CN102834565A - 聚乙烯胺与阳离子淀粉的稳定和水性组合物及其在造纸中的用途 - Google Patents

聚乙烯胺与阳离子淀粉的稳定和水性组合物及其在造纸中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102834565A
CN102834565A CN2011800173575A CN201180017357A CN102834565A CN 102834565 A CN102834565 A CN 102834565A CN 2011800173575 A CN2011800173575 A CN 2011800173575A CN 201180017357 A CN201180017357 A CN 201180017357A CN 102834565 A CN102834565 A CN 102834565A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
starch
polyvinylamine
liquid
active matter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800173575A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102834565B (zh
Inventor
F·J·苏特曼
C·P·迪尔克斯
古渠鸣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suo Li Cisco skill Cayman company
Original Assignee
Hercules LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules LLC filed Critical Hercules LLC
Publication of CN102834565A publication Critical patent/CN102834565A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102834565B publication Critical patent/CN102834565B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • D21H17/72—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明公开了一种稳定的水性组合物，其包含聚乙烯胺和液体阳离子淀粉，比例为基于活性物基准的90-55份聚乙烯胺比基于活性物基准的10-45份液体阳离子淀粉。所述组合物可在造纸中用做强度剂或助滤剂。

Description

聚乙烯胺与阳离子淀粉的稳定和水性组合物及其在造纸中的用途
技术领域
本发明涉及聚乙烯胺和液体阳离子淀粉的组合物，所述组合物用作纸板和其它纸张产品用的干强度产品。此外，本发明涉及使用所述组合物的改进的纸板制造方法。
背景技术
部分或完全水解的聚乙烯胺水溶液在改进纸张的干强度、助留性和助滤性、污染物控制和与其它添加剂，即淀粉、施胶剂和消泡剂的应用效率上具有很大的功效。这些有利效果在再生盒纸板级别中最明显，但通常在所有的纸张和纸板级别中都可被发现。聚乙烯胺对于这些目的是十分有效的，并且正享有广泛的商用用途。但是，生产聚乙烯胺化学品是非常昂贵的。希望一种更环保的产品，其可以保留聚乙烯胺均聚物的相同功能，但可以较低的成本、在较低的环境影响下进行制造。
聚乙烯胺通常通过N-乙烯基甲酰胺单体的溶液自由基聚合，然后进行碱水解而制得。该产物通常为水性形式，活性聚合物固体为约10-20干重%。聚乙烯胺在溶液中是高度阳离子性的，这是由于它的高密度的伯胺或脒官能团。通常，将聚乙烯胺产物在湿端用作造纸的单一组分。
