CN102867920A

CN102867920A - 白色oled发光体

Info

Publication number: CN102867920A
Application number: CN2012103114081A
Authority: CN
Inventors: 李崇
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2012-08-28
Filing date: 2012-08-28
Publication date: 2013-01-09

Abstract

本发明涉及白色OLED发光体，包括OLED发光器件，其特征在于：所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中至少包括CIE色坐标Y值小于0.55的蓝色发光组分；所述白色OLED发光体还包括透明基板，所述OLED发光器件的透明导电电极层排布在透明基板上，所述OLED发光器件的反射电极层与所述透明基板之间设置有色彩变换材料，色彩变换材料能够将OLED发光器件的电致发光转换为光致发光，所述光致发光通过反射电极层反射后向透明基板方向直射，从透明基板射出的光致发光与从透明基板射出的电致发光混合后形成白色发光。本发明产品良品率高，生产成本低，可应用于白色OLED照明领域或作为液晶背光源产品使用。

Description

白色OLED发光体

技术领域

本发明涉及发光体生产制造技术领域，具体地说是一种结合内置色彩变换技术制造的高效率、高显色指数的高性能白色OLED发光体，从实用和产业化的角度出发，该白色OLED发光体可应用于白色OLED照明领域或作为液晶背光源产品使用。

背景技术

OLED（有机电致发光）作为新型的半导体光源技术，有望成为继荧光灯之后的下一代绿色光源，它具有节能、环保、寿命长、体积小等特点，可以广泛应用于各种指示、显示、装饰、背光源、普通照明和城市夜景等领域。因此，近年来受到广泛研究和关注。

近年，白色OLED发光技术发展速度惊人，白色OLED发光技术的发展与突破一方面体现在OLED发光器件结构的创新与发展，另一方面体现在材料开发和应用。早在1995年，日本山形大学Kido研究团队，将红光、绿光、蓝光不同色彩的荧光材料叠加组成OLED发光器件的发光层，制备了世界上第一块白色OLED发光器件。此外，磷光材料在白色OLED发光器件上的应用，使白色OLED发光器件的内量子效率可以达100%，极大提高了白色OLED发光器件的发光效率。现有技术中，无论制造何种形式的OLED发光器件，蓝色发光材料的选择和应用都是重点，然而当前，因为蓝色磷光材料的发展相对滞后，制作白色OLED发光器件时，深蓝色发光材料更多只能选择荧光材料，比深蓝色发光材料更长波长侧的发光材料则可选择磷光材料，制造蓝色荧光、红色或绿色磷光的混合结构白色OLED发光体时，充分平衡三线态能量和单线态能量的有效利用至关重要，这不但要求巧妙选择主体材料和掺杂材料，同时发光器件结构也相对精密复杂，通常要求发光层至少包括蓝色荧光层、中间层（三线态能量阻挡层）和磷光发光层等。

总结过去30多年来OLED发光器件结构的发展，制造白色OLED发光器件或照明产品的结构可概括为以下几种：a.垂直复层结构；b.单一发光层结构；c.水平多器件色彩单元排列结构；d.蓝光色彩下转换结构；e.叠层结构。上述各种结构的白色OLED发光器件各有不同的优缺点。

叠层结构OLED发光器件的工艺和方法被视为制作长寿命、高效率白光OLED发光体的最佳选择手段。在不同专利或文献中对于叠层结构OLED发光器件的表述也有所不同，也有称之为复式结构，或串行结构等。对于叠层结构OLED发光器件而言，其核心特征在于通过电荷发生层将不同发光器件组合串联在一起，提高了器件的内部光量子效率和外部光量子效率，叠层结构OLED发光器件可以用来制作单色OLED发光器件，也可以用来制造白色OLED发光器件，白色OLED发光器件结构中，需要将不同发光色彩的材料分散到不同组发光器件结构组合中。因此可以有效提高OLED发光器件的内部量子效率，同时还可以利用成熟的磷光和荧光材料，综合荧光材料和磷光材料的不同优点，制作出多波段（多波峰）的白色发光体，同时叠层结构OLED发光器件易于在器件的发光寿命和效率上取得突破，然而由于叠层结构OLED发光器件的膜层数至少是单器件结构OLED发光器件的两倍，真空蒸镀工艺比较复杂。同时即使是叠层结构OLED发光器件，从制作工艺的易操作性出发，其发光组分往往也只能为3-4种，仍然不能实现高端照明市场对于白色OLED发光体显色指数的要求。

除此以外，生产制造高性能白色OLED发光体通常会面临以下一些难点：

1、三波峰以上的多波段白色发光器件制作困难，因此难于制造高显色指数光谱的白色OLED发光器件。

2、OLED发光器件的白色光谱稳定性差，发光器件易于在不同电场强度下和驱动时间下产生光谱波形漂移。

3、为充分有效利用高能量的蓝色荧光和低能量的绿色或者红光磷光的能量，OLED发光器件的发光层结构复杂，工艺难度较大，且磷光荧光混合发光层结构对于实现白光器件的高效率化存在一定困难，发光器件的外部量子效率受限。

4、OLED发光器件本身仍需要提高效率，并提高OLED发光器件的色彩稳定性。

显色指数是白光OLED发光体永远的追求，高显色指数白光OLED发光体，一方面可以丰富和不断美化人们的生活，另一方面也可以极大的发挥OLED技术本身的特点，追求和传统照明技术间的差别化和先进性。其应用使用于譬如画廊，珠宝店，花卉等特殊行业，有利于提高市场认可度，尽快实现技术的产业化。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中存在的不足，根据白色OLED照明以及其他行业应用需求，综合平衡和满足白光OLED发光体关于效率、显色指数、使用寿命和色彩稳定性等各方面的综合指标要求，提供一种结合内置色彩变换技术制造的高效率、高显色指数的高性能白色OLED发光体，该白色OLED发光体产品良品率高，生产成本低，可应用于白色OLED照明领域或作为液晶背光源产品使用。

按照本发明提供的技术方案：白色OLED发光体，包括OLED发光器件，所述OLED发光器件包括透明导电电极层、有机发光功能材料膜层组合和反射电极层，其特征在于：所述OLED发光器件在通电情况下可产生电致发光，所述电致发光的发光光谱中至少包括CIE色坐标Y值小于0.55的蓝色发光组分；所述白色OLED发光体还包括透明基板，所述OLED发光器件的透明导电电极层排布在透明基板上，所述OLED发光器件的反射电极层与所述透明基板之间设置有色彩变换材料，所述色彩变换材料能够吸收所述OLED发光器件产生的电致发光并将其转换为低能量的光致发光，所述光致发光通过反射电极层反射后向透明基板方向直射，从透明基板射出的光致发光与从透明基板射出的电致发光混合后形成白色发光。

本发明中，位于OLED发光器件的反射电极层与透明基板之间的色彩变换材料的存在结构形式是本发明的核心内容。该色彩变换材料具体的存在结构形式可分为两种：第一种是以点阵形态、网格形态或条纹形态直接覆盖于透明基板与反射电极层之间；第二种是以点阵形态、网格形态或条纹形态覆盖于OLED发光器件的透明导电电极层与反射电极层之间。这两种结构形态的最大差别在于，所述色彩变换材料与透明导电电极层的相对位置不同。

本发明中，所述色彩变换材料的光致发光可以是一种色彩的单色光，也可以是两种或两种以上色彩的混合光。

按照经典光学理论，对于OLED发光器件而言，因其所使用的有机光电功能材料具有较高的折射率，如构成OLED发光器件的透明导电电极层的折射率接近在2.0左右，OLED发光器件的电致发光在从发光层传播到透明基板外部过程中，大约有80%的光量子因为界面全反射被完全束缚在OLED发光器件内部，以导波的形式在透明基板与反射电极层之间震荡传播，而无法传播至空气中，从理论上来说，从OLED发光器件表面观测到的电致发光仅为内部产生光量子数的20%的水平。也就是说，传统OLED发光器件的光取出效率仅为20%的水平，这种光量子的浪费对于OLED发光器件来说是巨大的损失，也是造成OLED发光器件无法产生更高效率的一个重要原因。

而本发明的创新点在于，无论是制作在透明基板表面还是制作在透明电极表面的色彩变换材料，吸收的基本都是OLED发光器件中因为界面全反射而被束缚在OLED发光器件内部的以导波形式横向传播的、无法有效取出的80%电致发光的一部分，这部分电致发光被色彩变换材料吸收后转化为低能量的光致发光，并被反射电极层反射后从透明基板射出至透明基板外部，从而使OLED发光器件中原本不能有效传播至透明基板外部的电致发光获得有效利用。

也就是说，一方面，所述色彩变换材料是将原本无法传播至空气中的OLED发光器件的电致发光通过色彩变换，变成有用的可传播至空气中的光致发光，提高了光的取出效率和利用率；另一方面，所述色彩变换材料转换出的光致发光是对白色OLED发光体光谱构成的有效补充，可根据需要调整色彩变换材料的类型或由不同类型的色彩变换材料混合构成。因此，这些色彩变换材料可有效丰富OLED发光体的光谱构成，有助于提高白色OLED发光体的显色指数。所以，对本发明而言，所述白色OLED发光体结构中，无论色彩变换材料的吸光度大小如何，色彩变换材料的光子转换效率多少如何，都是对OLED发光器件中不能取出的电致发光的有效利用，都能对提高和丰富白色OLED发光体的光谱产生积极意义。

本发明白色OLED发光体中，所述色彩变换材料的能量转换效率取决于色彩变换材料的荧光量子效率和对OLED发光器件横向传播的电致发光的吸收率。其数学模型可表述为下列公式：

η_ccm=η_PL×η_abs.

