CN102837554A - 预浸料坯 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可以由浸渍用树脂溶液浸渍装饰性原纸而获得的预浸料坯，该预浸料坯用于进一步加工以形成装饰纸，所述浸渍用树脂溶液含有至少一种苯乙烯-丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸羟乙酯共聚物以及至少一种水溶性聚合物，其中烷基是指甲基、乙基、丙基或丁基，并且所述预浸料坯具有显著改善的耐脱层性，以及更好的粘附性和平整度。
Description
技术领域
本发明涉及预浸料坯以及可由其获得的装饰性浸渍材料或装饰性涂覆材料。
背景技术
装饰性涂覆材料也称为装饰纸或装饰箔，其主要用作家具制造业和室内装潢（特别是层压地板）中的表面涂层。装饰纸/装饰箔应当理解为经合成树脂浸渍的或经合成树脂浸渍和表面处理的、印刷的或未印刷的纸。装饰纸/装饰箔经施胶而粘合或粘合剂粘合到背衬板上。
根据浸渍操作类型的不同，可分为具有完全浸渍纸芯的装饰纸/装饰箔，和其中纸仅部分地在造纸机中在线或离线浸渍的“预浸料坯”。先前已知的预浸料坯中没有一种满足对它提出的所有要求，如在经涂漆并且粘在木基片状材料板上之后具有良好的层间粘合强度和良好的胶粘性，其中所述预浸料坯包含含有甲醛的热固性塑料树脂或甲醛含量低的含丙烯酸酯的粘结剂。
为了将装饰箔粘合到木制材料如刨花板或MDF板上，通常使用的胶粘剂为脲类胶或聚醋酸乙烯酯（PVAC）胶。这些粘合剂并不总是能够确保将装饰箔合适地粘合。
高压层压体为通过将多个浸渍过的叠层的纸彼此压制而制得的层压体。这些层压体的构造通常包括提供高表面耐磨性的、位于最外层的透明覆盖片材（覆盖层）、经树脂浸渍的装饰纸和一个或多个经酚醛树脂浸渍的牛皮纸片材。例如，基材（底层）可由硬纸板和刨花板或胶合板形成。
在根据短循环法制造的层压体（低压层压体）中，将在树脂中浸泡过的装饰纸在施加低压的情况下直接压向基材（例如，刨花板）。
在加工工业中，对经胶合的装饰箔的结合力和胶粘性有非常高的要求。例如，在进行胶合工艺后必须随即具有良好的胶粘性，以防止刚刚层压得到的面板在进一步处理中被损坏。在将装饰箔胶合至面板之后，往往在锯切、研磨和钻孔工艺中，进一步处理所述面板几分钟至几小时，并且所施加的装饰箔在加工边缘处必须不能发生分离或撕裂。通常还会对精加工过的表面进行包装以便于进一步运输，为此会使用胶带，胶带会被直接粘贴到装置表面上。这些胶带必须具有足够的胶粘强度，但是在完成运输操作后，这些胶带必须能够被除去而不会留有残余并且不会损坏其粘附的装饰箔。因此，所述装饰箔在胶合至装饰表面之后，还必须在垂直于装饰表面的方向上具有高的层间粘合强度。
前面所述的涂覆材料中所使用的装饰纸以白色或彩色状态、并且以施加或没有施加额外印刷的情况下使用。
关于其技术应用特性，用作起始材料的装饰性原纸必须满足特定要求。这些要求包括：为了更好地覆盖基材而具有较高的不透明度；为了实现树脂的均匀吸收而使片材具有均匀的组成和克重；高度的耐光性；为了使要印刷的图案具有良好再现性而具有高纯度和色彩均匀性；为了易于进行浸渍工艺而具有较高的湿强度；为了达到所要求的树脂饱和程度而具有相应的吸收率；以及干强度，干强度在造纸机中卷绕操作期间和在印刷机中的印刷期间是非常重要的。
为形成装饰性表面，可以印刷装饰性原纸。主要通过轮转凹版印刷工艺来完成印刷，在该工艺中通过若干凹版印刷辊将印刷的图像转印到纸上。应当将单个印刷点完全且尽可能密集地转印到纸表面上。但是，在装饰性凹版印刷时是这样的情况：有时仅将在凹版印刷辊上存在的栅格点的一部分转印到纸表面上。由此形成“漏点”，即空隙。通常印刷颜料渗透入纸结构太深，结果降低了颜色强度。获得具有较少空隙和高颜色强度的良好印刷图像的先决条件是，尽可能平滑的纸表面形貌和纸表面的平稳的颜色接收行为。
为此，通常使用软压延机、在一些情况下也采用Janus压延机使原纸变平滑。此处理可导致纸表面擦伤并因此变得致密，而这会损害其吸收树脂的能力。
上述特性受装饰性原纸的浸渍的影响很大，也就是说，受所用浸渍介质的性质的影响很大。
通常用于浸渍装饰性原纸的浸渍用树脂溶液为基于脲、蜜胺或酚醛树脂且包含甲醛的树脂，这会导致具有较差的耐撕裂蔓延性和印刷性的脆性产品。
近年来，确保用于浸渍装饰性原纸的浸渍用树脂溶液不含对人类健康有害的物质（特别是不含甲醛）变得越来越重要。另外，所用成分应当尽可能地来源于可再生的原材料。
在德国专利文献DE 197 28 250A1中，描述了通过使用基于丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的无甲醛树脂来生产用于不会变黄的预浸料坯。该材料的缺点在于，其所制得的产品在粘合后具有较差的耐脱层性（resistance to splitting）和不足够高的胶粘强度。