美国专利US 4,940,514公开了将酶消解的淀粉和聚乙烯胺、聚-DADMAC或聚-乙烯基咪唑啉用作纸张增强剂。其权利要求需要淀粉被酶法还原，并处于特定的溶液粘度中。还具体说明了阳离子聚合物与淀粉的比例是1-20份聚合物对100份淀粉。美国专利申请20040112559公开了低粘度淀粉与合成性聚合物如聚丙烯酰胺和聚乙烯胺的共混物。所用淀粉是全酶法降解的，并具有低密度。那些共混物中不存在协同效果。
美国专利申请20050109476公开了通过将淀粉与聚乙烯胺共挤出而提高淀粉在纸张中吸附性。该混合物必须通过挤出机。美国专利US 6,616,807教导了使聚乙烯胺与淀粉反应。该反应需要在高于其胶凝化温度下将聚乙烯胺加入淀粉中。其还主张将聚乙烯胺作为淀粉助留剂。在该后述情况中，采用单独的向造纸原料的添加。
美国专利US 7,074,845公开了溶胀、未破裂的淀粉颗粒、阴离子性胶乳和任选存在的阴离子性或阳离子共添加剂的共混物，所述添加剂包括聚乙烯胺或聚-DADMAC。从其实施例中似乎将羟甲基纤维素(CMC)优选作为共添加剂。在该情况中，淀粉没有被彻底蒸煮，并且还必须存在阴离子性胶乳以实施该发明。美国专利US 6,746,542教导了使聚乙烯胺与淀粉反应的现有技术改进了纸张强度，但造成不可接受的生产率下降。该改进是向淀粉中添加两组分的聚乙烯胺或其它低分子量的“阳离子化剂”和“助滤剂”，其再次是在高于胶凝化温度下。该助滤剂选自分子量大于一百万的几种阳离子性或非离子聚合物。
在美国专利US 6,746,542中引用了多篇现有技术的文献。它们教导了向淀粉中添加合成聚合物组分并进行反应。所有文献都需要通过“加热”、“消解”或“在碱性条件下反应”的添加，以使淀粉胶凝化。没有一篇文献教导了高固体和高粘度的淀粉溶液和聚乙烯胺的简单、稳定的可在常温和中性pH下形成的水性共混物。
美国专利US 7,090,745教导了通过聚乙烯胺与还原性糖的反应制备水凝胶。7,090,745的保护范围包括聚糖，例如淀粉和纤维素，尽管所有的实施例都使用单体糖。该水凝胶可用作纸张增强剂。所述水凝胶通过在室温下将聚乙烯胺和还原性糖共混，然后将该共混物加热并混合一段时间而产生。该水凝胶是水不溶性材料，并且在水中不可分散。
美国专利申请20050022956教导了改进的表面施胶剂组合物，其包含施胶剂(通常是淀粉)、含聚乙烯胺的阳离子聚合物和阴离子聚合物，例如SMA。必须存在该阴离子聚合物以实施所述发明。
对发展较低成本的、对环境更友好的、用于造纸应用的、基于聚乙烯胺的干强度产品仍然存在需求。作为用于衬板纸和其它纸张产品的再生干强度树脂和助滤剂，该产品必须在活性物重量基准上等同或优于聚乙烯胺。本发明人已出人意料地发现，在相同的活性物重量基准上，相对于单独的聚乙烯胺，一定的聚乙烯胺对淀粉的比例下的聚乙烯胺与液体阳离子淀粉的组合物显示出在造纸应用中的协同效果，并表现出改进的干强度和助滤性。它减少约20%的使用成本。所述共混物是稳定的，并且不会遇到储存中的淀粉回生(retrogradation)。
发明内容
本发明提供一种组合物，其包含聚乙烯胺与高固体和高粘度的液体阳离子淀粉的水性共混物。所述组合物可用作干强度添加剂，可产生显示出显著改善的干强度性能的纸板产品。所述共混物还可用以提供改善的用于再生纤维纸浆的助滤性和提高的机器生产率。使用该新的共混物进行处理可减少了材料的总体成本。此外，湿强度的发展相比仅使用聚乙烯胺时更少。具有低的湿强度的产品可以更容易地再纸浆化(re-pulped)。
基于活性聚合物基准，本发明的液体阳离子淀粉和聚乙烯胺的共混组合物包含比例为10-45重量%的液体阳离子淀粉和55-90重量%的聚乙烯胺产物。优选的共混物包含比例为基于活性淀粉基准约15-40重量%的液体阳离子淀粉，和基于活性聚合物基准60-85重量%的聚乙烯胺。最优选的共混物包含比例为基于活性淀粉基准20-30重量%的液体阳离子淀粉，和基于活性聚合物基准70-80重量%的聚乙烯胺。所述共混的组合物表现出在造纸上的协同效果，并提供改进的性质。