上述公式中，η_ccm代表色彩变换材料的转换效率，η_PL代表色彩变换材料的荧光量子效率（光子转换效率），η_abs代表色彩变换材料对电致发光的吸收率。

从上述公式中可以看出，对于某特定色彩变换材料而言，色彩变换材料的转换效率与色彩变换材料本身的荧光量子效率（光子转换效率）以及色彩变换材料对以导波形式横向传播的电致发光的吸收率成正比。也就是说，选择高荧光量子效率的色彩变换材料，并努力提高色彩变换材料对OLED发光器件的电致发光的吸收率，有利于提高色彩变换材料的转换效率。

本发明的白色OLED发光体中，色彩变换材料的选择及加工也是一项核心内容，是制作高效率、长寿命、高色彩稳定性的高性能白色OLED发光体所不可或缺的。另外，OLED发光器件是整个发光体的光谱结构的根本，OLED发光器件本身的光谱构成中不可或缺的是蓝色电致发光组分，可以是单独的一种组分的蓝色单色光或者包含蓝光在内的多色混合光，其中蓝光发光组分也可以选择包括深蓝光和/或浅蓝光在内的两种或两种以上的蓝光组分，本发明的白色OLED发光体的结构类型可列举如下几种：

第一种：所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括蓝色发光组分，所述色彩变换材料采用黄色色彩变换材料；所述黄色色彩变换材料吸收电致发光并转换为光致发光，所述光致发光从透明基板射出后与从透明基板射出的电致发光混合形成白色发光。

第二种：所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括蓝色发光组分和X色发光组分，所述色彩变换材料包括Y色色彩变换材料和Z色色彩变换材料，所述X色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任一种，Y色和Z色分别为三种颜色中的余下两种；所述Y色色彩变换材料和Z色色彩变换材料吸收电致发光并转换为光致发光，所述光致发光从透明基板射出后与从透明基板射出的电致发光混合形成白色发光。

该结构的OLED发光器件中，电致发光是包括蓝色发光组分和X色发光组分的混合光，Y色色彩变换材料和Z色色彩变换材料产生的光致发光作为补色光，对OLED发光器件电致发光的光谱起到补充和调整的作用，其中Y色色彩变换材料和Z色色彩变换材料可按比例混合在一起，也可以单独设置在不同位置。可以理解的是，上述结构的白色OLED发光体的混合白光光谱不但具有蓝色发光成分，还具有绿色发光、黄色发光和红色发光成分，拥有相对饱满的光谱波形，将具备良好的显色效果。

第三种：所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括蓝色发光组分、X色发光组分和Y色发光组分，所述色彩变换材料包括Z色色彩变换材料，所述X色和Y色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任两种，Z色为三种颜色中的余下一种；Z色色彩变换材料吸收电致发光并转换为光致发光，所述光致发光从透明基板射出后与从透明基板射出的电致发光混合形成高显色指数白色发光。

该结构的OLED发光器件中，电致发光是包括蓝色发光组分、X色发光和Y色发光组分的混合光，Z色色彩变换材料产生的光致发光作为补色光，对OLED发光器件电致发光的光谱起到补充和调整的作用，可以理解的是，上述结构的白色OLED发光体的混合白光光谱不但具有蓝色发光成分，还具有绿色发光、黄色发光和红色发光成分，拥有相对饱满的光谱波形，将具备良好的显色效果。

以上列举的白色OLED发光体的结构类型中，所述OLED发光器件电致发光的蓝色发光组分包括深蓝色发光组分和/或浅蓝色发光组分，所述深蓝色发光是指CIE色坐标Y值小于0.25的深蓝色发光，所述浅蓝色发光是指CIE色坐标Y值大于0.25并小于0.55的浅蓝色发光。

以上列举的白色OLED发光体的结构类型中，整个发光体的发光均包含有电致发光和光致发光的成分，这里需要强调的是，本发明对于构成白色OLED发光体的OLED发光器件的电致发光类型和色彩变换材料的构成没有特别的限定，无论是电致发光还是光致发光都可以是单一组分或由多种组分构成。

对于本发明的白色OLED发光体结构而言，其另外一个特点就是易于实现白色发光光谱良好的色彩稳定性，即构成发光体的OLED发光器件在不同的驱动电压下，OLED发光器件的光谱能够保持良好的一致性。发光体的色彩稳定性一方面取决于OLED发光器件本身，另一方面也取决于色彩变换材料是否具有稳定的发光效果，本发明中的色彩变换材料对于OLED发光器件的吸收遵从于比尔-朗伯定律，即在一定范围内，色彩变换材料和OLED发光器件的电致发光强度是等比例变化的，也就是说，如果色彩变换材料本身具有良好的耐光性（色彩变换材料在长期接受OLED电致发光照射下，依然能够维持良好的吸光度和荧光量子效率），这样则可以确保从透明基板表面观察到的光致发光的组成比例不会发生变化，从而确保整个OLED发光体的色彩稳定性。本发明白色OLED发光体的发光中同时包含电致发光和光致发光，与完全是电致发光的OLED发光器件相比，少了因为电荷平衡和能量在不同色彩材料上的分配的差异化，这对于确保发光体的光谱稳定性具有积极作用。

本发明白色OLED发光体与传统的完全电致发光白色OLED发光器件相比，结构变的相对简单，不但降低了对真空蒸镀设备的要求，同时还有利于提高量产成品率，更重要的是，相对简单的OLED发光器件结构有利于使不同发光材料之间取得电荷复合所产生激发能量的分配平衡，有利于提高发光器件在不同驱动电压和驱动时间下的色彩稳定性。

本发明中，所述色彩变换材料中包括荧光色素材料，所述荧光色素材料选自具有下列通式结构的有机荧光体材料中的一种或几种的混合物，所述通式为：

通式1

通式1中的R1、R2表示以C-C键或者C-N连接于苝基团上的芳香官能团；

通式2

通式2中的R1、R2、R3、R4表示以C-C键或者C-N连接于蒽基团上的芳香官能团；

通式3

通式3中的R1、R2、R3、R4表示以C-C键或者C-N连接于核心基团上的芳香官能团。

本发明中，所述OLED发光器件包括第一电极、至少一个有机发光功能材料膜层组合和第二电极，所述至少一个有机发光功能材料膜层组合设置在第一电极和第二电极之间，所述第一电极和第二电极可以是反射电极层或透明导电电极层，所述有机发光功能材料膜层组合中至少包括一个发光层。

本发明中，所述OLED发光器件可以有单器件结构和叠层结构两种结构形式，分别阐述如下：

OLED发光器件的第一种结构：所述OLED发光器件为单器件结构，对于单器件OLED发光器件来说，其只包含有一个有机发光功能材料膜层组合，该单器件OLED发光器件的电极和有机发光功能材料膜层组合可列举如下的不同层结构形态：

（1）第一电极/发光层/第二电极；

（2）第一电极/空穴注入层/发光层/第二电极；

（3）第一电极/发光层/电子注入层/第二电极；

（4）第一电极/空穴注入层/发光层/电子注入层/第二电极；

（5）第一电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子注入层/第二电极；

（6）第一电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/第二电极。

对于单器件OLED发光器件来说，其有机发光功能材料膜层组合中的发光层可以是单层的发光层，也可以是由不同色彩发光层相互叠加在一起的多层结构，不同色彩发光层产生不同的色彩光，混合构成多组分电致发光。

本发明中，对于电致发光的发光光谱中只包括一种蓝色发光组分的单器件结构的OLED发光器件来说，其发光层是能够发出蓝色发光的单层发光层。

本发明中，对于电致发光的发光光谱中同时包括深蓝色发光和浅蓝色发光组分的单器件结构的OLED发光器件来说，其发光层的结构可列举出如下多种构造：

（1）能够同时发出深蓝色发光和浅蓝色发光的单层发光层；

（2）深蓝色发光层/浅蓝色发光层；

所述各不同色彩的发光层是由对应色彩的客体发光材料混合掺杂在主体材料中形成，所述客体发光材料是单纯的荧光材料、磷光材料或由不同的荧光材料和磷光材料搭配组合而成，这样可以得到高效率的具有多种发光组分的OLED发光器件。