在专利文献EP 09 648 248A1和EP 0 739 435A1中也描述了用于浸渍装饰性原纸的无甲醛浸渍用树脂溶液。这些树脂溶液优选由苯乙烯-丙烯酸共聚物和聚乙烯醇组成。不幸的是，被该浸渍用树脂溶液浸渍的纸在粘合后，还需要进一步改善其层间粘合强度和胶粘性。
在专利文献WO 2001/11139A1中提出了一种由粘结剂、水性聚合物分散液和乙二醛组成的、不含甲醛的化合物，采用该化合物可生产出具有高耐脱层性的装饰纸。然而，浸渍有该化合物的纸的粘合效果不好。
在专利文献WO 2009/000769A1中，描述了由苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和具有特定分子量分布的淀粉组成的无甲醛化合物。然而，仍需改善该预浸料坯在胶粘后的结合性。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种无甲醛的预浸料坯，所述预浸料坯不具有上述缺点，并且具有如下显著的优点：其在胶合到木基片材后具有良好的粘附性、即使在刚刚以湿状态胶合后仍具有较高的耐脱层性、以及在印刷和层压期间具有良好的印刷性和良好的平整性。
本发明的目的借由这样的预浸料坯而得以实现，该预浸料坯是通过使用浸渍用树脂溶液浸渍原纸而获得的，该浸渍用树脂溶液含有至少一种苯乙烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物以及至少一种水溶性聚合物，其中烷基可表示甲基、乙基、丙基和/或丁基。
本发明的另一目的为由前述预浸料坯而制得的装饰纸或装饰性涂覆材料。
令人惊讶的是，据发现，使用根据本发明的浸渍用树脂溶液是特别合适的，因为其不仅改善了浸渍有该树脂溶液的纸在胶粘至木基片材之后的耐脱层性和结合性，并且在诸如印刷性、清漆渗透性或变黄性方面，浸渍有该树脂溶液的纸与现有技术相当、甚至获得了更好的结果。
此外，通常在使用亲水性粘结剂对浸渍后的纸进行层压（将浸渍后的纸胶合或经胶粘剂粘合至基材）时所出现的问题并未发生。这意味着根据本发明的浸渍用树脂溶液可用于制备本身利于层压的预浸料坯。
其它优点还有，所述预浸料坯可以廉价地、并且以高加工速度进行生产。
具体实施方式
根据本发明，预浸料坯应当理解为表示经过树脂浸渍的纸。相对于装饰性原纸的克重，预浸料坯中浸渍树脂的比例优选为10重量%至35重量%，但是特别优选为12重量%至30重量%。
待浸渍的装饰性原纸为未经任何内部或表面上胶处理的纸。其主要由木浆、颜料、填料和其他添加剂组成。常用添加剂可为湿强度增强剂、助留剂和固定剂。装饰性原纸与普通纸的区别在于填料含量要高的多、并且颜料含量更高，并且装饰性原纸未经内部或表面上胶。
可以将本发明所用的苯乙烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物以胶乳或分散液的形式引入浸渍用树脂液中。相比于其它苯乙烯-丙烯酸烷基酯，似乎共聚物中的(甲基)丙烯酸羟乙酯（HEMA）是获得本发明有益效果的原因。
相对于丙烯酸酯部分的质量，苯乙烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物中(甲基)丙烯酸羟乙酯的重量比例可优选为0.5重量%至20重量%，尤其为1重量%至10重量%。已经证实，根据本发明所用的共聚单体成分的比例为3重量%至8重量%时是特别有利的。
苯乙烯-丙烯酸烷基酯中的烷基优选为乙基或丁基。还可以将由具有不同烷基的丙烯酸烷基酯成分构成的混合物用作所述共聚物。
特别优选地，根据本发明所用的共聚物的玻璃化转变温度（TG）为35℃至50℃。
浸渍用树脂中根据本发明所用的水溶性聚合物优选为淀粉或淀粉糊精。
优选的淀粉糊精或改性淀粉的分子量分布可为6，其中分子量分布以多分散指数Mw/Mn表示。多分散指数为6至20的淀粉是优选的。在一个具体的变体中，改性淀粉优选具有以下分子量分布的淀粉分子：
-分子量为0至1,000g/mol的分子不超过6重量%，
-分子量为1,000g/mol至5,000g/mol的分子占5重量%至20重量%，
-分子量为5,000g/mol至25,000g/mol的分子占20重量%至40重量%，
-分子量为25,000g/mol至200,000g/mol的分子占20重量%至45重量%，
-分子量为200,000g/mol至1,000,000g/mol的分子占5重量%至22重量%，
-分子量为大于1,000,000g/mol的分子占0.5重量%至5重量%。
这种改性淀粉是市售可得的。多分散指数通常表示为重均分子量和数均分子量的比值Mw/Mn。它提供了关于分子量分布曲线的宽度的信息。
改性淀粉的分子量分布是由淀粉制造商采用凝胶渗透色谱法（GPC）以常规方式确定的。使用层析法及Shodex KS柱进行GPC分析。洗脱液为0.05M NaOH，流速为1ml/分钟。使用具有已知分子量的普鲁兰标准样品进行校准。