优选的聚乙烯胺均聚物是6363(Hercules Incorporated,Wilmington,DE,USA)，其是一种源自聚乙烯基甲酰胺的完全水解的产品，和
Figure BDA00002216660900032
6350(Hercules Incorporated,Wilmington,DE,USA)，一种源自聚乙烯基甲酰胺的50%水解的产品。这些产品目前在造纸工业中常用于纸张的干强度和湿强度的改进、助留性和助滤性、通过固着的有害物质的沉积控制、用于OBA促进的涂布着色添加剂和用于水助留的流变改进剂。
在本发明的一个实施方案中，所使用的聚乙烯胺的水性聚合物溶液包含5-30重量%、优选10-15重量%的活性聚合物。
液体阳离子淀粉被用于本发明中。本发明中使用的阳离子淀粉不是酶法水解的。这些液体阳离子淀粉常作为造纸添加剂而用于各种应用中，包括纸张强度改进、纤维替代、降低定重、和通过提供更好的助滤性和干燥性而减少精制。阳离子淀粉的实例是National Starch(National Starch,Bridgewater,NJ,USA)的
Figure BDA00002216660900033
5000系列液体阳离子淀粉、AE Staley(Tate&Lyle PLC,London,UK)的
Figure BDA00002216660900041
280、Roquette(Roquette,LestremCedex,法国)的
Figure BDA00002216660900042
SC20157，和
Figure BDA00002216660900043
300系列阳离子淀粉产品(International Additive Concepts Inc.,Charlotte,NC,USA)。
在本发明的一个方面，液体淀粉产物的阳离子部分通常通过来自3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的化学改性，并且液体阳离子淀粉产物的氮含量可在0.1%-2.0%变化。所述阳离子淀粉可进一步通过用化学交联剂例如表氯醇处理而抑制(inhibit)。
优选地是，所述液体淀粉具有高达30%的高固含量，并且在碱性和酸性pH下储存稳定。
优选地是，所述液体淀粉的固含量为10-40%，更优选15-35%，最优选20-30%。所述液体淀粉的固含量等于以重量百分比计的淀粉活性物。
优选地是，所述液体淀粉的粘度为1000-30000cp，优选2000-20000cp，更优选2000-15000cp，最优选3000-12000cp。
尽管将阳离子淀粉用作廉价的干强度添加剂是造纸工业中已知的，但是这些液体阳离子淀粉产物在纤维于纸张产品上的助滤性和助留性两者的改进中并不有效。所述淀粉产物与聚乙烯胺产品如
Figure BDA00002216660900044
6363和
Figure BDA00002216660900045
6350相比，在改进再生纸浆的助滤性上并不有效。在合适的共混比例下，所述液体淀粉和聚乙烯胺的共混组合物证实了协同效果，并向再生衬板纸产品提供改进的干强度性质。在相同的活性物基准上，相比于
Figure BDA00002216660900046
6363和
Figure BDA00002216660900047
6350，所述共混的组合物还显示出改进的留着和助滤效果。由于液体阳离子淀粉的成本远低于聚乙烯胺产品，所以本发明中所描述的共混产物在使用成本上具有经济效益的优点。此外，淀粉是环保性替代品，因为它来自可再生资源。
发明详述
本发明提供一种稳定的水性组合物，其包含聚乙烯胺和液体阳离子淀粉，其比例为基于活性物基准90-55份的聚乙烯胺比基于活性物基准10-45份的液体阳离子淀粉，其中，液体阳离子淀粉和聚乙烯胺的组合活性物份数是所述组合物总固体的至少40重量%。
在本发明的一个实施方案中，液体阳离子淀粉和聚乙烯胺的组合活性物份数在组合物总固体的40-90重量%之间。