本发明中，对于电致发光的发光光谱中同时包括一种蓝色发光组分和一种X色发光组分的单器件结构的OLED发光器件来说，其发光层的结构可列举出如下多种构造：

（1）能够发出蓝色发光和X色发光的单层发光层；

（2）蓝色发光的发光层/X色发光层；

所述X色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任一种；所述各不同色彩的发光层是由对应色彩的客体发光材料混合掺杂在主体材料中形成，所述客体发光材料是单纯的荧光材料、磷光材料或由不同的荧光材料和磷光材料搭配组合而成，这样可以得到高效率的具有多种发光组分的OLED发光器件。

本发明中，对于电致发光的发光光谱中同时包括深蓝色发光组分、浅蓝色发光组分和X色发光组分的单器件结构的OLED发光器件来说，其发光层的结构可列举出如下多种构造：

（1）能够同时发出深蓝色发光、浅蓝色发光和X色发光的单层发光层；

（2）深蓝色和X色发光的发光层/浅蓝色发光层；

（3）浅蓝色和X色发光的发光层/深蓝色发光层；

（4）深蓝色和浅蓝色发光的发光层/X色发光层；

（5）深蓝色发光层、浅蓝色发光层和X色发光层按任意顺序叠加；

本发明中，对于电致发光的发光光谱中同时包括一种蓝色发光组分、一种X色发光组分和一种Y色发光组分的单器件结构的OLED发光器件来说，其发光层的结构可列举出如下多种构造：

（1）能够同时发出蓝色发光、X色发光以及Y色发光的单层发光层；

（2）蓝色和X色发光层/Y色发光层；

（3）蓝色和Y色发光层/X色发光层；

（4）蓝色发光层/X色和Y色发光层；

（5）蓝色发光层/X色发光层/Y色发光层；

所述X色、Y色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任两种；所述各不同色彩的发光层是由对应色彩的客体发光材料混合掺杂在主体材料中形成，所述客体发光材料是单纯的荧光材料、磷光材料或由不同的荧光材料和磷光材料搭配组合而成，这样可以得到高效率的具有多种发光组分的OLED发光器件。

另外，本发明中的OLED发光器件还可以采用电致发光的发光光谱中同时包括一种深蓝色发光组分、一种浅蓝色发光组分、一种X色发光组分和一种Y色发光组分的单器件结构的OLED发光器件，所述X色和Y色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任两种，该OLED发光器件的发光层结构可根据上述几种单器件结构的OLED发光器件的构造原理，结合常规技术推知。

对于多种发光组分色彩结构的OLED发光器件而言，为了有效调节载子电荷在发光层中的结合，上述OLED发光器件的各发光层的膜厚和客体发光材料的掺杂浓度可根据需要任意调节，或根据需要将不同色彩发光层交替叠加组合，还可以在邻接发光层之间插入非掺杂的电荷及能量阻挡层等。

OLED发光器件的第二种结构：所述OLED发光器件是包含有两个以上的有机发光功能材料膜层组合的叠层结构，对于叠层OLED发光器件而言，其第一电极与第二电极之间存在多组有机发光功能材料膜层组合，相邻的有机发光功能材料膜层组合之间通过电荷发生层（也叫做电荷分离层）进行隔离。叠层OLED发光器件与单器件OLED发光器件相比，在同一电流密度驱动下电场作用下，可释放出双倍的光子数，从而可以产生更高的内部量子效率，关于叠层OLED发光器件的详细结构可参见中国专利CN1447629。

本发明中，对于电致发光的发光光谱中只包括深蓝色发光组分和浅蓝色发光组分的叠层结构的OLED发光器件来说，该OLED发光器件的构造如下：

第一电极/深蓝色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/浅蓝色有机发光功能材料膜层组合/第二电极。

本发明中，对于电致发光的发光光谱中同时包括深蓝色发光组分、浅蓝色发光组分和X色发光组分的叠层结构的OLED发光器件来说，该OLED发光器件的结构可列举出如下多种构造：

（1）第一电极/深蓝色和X色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/浅蓝色有机发光功能材料膜层组合/第二电极；

（2）第一电极/深蓝色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/浅蓝色和X色有机发光功能材料膜层组合/第二电极；

（3）第一电极/深蓝色和浅蓝色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/X色有机发光功能材料膜层组合/第二电极；

（4）第一电极/深蓝色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/浅蓝色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/X色有机发光功能材料膜层组合/第二电极；

所述X色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任一种。

上述产生两种发光组分的膜层组合中，其发光层的结构形式可以是由两种不同的客体发光材料单独掺于一种主体材料之中，并采用膜层叠加构成，也可以是由两种客体发光材料混掺在一种主体材料之中构成。

本发明中，对于电致发光的发光光谱中同时包括一种蓝色发光组分、一种X色发光组分和一种Y色发光组分的叠层结构的OLED发光器件而言，该OLED发光器件的结构可列举出如下多种构造：

（1）第一电极/蓝色和X色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/Y有机发光功能材料膜层组合/第二电极；

（2）第一电极/蓝色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/X色和Y色有机发光功能材料膜层组合/第二电极；

（3）第一电极/蓝色和Y色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/X色有机发光功能材料膜层组合/第二电极；

（4）蓝色有机发光功能材料膜层组合、X色有机发光功能材料膜层组合和Y色有机发光功能材料膜层组合在第一电极与第二电极之间按任意顺序排列，相邻的有机发光功能材料膜层组合之间电荷发生层相隔；

所述X色和Y色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任两种。

另外，本发明中的OLED发光器件还可以采用电致发光的发光光谱中同时包括一种深蓝色发光组分、一种浅蓝色发光组分、一种X色发光组分和一种Y色发光组分的叠层结构的OLED发光器件，所述X色和Y色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任两种，该OLED发光器件的结构可根据上述几种叠层结构的OLED发光器件的构造原理，结合常规技术推知。

在上述多种构造的叠层结构的OLED发光器件中，所述电荷发生层的材料选自下列结构式1材料、结构式2材料中的一种或几种的混合物，所述结构式为：

上述的几种叠层OLED发光器件中，不同色彩的有机发光功能材料膜层组合可根据需要选择制作在电荷发生层的前部或后部。优选地，深蓝色有机发光功能材料膜层组合位于电荷发生层的一侧，浅蓝色和红色有机发光功能材料膜层组合位于电荷发生层的另一侧。

上述的几种叠层OLED发光器件中，相邻OLED发光器件的电极之间应设置有绝缘层材料物质。

本发明中，所述OLED发光器件中的客体发光材料中至少有一种材料是含有铱、钉、铂、铼和钯金属的有机磷光材料。优选地，深蓝色发光由荧光材料产生，浅蓝色发光和红色发光由磷光材料产生。并且浅蓝色磷光材料和红色磷光材料优选掺杂于同一种主体材料之中，或者深蓝色发光材料和红色发光材料叠加构成一个OLED发光组合。

本发明与现有技术相比，优点在于：本发明的白色OLED发光体是结合内置色彩变换技术制造的，其符合白光OLED发光体关于效率、显色指数、使用寿命和色彩稳定性等各方面的综合指标要求，具有高效率、高显色指数等优点，该白色OLED发光体产品良品率高，生产成本低，可应用于白色OLED照明领域或作为液晶背光源产品使用。

附图说明

图1为本发明的白色OLED发光体的第一种结构示意图。

图2为本发明的白色OLED发光体的第二种结构示意图。

附图标记说明：1—透明基板、2—透明导电电极层、3—色彩变换材料、4—有机发光功能材料膜层组合、5—反射电极层。

具体实施方式

下面结合具体附图和实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

图1所示的是本发明的白色OLED发光体的第一种结构，其包括OLED发光器件和透明基板1，所述OLED发光器件包括透明导电电极层2、有机发光功能材料膜层组合4和反射电极层5，所述OLED发光器件在通电情况下可产生电致发光，所述电致发光的发光光谱中至少包括CIE色坐标Y值小于0.55的蓝色发光组分；所述OLED发光器件的透明导电电极层2排布在透明基板1上，所述OLED发光器件的反射电极层5与所述透明基板1之间设置有色彩变化材料3，并且所述色彩变化材料3直接覆盖于透明板表面1与反射电极层5之间，所述色彩变化材料3能够吸收所述OLED发光器件产生的电致发光并将其转换为低能量的光致发光，所述光致发光通过反射电极层5反射后向透明基板1方向直射，从透明基板1射出的光致发光与从透明基板1射出的电致发光混合后形成白色发光。

在实施例1中，所述透明基板1的材料可采用现有的常规材料形成，如玻璃或聚合物材料，其中聚合物材料可选用纤维素酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚氧乙烯、降冰片烯树脂等。当使用聚合物材料时，透明基板1可以是刚性或柔性的。