相对于浸渍用树脂的质量（atro），浸渍用树脂溶液中水溶性聚合物/聚合物胶乳的比例优选为80/20至20/80，其中比例为45/55至65/35是优选的，比例为50/50至60/40是尤其优选的。所述水溶性聚合物优选选自可从可再生原材料中制得的淀粉或淀粉衍生物，特别优选淀粉糊精。根据本发明的另一变体，可额外使用聚乙烯醇。
所述浸渍用树脂溶液可包含颜料和/或填料。颜料和/或填料的量可为1重量%至30重量%，特别为2重量%至20重量%。上述量是相对于粘结剂的质量（完全干燥）而言的。对于本发明的目的，使用术语粘结剂来描述含聚合物胶乳和水溶性聚合物的混合物。
对于用于生产本发明的预浸料坯的浸渍用树脂溶液，其总固体含量相对于干重为9重量%至40重量%，优选为20重量%至35重量%，并且特别优选为26重量%至30重量%。
为了制备用浸渍用树脂溶液，首先可以制备淀粉，可为冷式制备，即在室温至不超过60℃的温度下将其溶于水中，或是在约120℃至145℃的温度下煮沸。由此得到了pH值为约5至6的40%至45%的悬浮液。在接下来的步骤中，考虑所需固体含量和淀粉/胶乳比例，加入pH值为5至10的、浓度接近50%的胶乳分散体。在进下来的步骤中，可加入颜料或填料。
根据本发明的待浸渍的原纸可含有大量的颜料或填料。相对于原纸的克重（基重），原纸中填料的比例可高达55重量%，特别地为8重量%至45重量%。合适的颜料和填料为（例如）二氧化钛、滑石、硫化锌、高岭土、氧化铝、碳酸钙、金刚砂、硅酸铝和硅酸镁、及其混合物。
用于制备原纸的木浆可为软木浆（长纤维浆）和/或硬木浆（短纤维浆）。也可使用棉纤维以及其与上述类型的木浆的混合物。例如，以10:90至90:10的比例混合的软木浆和硬木浆的混合物，特别优选混合比例为20:80至80:20的混合物。然而，已经证实使用100重量%的硬木浆是有益的。该比例是相对于纸浆质量（完全干燥）而言的。
相对于纸浆混合物的重量，纸浆混合物优选可包含至少5重量%的量的阳离子改性纸浆纤维。已经证明，木浆混合物中含有10重量%至50重量%，特别是10重量%至20重量%的阳离子改性木浆是特别有益的。可通过使纤维与表氯醇树脂和叔胺反应，或通过与氯化季铵（如氯羟丙基三甲基氯化铵或缩水甘油基三甲基氯化铵）反应，从而进行纸浆纤维的阳离子改性。例如，经阳离子改性的木浆及其制备从DAS PAPIER，第12卷(1980)，第575-579页是已知的。
原纸可以在Fourdrinier造纸机或Yankee造纸机上生产。为此，可以将浆料稠度为2重量%至5重量%的木浆混合物研磨至研磨度为10°SR至45°SR。可将填充剂（如二氧化钛和滑石）以及湿强度增强剂加入到木浆混合物中，并在混合槽中充分混合。可将这样获得的高度粘稠的物质稀释到浆料稠度为约1%，并且根据需要可以添加其它助剂，例如助留剂、消泡剂、硫酸铝等上述的其它助剂。使此稀浆料通过造纸机的网前箱（head-box）到达网部。形成非织造的纤维网，在脱水后获得原纸，随后干燥所得原纸。制得的纸的克重可为15g/m2至300g/m2。然而，每单位面积重量为40g/m2至100g/m2的原纸是优选的。
根据本发明所要使用的浸渍用树脂溶液可以在造纸机中施加或是通过离线喷涂、浸渍、辊涂或刀涂（刮刀）进行施加。通过施胶机或膜压机进行施加是特别优选的。
以常用方式使用IR或辊干燥器在120℃至180℃的温度范围内干燥浸渍纸，直至残余水分含量达到2%至6%。
干燥后，可以将以这种方式浸渍的纸（预浸料坯）进行印刷和涂漆，随后使用标准方法层压至各种基材（例如，刨花板或纤维板）上。
以下实施例将更详细地描述本发明。除非另外说明，否则以重量百分比计的数值基于木浆的重量。比例是指质量比或重量比。
实施例
实施例V-1(比较)
通过以下方式制备木浆悬浮液：将由80重量％的桉树纸浆和20％的针叶木硫酸盐浆构成的、浆料稠度为5％的木浆混合物研磨至研磨度为33°SR(Schopper-Riegler)。然后，加入1.8重量％的表氯醇树脂作为湿强度增强剂。用硫酸铝将该木浆悬浮液调节到pH值为6.5。然后，向该木浆悬浮液中加入含有30重量％的二氧化钛和5重量%的滑石、0.11重量%的助留剂和0.03重量％的消泡剂的混合物，从而制备出每单位面积重量为约50g/m2并且灰分含量为约23重量％的装饰性原纸。重量是指木浆的重量(atro)。
在施胶机中用固体含量为约25重量％的水性树脂溶液对原纸进行双面浸渍，其中所述水性树脂溶液含有淀粉糊精(
B1102，由位于德国Emlichheim市的公司生产)和苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物胶乳(
X4340，由位于德国Marl市的Polymer Latex公司生产)，其中淀粉糊精与苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物胶乳的配比为55∶45。为此，首先制备含45％淀粉糊精的原料，然后用水稀释至浓度为25重量％。然后加入相应量的50％的水性聚合物分散液，并将获得的聚合物溶液用水稀释至固体含量为30％，并用苛性钠调节pH值至8.0。
