4-曱 氧基-1，1-二甲基-丁 -2-快基)-2-曱基硫基 -乙醯胺 Rt = 1,81 min ； MS: m/z = 419 (M+l 實施例3 此實施例說明式（I)化合物之殺真菌性質。 針對一組如下文例示之標準篩選病害系統在DMSO溶 液中測試化合物。 葉圓片測試： 自溫室中生長之植物切取多種植物種類之葉圓片（直 徑1 4 mm )。將所切之葉圓片置於多孔盤（24孔形式）中之 水瓊脂上。在切割之後立即用測試溶液噴灑葉圓片。將待 測試之化合物製備為DMSO溶液（最大濃度為10 mg/mL )。 56 201200016 臨喷灑之前’用0.025% Tween2〇將溶液稀釋至適當丨農卢 乾燥後’用適當病原性真菌之孢子懸浮液接種該 ^ 哥某圓片。 根據各別測試系統，在指定條件（溫度，rH，光 ★ 下接種之後培育3天至7天後，以抗真菌活性評估所測試） 化合物之活性。 液體培養測試： 將新近自真菌之液體培養物或自低溫儲存物製備的真 菌之菌絲體片段或分生孢子懸浮液直接混合於營、 s t 養液 中。用0.02 5% Tween20將測試化合物之DMS〇溶液稀釋π 倍，且將此溶液吸至微量滴定盤（96孔形式），隨後添加含 有真菌孢子/菌絲體片段之營養培養液，得到測試化合物之 最終濃度。在黑暗令於24°C及96% rH下培育該等測試盤。 2天至6天之後，以光度測定法測定對真菌生長之抑制且 s十异抗真菌活性。 馬鈐菩疫病菌/番茄/葉圓片預防性（晚疫病） 將番茄葉圓片置於多孔盤（24孔形式）中之水瓊脂上 稀釋方；水中之經s周配測試化合物喷遴。施用之後1天， 用真菌之孢子懸浮液接種該等葉圓片。在氣候箱中以24小 寺’、:、0g奴後12小時光照/12小時黑暗之光照方式於1及 75 /°此下培育該等經接種之葉圓片，且當未經處理之檢查 :二□片中出現適當程度之病害（damage )時（施用 之後 Ί \ 7天）以相較於未經處理之葉圓片之疾病防治 百分比來評估化合物活性。 在此測試中’本發明之表49及50的化合物1、2、4、 57 201200016 5、7、8、10、u、12、14、15、16、17、18、19 2122、 27、29、30、32、33、56、63、64、65 及 68 在 200 ppm 下 將真菌感染抑制至至少8〇%，而在相同條件下未經處理之 對照植物受植物病原性真菌感染超過80%。 葡萄露菌病菌/葡萄/葉圓片預防性（晚疫病） 將葡萄藤葉圓片置於多孔盤（24孔形式）中之水瓊脂 上且用稀釋於水中之經調配測試化合物喷灑。施用之後1 天，用真菌之孢子懸浮液接種該等葉圓片。在氣候箱中以 12小時光照小時黑暗之光照方式於19t及80% rh下培 育該等經接種之葉圓片，且在未經處理之檢查葉圓片中出 現適當程度之病害時（施用之後6天至8天）以相較於未 經處理之葉圓片之疾病防治百分比來評估化合物活性。 在此測試中’本發明之表49及5〇的化合物4、$、丨〇、 11 、 14、 15、 17、 18、 19、 21 、 22、 23、 24、 25、 27、 29、 30、31、32、33、37、39、43、46、47、48、49、63'64、 65、67及68在200 ppm下將真菌感染抑制至至少8〇%，而 在相同條件下未經處理之對照植物受植物病原性真菌感染 超過80% » 小麥白粉菌（Blumeria g_inis ΐ· sP. truici，£rysiphe f. sp.以/小麥/葉圓片預防性（小麥上之白粉 病） 將小麥葉片片段栽培品種Kanzler置於多孔盤（24孔 形式）中之瓊脂上且用稀釋於水中之經調配測試化合物喷 灑。施用之後1天’藉由在測試盤上方震盪染有白粉病之 58 201200016 植物來接種該等葦圓μ。/— 小日士㈣/12 乳候室中以24小時黑暗隨後12 h先照m小時黑暗之光照方式於贼及帆化 該等經接種之葉圓片，且犬I ° 韦圓片且在未經處理之檢查葉片片段上出 現適當程度之病害時（施用之後6 又上出 經處理之f以段之 纟W目較於未 又之疾病防治百分比來評估化合物活性。 在此測^中’本發明之表49及50的化合物丨、2、3、 4、5、6、7、8、9、1〇、11、14、15、16、17、18'19、21、 22、23、24、25、26、27、29、3g、47、5257、h 61、64、66及W啊下將真菌感染抑制至至少80% ’ 而在相同條件下未經處理之對照植物受植物病 染超過80%。 4 穎枯Λ又針孢菌/小麥/葉圓片預防性（麥類賴斑病（a贿 blotch )) …將J夕葉片片段栽培品種以⑽“置於多孔盤（Μ孔 ❿式）中之瓊脂上且用稀釋於水中之經調配測試化合物喷 。施用2天之接，田亩4 一囷之孢子懸浮液接種該等葉圓片。 在氣候箱中以12小時光照/12小時黑暗之光照方式於耽 及75 /。rh下培育該等經接種之測試葉圓片，且在未經處理 之檢查葉圓片中屮J自；尚合Λ 甲出見適田私度之病害時（施用之後5天至7 天）以相較於未經處理之葉圓片之疾病防治百分比來評估 化合物活性。 在此測試中，本發明之表49及5〇的化合物51Q、… 14 、 15 、 16 、 17 、 19 、 21 、 22 、 23 、 25 、 26 、 27 、 37 及 65 在200 ppm下將真菌感染抑制至至少游。，而在相同條件 59 201200016 下未經處理之對照植物受植物病原性真菌感染超過。 終極腐黴菌/液體培養物（苗木猝倒病） 將新近生長之真菌液體培養物之菌絲體片段及印孢子. 直接混合入營養培養叙（PDB馬鈴薯右旋糖培養幻中。 將測試化合物t ( D M s 0 )隸置放於微量較盤（9 6孔形 式）中後，添加含有真菌菌絲體/孢子混合物之營養培養液。 在24t下培育測試盤，且在施用之後2天至3天以光 定法測定生長抑制。 在此測試中，本發明之表49及50的化合物卜2、3、 4、5、6、7、8、1〇、η、12、14、ΐ5 ' ΐ6、η ϋ ' 2〇、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、 33 、6 63、64、65及68在200 ppm下將真菌感染抑 制至至y 8〇 /。，而在相同條件下未經處理之對照植物受 物病原性真菌感染超過80%。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 60