本发明中，所述透明基板1的可见光透光率至少为80%以上，优选至少为86%以上水平。

覆盖于透明基板1上的色彩变化材料3可由荧光色素分散于透明材料构成，或由单独一种荧光色素材料直接构成，或由对应色彩的发光物质掺杂于系统主体材料之中的主客体混合形式构成。其制作工艺可以是通过真空蒸镀的形式加工而成，也可以是由传统的点胶、光刻、喷涂、溅射等工艺制作而成，其材料构成和加工工艺没有特别的限定。

本发明中，所述色彩变化材料3优选由光刻胶和荧光色素材料混合构成，采用传统的光刻加工工艺制成，所述色彩变化材料3中的荧光色素材料选自具有下列通式结构的有机荧光体材料中的一种或几种的混合物，所述通式为：

通式1

通式2

通式2中的R1、R2、R3、R4表示以C-C键或者C-N连接于苝基团上的芳香官能团；

通式3

通式3中的R1、R2、R3、R4表示以C-C键或者C-N连接于苝基团上的芳香官能团。

所述色彩变化材料3中的荧光色素材料采用传统的有机荧光材料或无机荧光材料等。所述色彩变化材料3为有机荧光体材料时，要求材料本身对于蓝色发光具有较强吸收的同时，还需要具备较强的荧光量子效率，此类材料还可列举采用：（1）香豆素类染料，具体包括3-（2’-苯并噻唑基）-7-二乙基氨基香豆素（香豆素6）、3-（2’-苯并咪唑基）-7-二乙基氨基香豆素（香豆素7）、3-（2’-N-甲基苯并咪唑基）-7-二乙基氨基香豆素（香豆素30）和2,3,5,6-1H,4H-四氢-8-三氟甲基喹诺定（屈inolidine）（9,9a,1-gh）香豆素（香豆素153）；（2）碱性黄51，其是香豆素染料家族中的染料；（3）萘二甲酰亚胺染料，例如溶剂黄11和溶剂黄116等；另外，此类材料还可采用日本专利申请P2005-34904；P2004-34964；平10-273972专利中所述的化合物等。

除此以外，部分OLED发光材料亦可作为色彩变化材料3使用，譬如日本专利P2007-157899A；P2006-253445A；P3835454中所记述的有机化合物，以及日本专利P2008-252063A；特开平9-118880；WO2009-116456；P2010-61824A中所记述的荧光体化合物。

可以列举出通过主体-客体混掺实现强烈荧光体发光的物质和材料。

作为能够用于产生红色发光或黄色发光的荧光客体材料，不但需要具备极高的荧光量子发光效率，同时还需要具备恰当的能阶，可有效吸收主体材料激发能发光，譬如：这样的材料可列举出铕配合物、苯并吡喃衍生物、罗丹明衍生物、苯并噻吨衍生物、卟啉衍生物、油红（oil red）、2-（1，1-二甲基乙基）-6-（2-（2，3，6，7-四氢-1，1，7，7-四甲基-1H，5H-苯并（ij）喹啉-9-基）乙烯基）-4H-吡喃-4H-亚基）丙二腈（DCJTB）、4-（二氰基亚甲基）-2-甲基-6-（对-二甲基氨基苯乙烯基）-4H-吡喃（DCM）等。

相对于荧光主体材料，荧光客体材料的含有量（掺入量）优选为0.01%~20%（重量），更优选地为0.1%~10%（重量）。使用蓝色荧光客体材料时，相对于荧光主体材料，蓝色荧光客体材料的含有量优选为0.1%~20%（重量）。

图1所示的白色OLED发光体中，所述OLED发光器件包括第一电极、至少一个有机发光功能材料膜层组合4和第二电极，有机发光功能材料膜层组合4设置在第一电极和第二电极之间，所述第一电极和第二电极可以是反射电极层5或透明导电电极层2，所述有机发光功能材料膜层组合4至少包括发光层。所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中至少包括一种CIE色坐标Y值小于0.55的蓝色发光组分，优选地，所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括CIE色坐标Y值小于0.25的深蓝光和CIE色坐标Y值为0.25至0.55之间的浅蓝光组分。除了上述蓝光组分外，所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中还可以包括黄色发光组分、绿色发光组分、红色发光组分等。

这里需要进一步说明的是，上述OLED发光器件发光中的蓝色发光以外的各色发光可以由色彩变化材料3补充获得。

第一种：所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括蓝色发光组分，所述色彩变化材料3采用黄色色彩变化材料；所述黄色色彩变化材料吸收电致发光并转换为光致发光，所述光致发光从透明基板1射出后与从透明基板1射出的电致发光混合形成白色发光。

第二种：所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括蓝色发光组分和X色发光组分，所述色彩变化材料3包括Y色色彩变化材料和Z色色彩变化材料，所述X色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任一种，Y色和Z色分别为三种颜色中的余下两种；所述Y色色彩变化材料和Z色色彩变化材料吸收电致发光并转换为光致发光，所述光致发光从透明基板1射出后与从透明基板1射出的电致发光混合形成白色发光。

实施例1中，所述OLED发光器件是只包含有一个有机发光功能材料膜层组合4的单器件结构，所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括深蓝色发光组分、浅蓝色发光组分和X色发光组分，所述X色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任一种。所述OLED发光器件的发光层可以是单层发光层，也可以是由不同色彩发光层相互叠加在一起的多层结构，不同色彩发光层产生不同的色彩光，混合构成多组分OLED发光；所述发光层的结构可列举出如下多种构造：

（1）能够同时发出深蓝色发光、浅蓝色发光和红色（或黄色或绿色）发光的单层发光层；

（2）深蓝色和红色（或黄色或绿色）发光的发光层/浅蓝色发光层；

（3）浅蓝色和红色（或黄色或绿色）发光的发光层/深蓝色发光层；

（4）深蓝色和浅蓝色发光的发光层/红色（或黄色或绿色）发光层；

（5）深蓝色发光层、浅蓝色发光层和红色（或黄色或绿色）发光层按任意顺序叠加；

如果OLED发光器件结构选择叠层结构形式，根据任选的原则，构成叠层OLED发光器件的不同发光单元中可任选具备深蓝，浅蓝，绿色，黄色，橙色，红色等不同色彩中的一种或一种以上色彩构成，其中蓝色发光色彩组分不可或缺。

所述OLED发光器件中，各不同色彩的发光层是由对应色彩的客体发光材料混合掺杂在主体材料中形成，就客体发光材料而言，可列举出荧光类材料和磷光材料两大类。对比荧光发光材料，磷光发光材料在发光过程中可以同时利用单线态和三线态激子，理论上内量子效率可以达到100%，从而可以大大提高发光器件的发光效率。

在上述OLED发光器件中，构成上述OLED发光器件的发光层的主体材料不但需要具备双极性的电荷传输特性，同时需要具备恰当的能阶，可将因电子和空穴复合产生的激发能有效的传递到客体发光材料。这样的材料包括二苯乙烯基亚芳基衍生物、均二苯乙烯衍生物、咔唑衍生物、三芳基胺衍生物、蒽衍生物、芘衍生物、苯并菲衍生物、屈衍生物，双（2-甲基-8-喹啉）（对-苯基苯酚）铝（BAlq）等。

在上述OLED发光器件中，所述客体发光材料可以是单纯的荧光材料、磷光材料或由不同的荧光材料和磷光材料搭配组合而成，客体发光材料中至少有一种材料是含有铱、钉、铂、铼和钯金属的有机磷光材料，优选地，深蓝色发光由荧光材料产生，浅蓝色发光和红色发光由磷光材料产生。

在上述OLED发光器件中，作为用于产生蓝色发光的蓝色荧光客体材料，不但需要具备极高的荧光量子发光效率，同时还需要具备恰当的能阶，可有效吸收主体材料激发能发光，这样的材料，没有特别限定。例如，可列举出二苯乙烯胺类衍生物、芘衍生物、屈衍生物、蒽衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、屈衍生物、二氮杂菲衍生物、二苯乙烯基苯衍生物、四苯基丁二烯衍生物等；其中可以使用4，4’—双〔2-（9-乙基咔唑-2-基）-乙烯基〕联苯（BCzVBi）、苝等。还可列举出四联苯系化合物、双苯基系化合物、苯咪唑系化合物、苯并噁唑系化合物、苯并噁二唑系化合物、苯乙烯基苯化合物、联苯乙烯吡嗪系化合物、丁二烯系化合物、萘二甲酰亚胺化合物、紫苏烯系化合物、醛连氮系化合物、环戊二烯系化合物、吡咯并吡咯甲酰系化合物、苯乙烯基胺系化合物、香豆素系化合物、芳香族二甲苯茶碱系化合物、将8-喹啉酚系物质作为配体的金属配位化合物、聚苯系化合物等单独一种或两种以上的组合；在这些化合物材料中，验证可列举出的具体实施材料的有芳香族二甲苯茶碱系化合物的，4，4′-双（2，2-二-1-丁基苯基乙烯基）双苯基（简称：DTBPBBi）,4，4′-双（2，2-二苯基乙烯基）双苯基(简称：DPVBi)等和它们的衍生物。