随后在约120℃下干燥所述经过浸渍的纸，直至其残余水含量达到2.5％。干燥后用于施加的浸渍用树脂溶液的量为10g/m2。
所用胶乳(共聚物)X4340的玻璃化转变温度为28℃。
实施例A-1(发明例)
在施胶机中，将如实施例V-1中所述制得的原纸用固体含量为25％的水性树脂溶液浸渍，该水性树脂溶液含有淀粉糊精
B1102和胶乳试验品1，其中淀粉糊精
B1102与胶乳试验品1的配比为55∶45，并且所述胶乳试验品1是以与
X4340相同的方式制得的，不同之处在于用甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)替代3％的丙烯酸丁酯。苯乙烯-丙烯酸丁酯-(甲基丙烯酸羟乙酯)胶乳的玻璃化转变温度Tg为36℃。
实施例B-1（发明例）
在施胶机中，将如实施例V-1所述制得的原纸用固体含量为25%的水性树脂溶液浸渍，该水性树脂溶液含有淀粉糊精
B1102和胶乳试验品2，其中淀粉糊精
B1102与胶乳试验品2的配比为55:45，并且所述胶乳试验品2是以与
X4340相同的方式制得的，不同之处在于用甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）替代6%的丙烯酸丁酯。苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸羟乙酯聚合物的玻璃化转变温度Tg为40℃。
实施例B-2（发明例）
以与预浸料坯B-1相同的方式制备本预浸料坯，不同之处在于浸渍用树脂溶液中淀粉糊精与胶乳试验品2的配比为40:60。
实施例B-3（发明例）
以与预浸料坯B-1相同的方式制备本预浸料坯，不同之处在于浸渍用树脂溶液中淀粉糊精与胶乳试验品2的配比为25:75。
实施例C-1至C-3
以与实施例B-1到B-3相同的方式制备预浸料坯，不同之处在于所用胶乳为得自位于德国Marl市的Polymer Latex公司的试验品3。胶乳试验品3基于苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物，其中6%的丙烯酸乙酯单体被甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）替代。苯乙烯-丙烯酸乙酯-(甲基丙烯酸羟乙酯)胶乳的玻璃化转变温度Tg为39℃。所用的浸渍用树脂溶液中胶乳与淀粉糊精的配比如下：在实施例C-1中为45:55，在实施例C-2中为60:40，在实施例C-3中为75:25。
实施例V-2（比较例）
在施胶机中，将如实施例V-1所述制得的原纸用固体含量为25%的水性树脂溶液浸渍，该水性树脂溶液含有淀粉糊精B1102、聚乙烯醇
4-98（由位于德国Frankfurt市的KurarayEurope有限责任公司生产）和胶乳
X4340，其中淀粉糊精B1102、聚乙烯醇
4-98和胶乳
X4340的配比为40:15:45。
首先将相应制备的45%的淀粉糊精制剂和10%的
制剂与上述混合。然后加入相应量的50%的水性聚合物分散液，并将获得的聚合物溶液用水稀释至固体含量为30重量%，并用苛性钠调节pH值至8.0。
实施例A-2（发明例）
在施胶机中，将如实施例V-1所述制得的原纸用固体含量为25%的水性树脂溶液浸渍，该水性树脂溶液含有淀粉糊精
B1102、聚乙烯醇
4-98和胶乳试验品1，其中淀粉糊精B1102、聚乙烯醇4-98和胶乳试验品1的配比为40:15:45。
实施例B-4（发明例）
在施胶机中，将如实施例V-1所述制得的原纸用固体含量为25%的水性树脂溶液浸渍，该水性树脂溶液含有淀粉糊精
B1102、聚乙烯醇
4-98和胶乳试制品2，其中淀粉糊精
B1102、聚乙烯醇
4-98和胶乳试制品2的配比为40:15:45。
实施例B-4（发明例）
在施胶机中，将如实施例V-1所述制得的原纸用固体含量为25%的水性树脂溶液浸渍，该水性树脂溶液含有淀粉糊精
B1102、聚乙烯醇4-98和胶乳试验品2，其中淀粉糊精
B1102、聚乙烯醇
4-98和胶乳试验品2的配比为10:15:75
表1示出了相比于现有技术，根据本发明处理的原纸的测试结果。对以下特性进行了测试：
层间粘合强度（耐脱层性参数）
根据标准化测试方法TAPPI 833-om 94，利用emco IBT InternalBond测试仪（由位于德国Leipzig市的emco有限责任公司制造）对预浸料坯进行测试。将待测材料切成1英寸宽的条带，并使用双面胶带粘贴在基座和5个铝支架之间，并通过压制装置以规定的压制力压制规定的压制时间。将5个样品同时放在冲击装置的样品支架上，并使其经受30kg重量的冲击力。
干断裂强度和湿断裂强度
根据DIN-EN-ISO-1924T2对预浸料坯进行测量。
对已经层压至刨花板的预浸料坯的涂清漆样品进行粘合强度测试和TESA测试。
预浸料坯的涂漆
将预浸料坯样品在160℃下预热60秒。然后，用刮刀将10±1g/m2的酸硬化清漆体系IV-49（由位于德国Detmold市的Plantagchemie公司生产）在这些样品上铺展开。将这些样品水平放置在160℃的烘干炉中干燥45秒。
