CN102875325B - 一种生产五溴苄基溴的方法 - Google Patents

一种生产五溴苄基溴的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102875325B
CN102875325B CN201210368469.1A CN201210368469A CN102875325B CN 102875325 B CN102875325 B CN 102875325B CN 201210368469 A CN201210368469 A CN 201210368469A CN 102875325 B CN102875325 B CN 102875325B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chlorobenzene
reaction
initiator
pentabromobenzyl bromide
pentabromotoluene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210368469.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102875325A (zh
Inventor
王标兵
王留阳
王玉龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yancheng chuangyong New Energy Investment Co.,Ltd.
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201210368469.1A priority Critical patent/CN102875325B/zh
Publication of CN102875325A publication Critical patent/CN102875325A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102875325B publication Critical patent/CN102875325B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种生产五溴苄基溴的方法，涉及阻燃剂技术领域。依次加入五溴甲苯、卤代烃、液溴和去离子水，采用逐步升温反应的方法，先在40℃~50℃下加入联合引发剂反应2h，之后升温至70~75℃继续反应2~2.5h，搅拌速度保持在350r/min左右；将反应液冷却过滤，分别用卤代烃和水洗涤至滤液无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴。本方法采用联合引发剂反应时间短，反应温度较低，能耗小，同时收率高。制备的五溴苄基溴含溴量高达84%，具有优异的阻燃性能，既可以作为添加型阻燃剂直接使用，又可以作为一种重要的化工原料与多种羧酸反应生成一系列衍生物。

Description

一种生产五溴苄基溴的方法
技术领域
本发明涉及阻燃剂技术领域，尤其设计一种生产五溴苄基溴的方法。
背景技术
溴系阻燃剂是阻燃剂中用量最大的品种，近年来由于环保方面的压力和“二噁英”问题，部分溴系阻燃剂如多溴二苯醚被逐步淘汰，但溴系阻燃剂具有优异的性价比，对一些阻燃标准要求严格的领域和某些难于阻燃的材料，仍然是目前最实际的选择。
五溴苄基溴的溴含量达84.8%，具有优异的阻燃性能，可以作为添加型阻燃剂直接使用；同时，其分子中苄基上的溴具有较高的反应活性，可以与多种羧酸或酸酐反应生成一系列衍生物，其中许多化合物都是性能非常优异的新型溴系阻燃剂，如聚丙烯酸五溴苄酯，双-（五溴苄基）四溴邻苯二甲酸酯等。此外，五溴苄基溴是由五溴甲苯制备的，五溴苄基溴类阻燃剂的开发无疑为五溴甲苯这一老产品的更新换代找到了一条合适的出路。
五溴苄基溴常见的制备方法有两种：一种是以N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂，在引发剂BPO作用下，由五溴甲苯与NBS反应制得；二是以溴作溴化剂,在紫外光照射下反应制备。前者所使用的溴化剂NBS较贵，工业化成本较高；而后者所要求的紫外光法由于对设备要求较高，仅适于实验室生产。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种生产五溴苄基溴的方法：以五溴甲苯和液溴为原料，加入联合引发剂，采用逐步升温的方法进行反应，在提高收率的同时缩短反应时间。
本发明提出的五溴苄基溴的生产方法，具体步骤如下：向装有冷凝和搅拌装置的三口瓶中依次加入五溴甲苯、卤代烃、液溴和去离子水，采用逐步升温反应的方法，先在40~50℃下加入联合引发剂反应2h，之后升温至70~75℃继续反应2~2.5h，搅拌速度保持在350r/min左右；将反应液冷却过滤，分别用卤代烃和水洗涤至滤液无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴。
所述的五溴甲苯与卤代烃的用量比为0.9~1.2mol/L。
所述的卤代烃为四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二溴甲烷或氯苯中的一种。
所述的五溴甲苯与液溴的摩尔比为1：1.2~1.4。
所述的卤代烃与去离子水的体积比为1：0.15~0.2。
所述的联合引发剂的重量为五溴甲苯重量的2~5%。
所述的联合引发剂为低温引发剂和中高温引发剂的混合物，其中低温引发剂为偶氮二异丁腈（AIBN）、偶氮二异戊腈（AMBN）、偶氮二异庚腈（ABVN）、偶氮二异丁酸二甲酯（AIBME）、过氧化二碳酸二异丙酯（IPP）或过氧化二碳酸二环己酯（DCPD）中的一种，中高温引发剂为过氧化二苯甲酰（BPO）或过氧化十二酰（LPO）中的一种，低温引发剂与中高温引发剂的重量比为1:1~5。
本发明提出了一种生产五溴苄基溴的方法，该方法操作简单、收率较高，同时反应温度较低，反应时间较短，能耗较小，适于工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体的优选实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不限于本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求说明书所限定的范围。
实施例1
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯（0.2mol），220ml氯苯，38.4g液溴（0.24mol）和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各0.974g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为白色晶体，收率为88.3%。
实施例2
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯（0.2mol），220ml氯苯，44.8g液溴（0.28mol）和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各0.974g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为淡黄色晶体，收率为90.2%。由于液溴容易挥发，所以要是液溴的用量稍过量，但通过实施例1和2比较得出：液溴用量过多时,可能会使多溴产物的量增加，产物颜色发黄。
实施例3
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯（0.2mol），167ml氯苯，38.4g液溴（0.24mol）和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各0.974g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为白色晶体，收率为92.6%。
实施例4
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯（0.2mol），220ml氯苯，38.4g液溴（0.24mol）和44ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各0.974g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为白色晶体，收率为90.8%。
实施例5
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯（0.2mol），220ml氯苯，38.4g液溴（0.24mol）和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各2.435g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为白色晶体，收率为93.3%。
实施例6
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯（0.2mol），220ml氯苯，38.4g液溴（0.24mol）和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂质量比为1：5的AIBN和BPO，分别为0.325g和1.623g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为白色晶体，收率为90.5%。