除荧光材料以外，还可以使用磷光材料应用于本发明的OLED发光器件结构中，能够作为磷光主体材料使用的材料要求具备较高的三线态能阶，恰当的HOMO/LUMO能阶和双极传导性，此类材料可列举出咔唑类衍生物，三嗪类化合物等。

作为蓝色磷光客体材料，只要是具有蓝色磷光发光功能的物质即可，没有特别限定。例如可以选用铱、钉、铂、铼、钯等的金属配合物，优选地，选用上述金属配合物的配位体中至少一个具有苯基吡啶骨架、二吡啶骨架、卟啉骨架的配合物。更具体地说，可以选用双〔4，6-二氟苯基吡啶-N，C2’〕-甲基吡啶铱、三〔2-（2，4-二氟苯基）吡啶-N，C2’〕铱、二〔2-（3，5-三氟甲基）吡啶-N，C2’〕-甲基吡啶铱、双〔4，6-二氟苯基吡啶-N，C2’〕乙酰丙酮铱等。

除此之外，上述可用于OLED发光器件中产生蓝色发光的主客体材料还可采用下述专利或专利申请中所公开的化合物，这些专利或专利申请包括：美国专利或专利申请：US20080193797；US20080220285；US20090128009；US20090110957；US20100295444；US20110114889；US20110042655；US20110147716；US20110284799；US20120126180；US20120112169；US2012011216；US7846558；US8173275。日本专利或专利申请：JPA2007223904；JPA2008214332；JPA2008291271；JPA2008545630；JPA2009010181；JPA2009505995；JPA200954474；JPA2009542735；JPA2010238880；JPA2010241687；JPA201002776；JPA2011216640；JPA2012080093。国际专利或专利申请：WOA12007032161；WOA12007032162。

在上述OLED发光器件中，作为用于产生红色（或黄色或绿色）发光的主体材料，不但需要具备双极性的电荷传输特性，同时需要具备恰当的能阶，可将因电子和空穴复合产生的激发能有效的传递到客体发光材料。这样的材料可列举出例如二苯乙烯基亚芳基衍生物、二苯乙烯基苯衍生物、二苯乙烯胺衍生物、羟基喹啉类金属配合物、三芳基胺衍生物、噁二唑衍生物、氧二唑衍生物、二咔唑衍生物、寡噻吩衍生物、苯并吡喃衍生物、三唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并噻唑衍生物等，更具体的可以列举出三（8-羟基喹啉）铝（Alq）、DPVBi等。

在上述OLED发光器件中，作为用于产生红色（或黄色或绿色）发光的荧光客体材料，不但需要具备极高的荧光量子发光效率，同时还需要具备恰当的能阶，可有效吸收主体材料激发能发光，这样的材料可列举出铕配合物、苯并吡喃衍生物、罗丹明衍生物、苯并噻吨衍生物、卟啉衍生物、油红（oilred）、2-（1，1-二甲基乙基）-6-（2-（2，3，6，7-四氢-1，1，7，7-四甲基-1H，5H-苯并（ij）喹啉-9-基）乙烯基）-4H-吡喃-4H-亚基）丙二腈（DCJTB）、4-（二氰基亚甲基）-2-甲基-6-（对-二甲基氨基苯乙烯基）-4H-吡喃（DCM）等。

相对于主体材料，荧光客体材料的含有量（掺入量）优选为0.01%~20%（重量），更优选地为0.1%~10%（重量）。使用蓝色荧光客体材料时，相对于主体材料，蓝色荧光客体材料的含有量优选为0.1%~20%（重量）。只有在此范围内，才能够使高能量的蓝色发光物质和低能量的红色（或黄色或绿色）发光物质之间产生有效的能量分配平和，能够得到期望的具备蓝色和红色（或黄色或绿色）发光相平衡强度的电致发光。

作为红色磷光客体材料，只要是具有红色磷光发光功能的物质即可，没有特别限定。例如可以举出铱、钉、铂、铼、钯等的金属配合物，优选地，选用上述金属配合物的配位体中至少一个具有苯基吡啶骨架、二吡啶骨架、卟啉骨架等的配合物。更具体地说，可以选用双〔2-（2’-苯并〔4，5-α〕噻吩基）吡啶-N，C3’〕乙酰丙酮铱（btp2Ir(acac)）、2，3，7，8，12，13，17，18-八乙基-12H，23H-卟啉-铂（Ⅱ）、双〔2-（2’-苯并〔4，5-α〕噻吩基〕吡啶-N，C3’〕铱、双（2-苯基吡啶）乙酰丙酮铱。

除此之外，上述可用于OLED发光器件中的磷光主客体发光材料还可采用下述专利或专利申请中所公开的化合物，这些专利或专利申请包括：美国：US20050227109；US20070048546；US20070104979；US20070104980；US20080203360；US20080297033；US20090108736；US20090140639；US20090030202；US20100133524；US20090104472；US20090309487；US20100141125；US20100102714；US20100148663；US20100163853；US20110108827；US20110057559；US20100044689；US20110278555；US20110108822；US20110284799；US2011227049；US20110108823；US20110057559；US20110266528；US8039127；US8071226。日本：JPA2007254737；JPA2007284432；JPA2007314792；JPA2008160098；JPA2008160098；JPA2008270770；JPA2008542203；JPA2008179607；JPA2008147351；JPA2008147354；JPA2008147398；JPA2008147353；JPA2009526071；JPA2009187956；JPA2009099783；JPA2009016693；JPA2009534846；JPA2009267257；JPA2009544743；JPA2009539768；JPA2009088538；JPA2010161071；JPA2010161357；JPA2010520882；JPA2011098958；JPA2011121877；JPA2012512166；JPA2012046479；JPA2012046492。国际：WOA12009008100；WOA12007111176；WOA12009102054；WOA12009008100；德国：DE102009053836；台湾：TW201105637。

根据任选的原则，在该OLED发光器件中还可设置空穴注入层、空穴传输层、电子传输层和/或电子注入层。

本OLED发光器件中，上述各层的材料可采用已知的制作OLED发光器件可使用的所有材料或未来有望开发出来的材料。可使用相关领域中已知的任何加工方法如真空蒸镀，气相沉积等方法制作OLED发光器件。

上述OLED发光器件中，用来制作透明导电电极层2的材料包括：ITO、氧化铝、氧化铟、IZO、氧化锌、锌-铝氧化物、锌-镓氧化物，或向上述氧化物中添加了F或Sb之类的掺杂剂的透明导电金属氧化物形成。所述透明导电电极层2可通过气相沉积、溅射或化学气相沉积（CVD）方式制成，优选通过溅射方式制成。