本发明的液体阳离子淀粉和聚乙烯胺的共混组合物可包含比例为基于活性淀粉基准10-45重量%的液体阳离子淀粉比基于活性聚合物基准55-90重量%的聚乙烯胺产品。优选的共混物可包含比例为基于活性淀粉基准约20-40重量%的液体阳离子淀粉比基于活性聚合物基准60-80重量%的聚乙烯胺产物。另一优选的共混物可包含比例为基于活性淀粉基准约20-35重量%的液体阳离子淀粉比基于活性聚合物基准65-80重量%的聚乙烯胺产物。最优选的共混物包含比例为基于活性淀粉基准约20-30重量%的液体阳离子淀粉比基于活性聚合物基准的70-80重量%的聚乙烯胺产物。
本发明中使用的聚乙烯胺优选自乙烯胺均聚物(即聚乙烯胺)、完全或部分水解自聚乙烯基甲酰胺的、乙烯胺二元共聚物、乙烯胺三元共聚物、通过对聚合之后化学改性的丙烯酰胺聚合物或含乙烯胺的聚合物进行Hofmann改性而制备的乙烯胺均聚物和共聚物。本发明共混物中使用的完全水解的聚乙烯基甲酰胺均聚物是优选的聚乙烯胺。希望乙烯胺共聚物可用于本发明，与液体淀粉产生可用的稳定的组合物。本发明中使用的优选的聚乙烯胺是聚乙烯胺均聚物
Figure BDA00002216660900051
6363(Hercules Incorporated,Wilmington,DE,USA)，其是完全水解的聚乙烯基甲酰胺产物，和
Figure BDA00002216660900052
6350(Hercules Incorporated,Wilmington,DE,USA)，其是聚乙烯基甲酰胺的50%水解的产物。
本发明中使用的液体阳离子淀粉优选从糯玉米(waxy maize)淀粉制备。
在本发明的一些实施方案中，所使用的液体阳离子淀粉优选从通过使用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵进行阳离子改性的糯玉米淀粉制备，并且产物的氮含量在0.1%-2.5%，或优选在0.1%-2.0%变化。优选的淀粉产物具有20-30%的固含量，具有高粘度，并且在储存中在碱性和酸性pH下储存稳定。其实例包括但不限于
Figure BDA00002216660900053
5000系列(National Starch,Bridgewater,NJ,USA)、
Figure BDA00002216660900054
280(Tate&Lyle PLC,London,UK)、SC20157(Roquette,Lestrem Cedex,France)和
Figure BDA00002216660900056
300(International AdditiveConcepts Inc.,Charlotte,NC,USA)。可用于制备所述液体阳离子淀粉的可采用的淀粉基料可衍生自具有高支链淀粉含量和非常低直链淀粉含量的其它植物来源。酶法水解的淀粉不可用于本发明中。
适用于本发明的阳离子淀粉中的氮含量为约0.01-2.5%，优选0.01-2.0%，优选0.1-1.8%，最优选0.2-1.0%。
在本发明的一个方面，所述组合物包含乙烯胺聚合物和衍生自糯玉米的液体阳离子淀粉，所述乙烯胺聚合物选自乙烯胺均聚物、完全或部分水解的聚乙烯基甲酰胺。
优选地是，所述液体淀粉的固含量为10-40%，更优选15-35%，最优选20-30%。所述液体淀粉的固含量等于以重量百分比计的活性淀粉含量。
优选地是，所述液体淀粉的粘度为1000-30000cp，优选2000-20000cp，更优选2000-15000cp，并且最优选3000-12000cp。
本发明中使用的聚乙烯胺优选分子量为1,000-2,500,000，更优选3,000-2,000,000，最优选5,000-500,000。
优选的活性淀粉基于所述淀粉-聚乙烯胺的共混组合物中的总活性物为10-50重量%，更优选15-35重量%，最优选为基于所述淀粉-聚乙烯胺的共混组合物中的总活性物的20-30%。优选地是，共混物中存在少于或等于35重量%的淀粉活性物(基于淀粉-聚乙烯胺的共混组合物中的总活性物)，更优选共混物中存在少于或等于30重量%的淀粉活性物。