预浸料坯的层压
利用实验室压延机将涂清漆的预浸料坯附着到刨花板上。使用了标准市售刨花板（20×20cm）。用刮刀将脲醛树脂胶合溶液（由位于德国Ludwigshafen市的BASF AG公司生产的Kaurit Leim 122，将粉末溶解在水中，使得固体含量为50%）施加至刨花板的一侧，相对于固体成分而言，胶的施加量为35±5g/m2。将涂清漆的预浸料坯片材放在施胶的刨花板表面上，片材的涂清漆的一面背对刨花板，并且片材的边缘均超出刨花板边缘约2cm。然后推动带有涂清漆预浸料坯的刨花板使其穿过压延机，其中施加的接触压力为80N/mm，压制辊的温度为180℃，并且进给速度为2m/分钟。
胶粘强度
层压后立即进行胶粘测试。为此，垂直于刨花板的边缘切割预浸料坯，使其大约成带状，其中预进料带超出刨花板的侧边约2cm。所述带的宽度以及带间距离均为12mm。
用手通过三角棒以与刨花板呈60°的角快速牵拉每个突出的带。在层压后立即进行该牵拉测试，然后在2分钟、5分钟、10分钟、30分钟和24小时后重复上述过程。对牵拉操作后不再被预浸料坯覆盖或不再被预浸料坯完全覆盖的区域进行评价。该评价以分数的形式记录（评分为由1至6，1=非常好，分数6=不满意）。
TESA测试
根据Institut für Holztechnologie Dresden的公司标准IHD-W-463进行TESA测试。首先，将经过层压的面板存放24小时。然后，将约15cm宽的TESA薄膜胶带（TESA 4104薄膜）沿压延机的进给方向并且与层压板垂直的方向施加到层压板上，并用测试辊（10kg）去除气泡。在不同时间（1小时、2小时）以30°的角度快速手动撕掉TESA胶带。评价撕掉的测试带下方的面积，理想地是纸未发生脱层。对耐TESA胶带性（TESA resistance）的评价以分数的形式记录（评分为由1至6，分数1=非常好，分数6=不满意）。
表1中示出的测试结果表明，当将浸渍用树脂溶液中的苯乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物中的甲基丙烯酸羟乙酯含量从0重量%提高至3重量%、并进一步提高至6%（相对于每种情况中的丙烯酸酯组分）时，会使预浸料坯的结构强度以及干断裂强度和湿断裂强度增加，同时改善预浸料坯对刨花板的胶粘性，并改善耐TESA胶带性。当使用淀粉糊精作为水溶性聚合物时，以及当使用淀粉糊精和聚乙烯醇的混合物作为水溶性聚合物时，均获得这种改善。通过提高苯乙烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物的比例也可实现进一步的改善。
上表1示出了浸渍用树脂溶液的组成和测试结果。
Claims (13)
1.一种可以由浸渍用树脂溶液浸渍装饰性原纸而获得的预浸料坯，其特征在于，所述浸渍用树脂溶液含有至少一种苯乙烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物以及至少一种水溶性聚合物，其中烷基是指甲基、乙基、丙基或丁基。
2.如权利要求1所述的预浸料坯，其特征在于，相对于丙烯酸酯成分的重量，所述苯乙烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物含有0.5重量%至20重量%的甲基丙烯酸羟乙酯部分。
3.如权利要求2所述的预浸料坯，其特征在于，所述甲基丙烯酸羟乙酯部分为丙烯酸酯成分质量的1重量%至10重量%。
4.如权利要求1至3中任意一项所述的预浸料坯，其特征在于，所述苯乙烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸羟乙酯共聚物为苯乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸羟乙酯共聚物或苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸羟乙酯共聚物。
5.如权利要求1至4中任意一项所述的预浸料坯，其特征在于，所述共聚物的玻璃化转变温度为35℃至50℃。
6.如权利要求1至5中任意一项所述的预浸料坯，其特征在于，所述水溶性聚合物为淀粉或淀粉衍生物。
7.如权利要求6所述的预浸料坯，其特征在于，所述水溶性聚合物为淀粉糊精。
8.如权利要求1至7中任意一项所述的预浸料坯，其特征在于，相对于浸渍用树脂的重量（完全干燥），所述水溶性聚合物与所述共聚物的比值为30/70至80/20。
9.如权利要求1至8中任意一项所述的预浸料坯，其特征在于，相对于粘结剂的重量（完全干燥），所述浸渍用树脂溶液含有1重量%至30重量%的颜料和/或填料。
10.如权利要求9所述的预浸料坯，其特征在于，所述颜料为二氧化钛、高岭土、皂土和/或碳酸钙。
11.如权利要求1至10中任意一项所述的预浸料坯，其特征在于，所述浸渍用树脂溶液的固体含量为9重量%至40重量%。