上述OLED发光器件中，用来制作空穴注入层、空穴传输层的材料可任意选择现有技术中公知的可用材料。具体可以列举出酞菁衍生物、三唑衍生物、三芳基甲烷衍生物、三芳基胺衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、腙衍生物、芪衍生物、吡啶啉衍生物、聚硅烷衍生物、咪唑衍生物、苯二胺衍生物、氨基取代奎尔酮衍生物、苯乙烯基蒽衍生物、苯乙烯基胺衍生物等苯乙烯化合物、茐衍生物、硅氮烷衍生物、苯胺类共聚物、卟啉化合物、咔唑衍生物、多芳基烷衍生物、聚亚苯基乙烯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚-N-乙烯基咔唑衍生物、噻吩低聚物等导电性高分子低聚体、芳香族叔胺化合物、苯乙烯胺化合物、三胺类、四胺类、联苯胺类、丙炔二胺衍生物、对苯二胺衍生物、间苯二胺衍生物、1，1’-双（4-二芳基氨基苯基）环己烷、4，4’-二（二芳基胺类）联苯类、双〔4-（二芳基氨基）苯基〕甲烷类、4，4”-二（二芳基氨基）三联苯类、4，4”’-二（二芳基氨基）四联苯类、4，4’-二（二芳基氨基）二苯基醚类、4，4’-二（二芳基氨基）二苯基硫烷类、双〔4-（二芳基氨基）苯基〕二甲基甲烷类、双〔4-（二芳基氨基）苯基〕-二（三氟甲基）甲烷类、2，2-二苯基乙烯化合物等。所述三芳基胺衍生物，可以列举出三苯基胺的2倍体、3倍体、4倍体和5倍体，4，4’-双〔N-苯基-N-（4”-甲基苯基）氨基〕联苯，4，4’-双〔N-苯基-N-（3”-甲基苯基）氨基〕联苯，4，4’-双〔N-苯基-N-(3”-甲氧基苯基)氨基〕联苯，N，N’-二苯基-N，N’-双（1-萘基）（1，1’-联苯）-4，4’-二胺（NPB），4，4’-双〔N-〔4’-〔N”-（1-萘基）-N”-苯基氨基〕联苯基〕-N-苯基氨基〕联苯（NTPA）,3,3’-二甲基-4，4’-双〔N-苯基-N-（3”-甲基苯基）氨基〕联苯，1，1-双〔4’-〔N，N-二（4”-甲基苯基）氨基〕苯基〕环己烷，9，10-双〔N-（4’-甲基苯基）-N-（4”-正丁基苯基）氨基〕菲，3，8-双（N，N-二苯基氨基）-6-苯基菲啶，4-甲基-N，N-双〔4”，4”’-双〔N’，N”-二（4-甲基苯基）氨基〕联苯-4-基〕苯胺，N，N’-双〔4-（二苯基氨基）苯基〕-N，N’-二苯基-1，3-二氨基苯，5，5”-双〔4-（双〔4-甲基苯基〕氨基）苯基〕-2，2’：5’，2’-多噻吩，1，3，5-三（三苯基氨基）本，4，4’，4”-三（N-咔唑）三苯胺，4，4’，4”-三〔N-（3”’-甲基苯基）-N-苯基氨基〕三苯胺，4，4’，4”-三〔N，N-双（4”’-叔丁基苯基-4””-基）氨基〕三苯胺，1，3，5-三〔N-（4’-二苯基氨基苯基）-N-苯基氨基〕苯等。所述卟啉化合物，可以列举出如卟啉、1，10，15，20-四苯基-21H，23H-卟啉酮（Ⅱ），1，10，15，20-四苯基-21H，23H-卟啉锌（Ⅱ），5，10，15，20-四（五氟苯基）-21H，23H-卟啉；作为酞菁衍生物，可以举出硅酞菁氧化物、氧化铝酞菁、无金属酞菁类、二锂酞菁、四甲基酞菁铜、酞菁铜、酞菁铬、酞菁锌、酞菁铝、氧化钛酞菁、酞菁镁、八甲基酞菁铜等。所述芳香族叔胺化合物和苯乙烯胺化合物，可以举出如N，N，N’，N’-四苯基-4，4’-二氨基苯、N，N’-二苯基-N，N’-双-（3-甲基苯基）-〔1，1’-联苯基〕-4，4’-二胺、2，2-双（4-二-对三氨基苯基）丙烷、1，1-双（4-二-对三氨基苯基）环己烷、N，N，N’，N’-四对甲苯基-4-4’-二氨基苯、1，1-双（4-二-对三氨基苯基）-4-苯基-环己烷、双（4-二甲基氨基-2-甲基苯基）苯基甲烷、双（4-二对甲苯基氨基苯基）苯基甲烷、N，N’-二苯基-N，N’-二（4-甲氧基苯基）-4，4’-二氨基联苯、N，N，N’，N’-四苯基-4，4’-二氨基苯基醚、4，4’-双（二苯基氨基）四联苯、N，N，N-三（对-甲苯基）胺、4-（二-对甲苯基氨基）-4’-〔4（二-对甲苯基氨基）苯乙烯基〕均苯二乙烯、4-N，N-二苯基氨基-2-二苯基乙烯基苯、3-甲氧基-4’-N，N-二苯基氨基均苯二乙烯、N-苯基咔唑等。其中，优选芳基-二（4-二芳基氨基苯基）胺类、对苯二胺衍生物、4，4’-二氨基联苯衍生物、4，4’-二氨基二苯基硫烷衍生物、4，4’-二氨基二苯基甲烷衍生物、4，4’-二氨基二苯基醚衍生物、4，4’-二氨基二苯基甲烷衍生物、4，4’-二氨基二苯基醚衍生物、4，4’-二氨基四苯基甲烷衍生物、4，4’-二氨基均苯二乙烯衍生物、1，1-二芳基环己烷类、4，4”-二氨基多苯基衍生物、5，10-二-（4-氨基苯基）蒽衍生物、2，5-二芳基吡啶、2，5-二芳基呋喃类、2，5-二芳基噻吩类、2，5-二芳基吡咯类、2，5-二芳基-1，3，4-噁二唑类、4-（二芳基氨基）均苯二乙烯类、4，4’-二（二芳基氨基）均苯二乙烯类-N，N-二芳基-4-（2，2-二苯基乙烯基）苯胺类、2，5-二芳基-1，3，4-三唑类、1，4-二（4-氨基苯基）萘衍生物、2，8-双（二芳基氨基）-5-噻吨类、1，3-二（二芳基氨基）异吲哚类等，更优选三〔4-〔N-（3-甲基苯基）-N-苯基氨基〕苯基〕胺、三〔4-〔N-（2-萘基）N-苯基氨基〕苯基〕胺等。

为了降低OLED发光器件的驱动电压，改善OLED发光器件的性能，通常的做法是向OLED发光器件的空穴注入层中加入电子受体（P型掺杂材料），来提高载流子传导性。可作为P型掺杂使用的P型掺杂材料包括：（1）有机材料，如2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰二甲基对苯醌（F4-TCNQ）；（2）无机材料，如MoO₃、V₂O₅，ReO3，Re₂O₇，FeCl₃和WO₃等。

上述OLED发光器件中，用来制作电子注入层的材料可以在具备电子传输特性OLED的材料中任意选择使用。这样的材料可以列举出如1，3-双〔5’-（对叔丁基苯基）-1，3，4-噁二唑-2’-基〕苯，2-（4-联苯基）-5-（4-叔丁基苯基）-1，3，4-噁二唑等噁二唑衍生物，3-（4’叔丁基苯基）-4-苯基-5-（4”-联苯）-1，2，4-三唑等三唑衍生物，三縻衍生物，喹啉衍生物，喹噁啉衍生物，二苯醌衍生物，硝基取代茐酮衍生物，噻喃二氧化物衍生物，蒽醌二甲烷衍生物，噻喃二氧化物衍生物，萘基苝等杂环四酸酐，碳化二亚胺，茐叉甲烷衍生物，蒽醌二甲烷衍生物，蒽酮衍生物，二苯乙烯基吡嗪衍生物，硅杂环戊二烯衍生物，二氮杂菲衍生物，咪唑并吡啶衍生物等。另外，还可以举出双（10-苯并〔h〕羟基喹啉）铍，5-羟基黄铜的铍盐，5-羟基黄铜的铝盐等有机金属配合物，8-羟基喹啉或其衍生物的金属配合物，如三（8-羟基喹啉）铝（Alq）、三（5，7-二氯-8-羟基喹啉）铝、双（2-甲基-8-羟基喹啉）（对-苯基苯酚）铝（BAlq）、三（5，7-二溴-8-羟基喹啉）铝。三（2-甲基-8-羟基喹啉）铝等植物激素（一般而言为8-羟基喹啉）等羟基喹啉类金属配合物等的含有螯合剂的金属螯合剂化合物。另外，还可以举出这些金属配合物的中心金属被替换成铍、铟、镁、铜、钙、锡、锌或铝的金属配合物等。优选使用无金属或金属酞菁，或者是它们的末端被置换为烷基、磺基等的物质。其中，更优选使用2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-二氮杂菲（BCP）、3-苯基-4-（1’-萘）-5-苯基-1，2，4-三唑（TAZ）。

一些无机的金属化合物材料也可以作为OLED发光器件电子注入层的材料使用，例如可列举出LiF，CsF，Cs₂CO₃，LiN，Cs₃N等材料。

为了使OLED发光器件获得低电压驱动效果，OLED发光器件的电子注入传输层通常还可采用N型掺杂的结构形态，可作为N型掺杂使用的材料可列举出低工作函数的金属材料，譬如Li，Cs，K，Yb等，还可列举一些金属材料氧化物，氟化物，或氮化物等，譬如Li₂O，CsF，Li₃N，CsN等。

上述OLED发光器件中，用来制作反射电极层5的材料可选用：高反射金属单体（例如Al、Ag、Mg、Ca、Mo、W、Ni、Cr）等、或者这些材料的混合材料，还可列举出一些无定形合金（例如NiP、NiB、CrP、CrB）或微晶合金（例如NiAl），反射电极层5可通过干法如真空蒸镀，气相沉积或溅射形成。所述反射电极层5的反射率优选至少为50%，更优选至少为80%。

另外，本发明全色OLED显示器结构中的OLED发光器件还可以是包含有两个以上有机发光功能材料膜层组合4的叠层结构，相邻的有机发光功能材料膜层组合4之间通过电荷发生层进行隔离。对于叠层OLED发光器件而言，其特点在于，易于实现OLED发光器件的长寿命和高效率。

叠层OLED发光器件制作的关键是电荷发生层的选择，能够作为电荷发生层材料使用的材料可选自下列结构式1材料、结构式2材料中的一种或几种的混合物，所述结构式为：

也可以选择使用P型、N型材料掺杂器件的电子或空穴材料构成。作为P型以及N型掺杂形式构成的电荷发生层的叠层OLED发光器件，其制作工艺可参见前述OLED器件制作工艺中空穴注入层以及电子注入层的掺杂以及低电压工艺方式。