Claims (1)

1.一种生产五溴苄基溴的方法，其特征在于按照下述步骤进行：容器中依次加入五溴甲苯、卤代烃、液溴和去离子水，采用逐步升温反应的方法，先在40~50℃下加入联合引发剂反应2h，之后升温至70~75℃继续反应2~2.5h，搅拌速度保持在350r/min左右；将反应液冷却过滤，分别用卤代烃和水洗涤至滤液无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴；
所述的五溴甲苯与卤代烃的用量比为0.9~1.2mol/L；
所述的卤代烃为四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二溴甲烷或氯苯中的一种；
所述的五溴甲苯与液溴的摩尔比为1：1.2~1.4；
所述的卤代烃与去离子水的体积比为1：0.15~0.2；
所述的联合引发剂为低温引发剂和中高温引发剂的混合物，其中低温引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化二碳酸二异丙酯或过氧化二碳酸二环己酯中的一种，中高温引发剂为过氧化二苯甲酰或过氧化十二酰中的一种，低温引发剂与中高温引发剂的重量比为1:1~5。
2.一种生产五溴苄基溴的方法，其特征在于按照下述步骤进行：
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯，220ml氯苯，38.4g液溴和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各0.974g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物。
3.一种生产五溴苄基溴的方法，其特征在于按照下述步骤进行：
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯，220ml氯苯，44.8g液溴和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各0.974g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为淡黄色晶体。
4.一种生产五溴苄基溴的方法，其特征在于按照下述步骤进行：
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯，167ml氯苯，38.4g液溴和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各0.974g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为白色晶体。
5.一种生产五溴苄基溴的方法，其特征在于按照下述步骤进行：
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯，220ml氯苯，38.4g液溴和44ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各0.974g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为白色晶体。
6.一种生产五溴苄基溴的方法，其特征在于按照下述步骤进行：
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯，220ml氯苯，38.4g液溴和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂：AIBN和BPO各2.435g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为白色晶体。
7.一种生产五溴苄基溴的方法，其特征在于按照下述步骤进行：
向带有冷凝管和机械搅拌的500ml三口烧瓶中依次加入97.4g五溴甲苯，220ml氯苯，38.4g液溴和33ml去离子水，在转速为350r/min搅拌下升温至45℃，加入引发剂质量比为1：5的AIBN和BPO，分别为0.325g和1.623g，45℃下反应2h，然后迅速升温至70℃反应2.5h；将反应液冷却至室温过滤，并分别用氯苯和水洗涤至滤液为无色且pH=7；然后60℃真空干燥12h得到产物五溴苄基溴为白色晶体。
CN201210368469.1A 2012-09-28 2012-09-28 一种生产五溴苄基溴的方法 Active CN102875325B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210368469.1A CN102875325B (zh) 2012-09-28 2012-09-28 一种生产五溴苄基溴的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210368469.1A CN102875325B (zh) 2012-09-28 2012-09-28 一种生产五溴苄基溴的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102875325A CN102875325A (zh) 2013-01-16
CN102875325B true CN102875325B (zh) 2015-07-22