12.如权利要求1至11中任意一项所述的预浸料坯，其特征在于，以干物质计，所述预浸料坯中的所述浸渍用树脂的质量为所述装饰性原纸克重的10%至35%。
13.一种装饰纸或装饰性涂覆材料，其是由如权利要求1至13中任意一项所述的预浸料坯获得的。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107407057A (zh) * | 2015-02-04 | 2017-11-28 | 奥斯龙-明士克德廷根有限公司 | 生产包含生物聚合物纳米颗粒的预浸渍装饰原纸的组合物和方法 |
| CN112095364A (zh) * | 2019-06-18 | 2020-12-18 | 古楼特西诺采纸业有限两合公司 | 具有改善的平整度的预浸料 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013072639A1 (fr) * | 2011-11-18 | 2013-05-23 | Roquette Freres | Sauces de couchage a base de dextrines partiellement solubles de haut poids moleculaire |
| EP3023261B1 (de) * | 2014-11-20 | 2017-03-15 | Flooring Technologies Ltd. | Verfahren zum Veredeln einer Holzwerkstoffplatte |
| JP2022048546A (ja) * | 2020-09-15 | 2022-03-28 | セイコーエプソン株式会社 | 複合体、成形体及び成形体の製造方法 |
| DE102022115834A1 (de) * | 2022-06-24 | 2024-01-04 | Oskar Nolte Gmbh | Wässrige Decklackzusammensetzung für Dekorfinishfolien |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19612483A1 (de) * | 1996-03-29 | 1997-05-15 | Akzo Nobel Nv | Copolymere |
| EP0889168A2 (de) * | 1997-07-02 | 1999-01-07 | Koehler decor GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung eines Vorimprägnats und dessen Verwendung zur Herstellung von Dekorverbundgebilden |
| US20020040088A1 (en) * | 2000-08-16 | 2002-04-04 | Bernd Hauschel | Cationic polymer dispersions for paper sizing |
| EP1846524B1 (de) * | 2005-02-03 | 2009-04-15 | Basf Se | Verwendung einer wässrigen polymerdispersion als bindemittel für cellulosische fasern sowie zur herstellung von filtermaterialien |
| CN101743132A (zh) * | 2007-06-28 | 2010-06-16 | 泰克诺赛尔装饰两合公司 | 预浸渍体 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567118A (en) * | 1968-09-05 | 1971-03-02 | Nat Patent Dev Corp | Entrapped essences in dry composite fiber base products giving a strong fragrance when wet in water |
| US3551283A (en) * | 1968-09-23 | 1970-12-29 | Formica Corp | Decorative heat and pressure consolidated laminate having on its back most surface a coating of a polymer of an acrylic monomer having certain parameters with respect to film formation temperature,tukon hardness and transition temperature |