Claims (1)

1. 201200016 七、申請專利範圍： 1 ·—種通式（I )化合物 Q1

   (I) 其中 Q為甲基、乙基、正丙基、異丙基、烯丙基或炔丙基； Q為氫、氟、氣或曱基； R為乙基、甲氧基或曱硫基； R2為氫或曱基； R3 為-cr4r5r6 ; R4及R5彼此獨立地為氫、曱基、乙基、異丙基、第三 丁基、乙烯基、乙炔基、氰基或曱氧基曱基，或 . R4及R5連同其所連接之碳原子一起形成視情況經取代 之3員至5員碳環； R為氫、曱醯基、甲基、乙基、2-氟乙基、乙烯基、 乙炔基、丙-1-炔基、丁 _丨_炔基、氰基、環丙基、曱氧基曱 基、乙氧基曱基、-CH=NOMe、-CH=NOEt 或-CCCH2OMe ; 及 Y1及Y2彼此獨立地為氧或硫； 或其鹽或N-氧化物。 2.如申請專利範圍第1項之化合物，其中Q1為曱基、 61 201200016 乙基、烯丙基或块丙基。 3.如申請專利範圍第丨項之化合物，其中Q2為氫或曱 4.如申請專利範圍第1項之化合物，其中Rl為甲硫基。 5·如申請專利範圍第1項之化合物，其中R2為氫。 6. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中R4及R5彼此 地為曱基、乙基、乙烯基、乙炔基或氰基。 7. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中R4及R5之一 基且R4及R5之另一者為乙基、乙烯基、乙炔基或氰基。 8. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中R4及R5連同 連接之碳原子一起形成環丁基。 9·如申請專利範圍第1項之化合物，其中以甲基、 CH=N〇Me 或-CCCH2OMe。 ;〇•如申請專利範圍第1項之化合物，其中…為 1項之化合物’其中Υ2為氧。 1項之化合物，其中Q I及Q2為 U·如申請專利範圍第1 12.如申請專利範圍第1 甲基且R1為甲硫基。 13,如申請專利範圍第1 乙2基，Q2為氫、氣或曱基； R2 為氫；R3 為-CR4r5r6 ; D 4 ,τ —

   1項之化合物，其中Ql為曱基或 ’ R為乙基、曱氧基或曱硫基； 基、甲氧基甲基或環 原子一起形成視情死 2-氟乙基、乙稀基、 f 基、-CH=N〇Me 或 62 201200016 -C CCH2OMe ’· Y1為氧或硫；且γ2為氧。 一種殺真菌組成物，其包含殺真菌有效量的如申請 專利範圍第1項之式f丨）作人& # A 用、目味 之式⑴化合物、其適當載劑或稀釋劑， 及視情況選用之另一殺真菌化合物。 5 _種對抗或防治植物病原性真菌方 ^ 植物、植物之種子、、菌之方法，其包含向 他植物生長介質r "" 〆種子所在地或土壤或任何其 項之式⑴化合戈:真菌/效量的如申請專利範圍第i 一申明專利範圍第M項之組成物。 、圖式： 益 川、 63