实施例2

图2所示的是本发明的白色OLED发光体的第二种结构，其与图1所示的结构形态所不同之处在于，白色OLED发光体的色彩变化材料3是设置在透明导电膜层与反射电极层5之间，色彩变化材料3不接触玻璃基板。这种结构形态中的色彩变化材料3同样可以强烈地吸收被束缚在OLED发光器件中的以导波形式横向传播的、无法有效取出的电致发光，并将其转化成为低能量的光致发光，所述光致发光通过反射电极层5反射后向透明基板1方向直射，从透明基板1射出的光致发光与从透明基板1射出的电致发光混合后构成白色OLED发光体的白色发光。

制造实施例1

制造步骤工序：

（1）采用委托加工的形式，从中华映管股份有限公司（总部在台湾）获得包含蚀刻完毕的ITO透明基板1（膜阻抗为9欧姆/□），ITO透明基板1上ITO被分割成为宽度为1.5厘米的条状格线，每条格线间的间距为1毫米。

（2）在上述ITO透明基板1上设置色彩变化材料3：本制造实施例中，所述色彩变化材料3是采用湿式工艺方法加工而成的，色彩变化材料3为绿色色彩变化材料，绿色色彩变化材料是以光刻胶形态设置在ITO透明基板1上的，具体是将绿色彩变化材料3分散到透明光刻胶里，通过传统的光刻工艺加工而成。本制造实施例所用光刻胶材料是日本JSR株式会社生产的型号为NN810的透明光刻胶。

绿色彩变化材料3是有机荧光色素，其结构式为：

上述绿色彩变化材料3按照10%的重量比浓度（固化后固体重量比浓度）分散到前述光刻胶中；给ITO透明基板1上金属荫罩，遮蔽其中不需要涂胶的部分，将上述光刻胶采用喷涂方式喷涂于金属荫罩遮蔽的ITO透明基板1之上，在ITO表面形成0.2毫米见方的方形点阵，且每个点阵间的距离也为0.2毫米。

（3）在完成上述喷涂绿色色彩变化材料工作之后，给ITO透明基板1表面进行UV光照，并进行加热，使绿色色彩变化材料固化。

因为本制造实施例中所使用的金属荫罩的空筛密度和颗粒远小于ITO透明基板1的宽度，因此通过喷涂方式加工在ITO透明基板1上的色彩变化材料3的存在形态既包含有本发明第一种结构形态，又包含本发明的第二种结构形态，也就是说，所述色彩变化材料3既有一部分是直接覆盖于ITO透明基板1表面，也有一部分是覆盖于ITO透明基板1上的透明导电电极层2表面。

（4）制作好色彩变化材料3的ITO透明基板1需要进行前处理，前处理工艺为：10^-3pa以下真空条件下，200℃下加热30分钟，200℃下紫外UV清洗3分钟。

（5）OLED发光器件的制作：本制作实施例中，所述白色OLED发光体的OLED发光器件为叠层结构方式，所使用材料和具体结构如下：

透明导电电极层2（厚度：220nm；材料：ITO）/空穴注入层（厚度：40nm；材料：结构式4材料）/空穴传输层（厚度：20nm；材料：结构式5材料）/深蓝色发光层（厚度：30nm；材料：结构式6材料按3%重量比掺杂于结构式7材料构成）/电子传输层（厚度：20nm；材料：结构式8材料）/电子注入层（厚度：2nm；材料：Li₃N）/电荷发生层（厚度：10nm；材料：结构式1材料）/空穴传输层（厚度：20nm；材料：结构式5材料）/浅蓝色和红色发光层（厚度：30nm；材料：结构式9材料、结构式10材料和结构式11材料按照12：1：87的重量配比混掺构成）/电子传输层（厚度：25nm；材料：结构式8材料）/电子注入层（厚度：0.5nm；材料：LiF）/反射电极层5（厚度：100nm；材料：Al）。

本制造实施例中，所述OLED发光器件在1000坎德拉亮度下的特性结果如表1所示。

制造实施例2

本制造实施例2和制造实施例1的不同之处在于：

（1）色彩变化材料3的选择不同：所述色彩变化材料3是由结构式12材料按7%重量比掺杂于结构式5材料中构成；

（2）色彩变化材料3的加工方法不同：本制造实施例2中所采用的色彩变化材料3的加工方法是真空荫罩蒸镀的方式，并且色彩变化材料3的厚度为300nm。

本制造实施例2中，所述色彩变化材料3中的主体材料（结构式5材料）和客体材料（结构式12材料）之间并不存在能量传递，主体材料仅仅是为OLED发光器件电致发光光谱提供一个具有良好透明性的材料，同时也是为了降低客体材料的浓度消光性。

本制造实施例2中，所述OLED发光器件在1000坎德拉亮度下的特性结果如表1所示。

制造实施例3

本制造实施例3和制造实施例1的不同之处在于：

（1）色彩变化材料3的选择不同：所述色彩变化材料3是由结构式12材料按5%重量比掺杂于结构式13材料中构成；

（2）色彩变化材料3的加工方法不同：本制造实施例3中所采用的色彩变化材料3的加工方法是真空荫罩蒸镀的方式，并且色彩变化材料3的厚度为100nm。

本制造实施例3中，所述色彩变化材料3中的主体材料（结构式13材料）和客体材料（结构式12材料）之间存在能量传递，主体材料可以强烈的吸收OLED发光器件中的电致发光中的蓝色发光组分，并将能量传递给客体材料，形成主客体能量传递的形式。

本制造实施例的OLED发光器件在1000坎德拉亮度下的特性结果如表1所示。

制造实施例4

本制造实施例4和制造实施例1的不同之处在于：

（1）OLED发光器件的结构不同：本制造实施例4中的OLED发光器件的结构具体如下：

透明导电电极层2（厚度：220nm；材料：ITO）/空穴注入层（厚度：40nm；材料：结构式4材料）/空穴传输层（厚度：20nm；材料：结构式5材料）/深蓝色发光层（厚度：30nm；材料：结构式6材料按3%重量比掺杂于结构式7材料构成）/电子传输层（厚度：20nm；材料：结构式8材料）/电子注入层（厚度：2nm；材料：Li3N）/电荷发生层（厚度：10nm；材料：结构式1材料）/空穴传输层（厚度：20nm；材料：结构式5材料）/浅蓝色和红色发光层（厚度：30nm；材料：结构式9材料、结构式15材料和结构式11材料按照12：2：86的重量配比混掺构成）/电子传输层（厚度：25nm；材料：结构式8材料）/电子注入层（厚度：0.5nm；材料：LiF）/反射电极层5（厚度：100nm；材料：Al）。

（2）色彩变化材料3的选择不同：所述色彩变化材料3是由结构式14材料按5%重量比掺杂于结构式13材料中构成；

（3）色彩变化材料3的加工方法不同：本制造实施例4中所采用的色彩变化材料3的加工方法是真空荫罩蒸镀的方式，并且色彩变化材料3的厚度为100nm。

本制造实施例4中，所述色彩变化材料3中的主体材料（结构式13材料）和客体材料（结构式14材料）之间存在能量传递，主体材料可以强烈的吸收OLED发光器件中的电致发光中的蓝色发光组分，并将能量传递给客体材料，形成主客体能量传递的形式。

本制造实施例4中，所述OLED发光器件在1000坎德拉亮度下的特性结果如表1所示。

对比实施例1

对比实施例1与上述制造实施例所不同的是，对比实施例1所述的白色OLED发光体中没有制作色彩变化材料3，构成白色OLED发光体的OLED发光器件的结构与制造实施例1相同。

对比实施例1中，所述OLED发光器件在1000坎德拉亮度下的特性结果如表1所示。

对比实施例2

对比实施例2与上述制造实施例所不同的是，对比实施例2所述的白色OLED发光体中没有制作色彩变化材料3，构成白色OLED发光体的OLED发光器件的结构与制造实施例4相同。

对比实施例2中，所述OLED发光器件在1000坎德拉亮度下的特性结果如表1所示。

表1

实施例	外部量子效率(%)	CIE(x；y)	CRI
				制造实施例1	1.35	(0.33；0.38)	89
制造实施例2	1.25	(0.35；0.42)	85
				制造实施例3	1.4	(0.36；0.45)	86
对比实施例1	1	(0.32；0.25)	75
				制造实施例4	1.3	(0.41；0.39)	88
对比实施例2	1	(0.25；0.55)	68

从表1可以看出，以对比实施例1发光体为基准，制造实施例1-3中的白光OLED发光体中，其外部量子效率均有提高，同时发光体的色彩也更白色化，体现的更柔和，值得关注的是，制造实施例1-3白色OLED发光体的显色指数（CRI）指数也获得了明显的提升。此外，表1数据中，以对比实施例2为基准，制造实施例4的外部量子效率、CIE色坐标和显示指数也有不同程度的改善。