| JPS4926904B1 (zh) * | 1970-12-29 | 1974-07-12 | ||
| US3992338A (en) * | 1974-08-21 | 1976-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Coating compositions containing an aminoplast resin and an alkyl acid phosphate curing agent |
| JPS52118015A (en) * | 1976-03-31 | 1977-10-04 | Nippon Kayaku Kk | Paper coating composition |
| JPS57133454A (en) * | 1981-02-13 | 1982-08-18 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Electrostatic recording material |
| US5098952A (en) * | 1988-01-22 | 1992-03-24 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Polyol blends of low Tg and high Tg acrylic copolymers |
| US5466511A (en) * | 1991-07-18 | 1995-11-14 | Nevamar Corporation | Coated transfer sheet and laminate produced therefrom |
| FR2692584B1 (fr) | 1992-06-22 | 1994-08-26 | Buhl Papierfabrick Gmb Geb | Nouvelle composition d'imprégnation pour feuilles décoratives pour la fabrication de panneaux stratifiés. |
| DE4310414A1 (de) * | 1993-03-31 | 1994-10-06 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Decklackierung auf einer Substratoberfläche |
| CA2179541C (fr) | 1993-12-21 | 2001-07-10 | Claude Perrin | Feuille impregnee utilisee comme base de revetement decoratif |
| JP3463715B2 (ja) * | 1995-06-29 | 2003-11-05 | 荒川化学工業株式会社 | 剥離紙用アンダーコート剤 |
| DE19728250C2 (de) | 1997-07-02 | 2002-01-17 | Koehler Decor Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung eines Vorimprägnats, das damit erhaltene Vorimprägnat und dessen Verwendung zur Herstellung von Dekorverbundgebilden |
| JP2000219856A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-08-08 | Oji Paper Co Ltd | インクジェット記録用粘着シート |
| CA2377080A1 (en) | 1999-06-11 | 2001-02-15 | Unidur Gmbh | Composition for the impregnation of paper, method for the production thereof, impregnated paper and laminate comprising said impregnated paper |
| US6872282B1 (en) * | 1999-09-08 | 2005-03-29 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Surface finishing of paper or board |
| DE10046770A1 (de) * | 2000-08-16 | 2002-02-28 | Bayer Ag | Kationische Polymerdispersionen zur Papierleimung |