Family

ID=47476887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210368469.1A Active CN102875325B (zh) 2012-09-28 2012-09-28 一种生产五溴苄基溴的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102875325B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111908998A (zh) * 2020-08-12 2020-11-10 中国科学院化学研究所 一种单溴代芳烃类化合物的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6028156A (en) * 1996-01-16 2000-02-22 Bromine Compounds, Ltd. Process for the preparation of poly-(halobenzyl acrylate)
CN102690198A (zh) * 2011-12-01 2012-09-26 河南科技大学 一种丙烯酸五溴苄酯的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6028156A (en) * 1996-01-16 2000-02-22 Bromine Compounds, Ltd. Process for the preparation of poly-(halobenzyl acrylate)
CN102690198A (zh) * 2011-12-01 2012-09-26 河南科技大学 一种丙烯酸五溴苄酯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
五溴苄基溴的合成及表征;李群等;《应用化工》;20110430;第40卷(第4期);642-644 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102875325A (zh) 2013-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105085910B (zh) 本质阻燃生物基苯并噁嗪树脂及其制备方法
CN103102655A (zh) 一种阻燃聚酯薄膜及其制备方法
CN102304222B (zh) 超支化聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法
CN103275129B (zh) 一种双环笼状磷酸酯阻燃剂的制备方法
CN102151583B (zh) 一种乙酸和甲醛合成丙烯酸用磷钒催化剂的制备方法
CN105713233B (zh) 一种高含氮含磷磺酸盐阻燃剂、制备方法及应用
CN103193710B (zh) 一种三组分低共熔型离子液体及其制备方法
CN105669885B (zh) 一种高纯度高稳定性聚丙烯酸五溴苄基酯工业化制备方法
CN106008290A (zh) 一种环磺酮的制备方法
CN109678682A (zh) 一种利用浓盐酸吸收频哪酮生产尾气再生产频哪酮的工艺
CN105237674B (zh) 一种含磷阻燃丙烯酸树脂的制备方法
CN105198892A (zh) 一种异山梨醇丙烯酸酯的合成方法及其提高聚合物热性能的应用
CN110078893A (zh) 一种紫外光固化超支化松香醇聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法
CN102875325B (zh) 一种生产五溴苄基溴的方法
CN103275308B (zh) 含磷阻燃水性醇酸树脂及其制备方法
CN107254141A (zh) 阻燃剂和涤纶以及阻燃环氧树脂固化物及其制备方法
CN107417856A (zh) 具有滞后效应的稳定的热致可逆变色核壳型聚合物乳液及其制备方法
CN104513161A (zh) 一种季戊四醇丙烯酸酯混合物制备方法
CN101864612B (zh) 阳离子可染的无卤阻燃聚酯纤维的制备方法
CN105294921A (zh) 一种含磷本征阻燃丙烯酸树脂的制备方法
CN107141461A (zh) 一种阻燃低熔点聚酯及其制备方法
CN105418386A (zh) 一种合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法
CN102816087A (zh) 一种胶黏剂用水解稳定剂的制备方法
CN102181004A (zh) 一种本体阻燃聚苯乙烯的制备方法
CN103387632B (zh) 一种乳液法本体阻燃聚苯乙烯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201218

Address after: Room 1609, building 1, yanchuang building, Yanlong sub district office, Yandu District, Yancheng City, Jiangsu Province

Patentee after: Yancheng chuangyong New Energy Investment Co.,Ltd.

Address before: Gehu Lake Road Wujin District 213164 Jiangsu city of Changzhou province No. 1

Patentee before: CHANGZHOU University

TR01 Transfer of patent right