从上述各项实施例的发光数据来看，本发明所述的白色OLED发光体的结构对于提高发光体的效率和显色指数有着积极意义，未来有望应用于制作高效率发光体。

Claims

1.白色OLED发光体，包括OLED发光器件，所述OLED发光器件包括透明导电电极层（2）、有机发光功能材料膜层组合（4）和反射电极层（5），其特征在于：所述OLED发光器件在通电情况下可产生电致发光，所述电致发光的发光光谱中至少包括CIE色坐标Y值小于0.55的蓝色发光组分；所述白色OLED发光体还包括透明基板（1），所述OLED发光器件的透明导电电极层（2）排布在透明基板（1）上，所述OLED发光器件的反射电极层（5）与所述透明基板（1）之间设置有色彩变化材料（3），所述色彩变化材料（3）能够吸收所述OLED发光器件产生的电致发光并将其转换为低能量的光致发光，所述光致发光通过反射电极层（5）反射后向透明基板（1）方向直射，从透明基板（1）射出的光致发光与从透明基板（1）射出的电致发光混合后形成白色发光。

2.如权利要求1所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述色彩变化材料（3）是以点阵形态、网格形态或条纹形态直接覆盖于透明基板（1）与反射电极层（5）之间。

3.如权利要求1所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述色彩变化材料（3）是以点阵形态、网格形态或条纹形态覆盖于OLED发光器件的透明导电电极层（2）与反射电极层（5）之间。

4.如权利要求1所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括蓝色发光组分，所述色彩变化材料（3）采用黄色色彩变化材料；所述黄色色彩变化材料吸收电致发光并转换为光致发光，所述光致发光从透明基板（1）射出后与从透明基板（1）射出的电致发光混合形成白色发光。

5.如权利要求1所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括蓝色发光组分和X色发光组分，所述色彩变化材料（3）包括Y色色彩变化材料和Z色色彩变化材料，所述X色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任一种，Y色和Z色分别为三种颜色中的余下两种；所述Y色色彩变化材料和Z色色彩变化材料吸收电致发光并转换为光致发光，所述光致发光从透明基板（1）射出后与从透明基板（1）射出的电致发光混合形成白色发光。

6.如权利要求1所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件电致发光的发光光谱中包括蓝色发光组分、X色发光组分和Y色发光组分，所述色彩变化材料（3）包括Z色色彩变化材料，所述X色和Y色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任两种，Z色为三种颜色中的余下一种；Z色色彩变化材料吸收电致发光并转换为光致发光，所述光致发光从透明基板（1）射出后与从透明基板（1）射出的电致发光混合形成高显色指数白色发光。

7.如权利要求1~6任一项所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件电致发光的蓝色发光组分包括深蓝色发光组分和/或浅蓝色发光组分，所述深蓝色发光是指CIE色坐标Y值小于0.25的深蓝色发光，所述浅蓝色发光是指CIE色坐标Y值大于0.25并小于0.55的浅蓝色发光。

8.如权利要求1所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述色彩变化材料（3）中包括荧光色素材料，所述荧光色素材料选自具有下列通式结构的有机荧光体材料中的一种或几种的混合物，所述通式为：

通式1

通式2

通式3

9.如权利要求1所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件包括第一电极、至少一个有机发光功能材料膜层组合（4）和第二电极，所述至少一个有机发光功能材料膜层组合（4）设置在第一电极和第二电极之间，所述第一电极和第二电极可以是反射电极层（5）或透明导电电极层（2），所述有机发光功能材料膜层组合（4）中至少包括一个发光层。

10.如权利要求9所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件是只包含有一个有机发光功能材料膜层组合（4）的单器件结构，该单器件OLED发光器件电致发光的发光光谱中只包括一种蓝色发光组分，其发光层是能够发出蓝色发光的单层发光层。

11.如权利要求9所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件是只包含有一个有机发光功能材料膜层组合（4）的单器件结构，该单器件OLED发光器件电致发光的发光光谱中同时包括深蓝色发光和浅蓝色发光组分，其发光层的结构可列举出如下多种构造：

（1）能够同时发出深蓝色发光和浅蓝色发光的单层发光层；

（2）深蓝色发光层/浅蓝色发光层；

所述各不同色彩的发光层是由对应色彩的客体发光材料混合掺杂在主体材料中形成，所述客体发光材料是单纯的荧光材料、磷光材料或由不同的荧光材料和磷光材料搭配组合而成。

12.如权利要求9所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件是只包含有一个有机发光功能材料膜层组合（4）的单器件结构，该单器件OLED发光器件电致发光的发光光谱中同时包括一种蓝色发光组分和一种X色发光组分，其发光层的结构可列举出如下多种构造：

（1）能够发出蓝色发光和X色发光的单层发光层；

（2）蓝色发光的发光层/X色发光层；

所述X色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任一种；所述各不同色彩的发光层是由对应色彩的客体发光材料混合掺杂在主体材料中形成，所述客体发光材料是单纯的荧光材料、磷光材料或由不同的荧光材料和磷光材料搭配组合而成。

13.如权利要求9所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件是只包含有一个有机发光功能材料膜层组合（4）的单器件结构，该单器件OLED发光器件电致发光的发光光谱中同时包括深蓝色发光组分、浅蓝色发光组分和X色发光组分，其发光层的结构可列举出如下多种构造：

（2）深蓝色和X色发光的发光层/浅蓝色发光层；

（3）浅蓝色和X色发光的发光层/深蓝色发光层；

（4）深蓝色和浅蓝色发光的发光层/X色发光层；

（5）（5）深蓝色发光层、浅蓝色发光层和X色发光层按任意顺序叠加；

14.如权利要求9所述的全色OLED显示器，其特征在于：所述OLED发光器件是只包含有一个有机发光功能材料膜层组合（4）的单器件结构，该单器件OLED发光器件电致发光的发光光谱中同时包括一种蓝色发光组分、一种X色发光组分和一种Y色发光组分，其发光层的结构可列举出如下多种构造：

（2）蓝色和X色发光层/Y色发光层；

（3）蓝色和Y色发光层/X色发光层；

（4）蓝色发光层/X色和Y色发光层；

（5）蓝色发光层/X色发光层/Y色发光层；

15.如权利要求9所述的全色OLED显示器，其特征在于：所述OLED发光器件是只包含有一个有机发光功能材料膜层组合（4）的单器件结构，该单器件OLED发光器件电致发光的发光光谱中同时包括一种深蓝色发光组分、一种浅蓝色发光组分、一种X色发光组分和一种Y色发光组分，所述X色和Y色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任两种。

16.如权利要求9所述的全色OLED显示器，其特征在于：所述OLED发光器件是包含有两个以上的有机发光功能材料膜层组合（4）的叠层结构，相邻的有机发光功能材料膜层组合（4）之间通过电荷发生层进行隔离。

17.如权利要求9所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件是包含有两个有机发光功能材料膜层组合（4）的叠层结构，该叠层OLED发光器件电致发光的发光光谱中只包括深蓝色发光组分和浅蓝色发光组分，该OLED发光器件的构造如下：

18.如权利要求9所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件是包含有两个有机发光功能材料膜层组合（4）的叠层结构，该叠层OLED发光器件电致发光的发光光谱中同时包括深蓝色发光组分、浅蓝色发光组分和X色发光组分，该OLED发光器件的结构可列举出如下多种构造：

所述X色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任一种。

19.如权利要求9所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件是包含有两个以上有机发光功能材料膜层组合（4）的叠层结构，该叠层OLED发光器件电致发光的发光光谱中同时包括一种蓝色发光组分、一种X色发光组分和一种Y色发光组分，该OLED发光器件的结构可列举出如下多种构造：

（1）第一电极/蓝色和X色有机发光功能材料膜层组合/电荷发生层/Y有机发光功能材料膜层组合（4）/第二电极；

（4）蓝色有机发光功能材料膜层组合、X色有机发光功能材料膜层组合和Y色有机发光功能材料膜层组合在第一电极与第二电极之间按任意顺序排列，相邻的有机发光功能材料膜层组合（4）之间电荷发生层相隔；

所述X色和Y色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任两种。

另外，本发明中的OLED发光器件还可以采用电致发光的发光光谱中的叠层结构的OLED发光器件，该OLED发光器件的结构可根据上述几种叠层结构的OLED发光器件的构造原理，结合常规技术推知。

20.如权利要求9所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件是包含有两个以上有机发光功能材料膜层组合（4）的叠层结构，该叠层OLED发光器件电致发光的发光光谱中同时包括一种深蓝色发光组分、一种浅蓝色发光组分、一种X色发光组分和一种Y色发光组分，所述X色和Y色为红色、绿色和黄色三种颜色中的任两种。

21.如权利要求11~14任一项所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件中的客体发光材料中至少有一种材料是含有铱、钉、铂、铼和钯金属的有机磷光材料。

22.如权利要求1所述的白色OLED发光体，其特征在于：所述OLED发光器件中，深蓝色发光由荧光材料产生，浅蓝色发光和红色发光由磷光材料产生。