| JP4697845B2 (ja) * | 2004-05-20 | 2011-06-08 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 接着剤用の水性エマルジョン及びその組成物 |
| JP2006008763A (ja) * | 2004-06-23 | 2006-01-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 紙加工用水性樹脂分散体 |
| DE102006001979A1 (de) * | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Basf Ag | Verwendung einer wässrigen Polymerzusammensetzung zum Imprägnieren von Rohpapier |
| WO2009077561A1 (de) * | 2007-12-17 | 2009-06-25 | Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg | Durch das ink-jet-verfahren bedruckbares, verpressfähiges dekorpapierimprägnat |
| DE102009030481A1 (de) * | 2009-06-24 | 2011-01-05 | Basf Coatings Gmbh | Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzfestigkeit bei gleichzeitig guten Ergebnissen in der Prüfung der Erichsentiefung und guten Steinschlagschutzeigenschaften |
-
2011
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-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19612483A1 (de) * | 1996-03-29 | 1997-05-15 | Akzo Nobel Nv | Copolymere |
| EP0889168A2 (de) * | 1997-07-02 | 1999-01-07 | Koehler decor GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung eines Vorimprägnats und dessen Verwendung zur Herstellung von Dekorverbundgebilden |
| US20020040088A1 (en) * | 2000-08-16 | 2002-04-04 | Bernd Hauschel | Cationic polymer dispersions for paper sizing |
| EP1846524B1 (de) * | 2005-02-03 | 2009-04-15 | Basf Se | Verwendung einer wässrigen polymerdispersion als bindemittel für cellulosische fasern sowie zur herstellung von filtermaterialien |
| CN101743132A (zh) * | 2007-06-28 | 2010-06-16 | 泰克诺赛尔装饰两合公司 | 预浸渍体 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107407057A (zh) * | 2015-02-04 | 2017-11-28 | 奥斯龙-明士克德廷根有限公司 | 生产包含生物聚合物纳米颗粒的预浸渍装饰原纸的组合物和方法 |
| US10633797B2 (en) | 2015-02-04 | 2020-04-28 | AHLSTROM-MUNKSJOE DETTINGEN GmbH | Composition and method for producing pre-impregnated decorative base paper comprising biopolymer nanoparticles |
| CN112095364A (zh) * | 2019-06-18 | 2020-12-18 | 古楼特西诺采纸业有限两合公司 | 具有改善的平整度的预浸料 |
Also Published As
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