所述组合物中的淀粉和聚乙烯胺的活性物的组合重量为所述组合物的总固体的至少40%，优选至少50%，并且优选至少60%。所述淀粉和聚乙烯胺的总组合活性物通常低于90%，并且可以是所述组合物总固体的40-90%或50-70%。
通过将液体阳离子淀粉与聚乙烯胺溶液产物以一定的浓度和以一定的聚乙烯胺/淀粉比例下混合，可制备水性的液体阳离子淀粉/聚乙烯胺的共混物。本文所述的液体阳离子淀粉/聚乙烯胺组合物共混物的实际形成包括将各水性组分混合在一起，并任选地与额外的水混合，产生最终浓度为约5.0-30.0重量%，优选10-18重量%，最优选12-15重量%的活性物。
所述液体阳离子淀粉产物与聚乙烯胺的共混通常通过将淀粉产物缓慢地加入聚乙烯胺溶液中进行。该共混物还可通过在相似条件下向液体阳离子淀粉中加入聚乙烯胺溶液进行制备，或通过连续方法，使用在线混合器进行制备。
用于所述共混方法的优选温度是在10-70°C的范围，更优选地在23-60°C的范围，并且最优选在30-50°C的范围。然后使用酸或碱将共混物调节至合适的pH。共混组合物的合适的pH条件可避免淀粉材料不希望的分解。在低pH下，淀粉分子可能进行水解，而共混物的高pH条件可能造成储存中的化学分解。例如，连接在淀粉分子上的羟丙基三甲基铵基的分解可能在不利的pH条件下发生。缓冲液可用于避免淀粉的酸性水解。为此，共混物的pH优选在3-11的范围，更优选在5-9的范围，最优选在6-8的范围。在所述共混方法中，在pH调节后，通常将材料混合5-30分钟，直至共混物变均匀。可使用更长的混合时间。
在23°C下经过3个月和在40°C或50°C下经过30天，共混组合物显示出良好的储存中的稳定性，无明显的物理变化，其意味着粘度几乎不变(低于20%的变化)，并且没有可见的相分离。共混物中的聚乙烯胺与液体阳离子淀粉的比例对于粘度稳定性几乎没有影响。25°C下共混物的优选粘度在500-4000cp的范围。
约30重量%活性物的液体阳离子淀粉和约70重量%活性物的
Figure BDA00002216660900071
6363的共混组合物在25°C下的粘度为500-4000cp，其随着来自不同供应商的淀粉产品来源而变化。所述共混组合物在经过三次23°C至-35°C (0°C以下35°C)的温度变化循环是冷冻-融化稳定的，无相分离或淀粉回生。
所述液体阳离子淀粉和聚乙烯胺的组合物通常以一定的量用于造纸机的湿端，以提供理想的干强度和助滤性，基于产物的活性物基准的所述量为0.01重量%-1重量%的基于干纤维重量的活性物，优选0.02-0.5%，最优选0.05-0.3%。在该范围中，精确的用量可以取决于所采用的纸浆类型、具体的操作条件、以及特定的使用纸张的终端用途。
本发明的组合物可与100%的再生纤维一起用于制造再生衬板纸，以作为干强度添加剂和助滤剂，改进机器生产率。本发明的组合物还可与其它纤维素纤维一起用于相同目的，所述纤维素纤维包括原生硬木或软木纤维、经漂白或未漂白的硫酸盐(硫酸盐纸浆)、经漂白或未漂白的亚硫酸盐、经漂白或未漂白的碳酸钠、中性的亚硫酸盐半化学、化学的研磨木浆、研磨木浆和这些纤维的任意组合，其通过造纸工业中使用的各种方法进行制备。
不希望受理论约束，相信阳离子淀粉和聚乙烯胺的共混产生在这两种分子之间的物理相互作用或络合。已知水溶液中大分子的构型会影响与固体基质的反应性和意图目的的相对性能。在相对浓缩的溶液中的共混过程产生具有独特性能的新型胶体。相信该物理相互作用在当新型组合物与造纸原料混合时将会得到保持。共混组合物的添加导致相对于向相同原料中单独添加这两个组分时的协同的干强度和助滤效果。
本发明的另一方面是所述阳离子淀粉和聚乙烯胺的组合物除了干强剂和助滤剂应用之外，在各种造纸和水处理中的用途。可使用本发明共混组合物的应用取决于所用聚乙烯胺的种类、组合物中液体淀粉的含量、以及所述阳离子淀粉的氮含量。例如，部分水解的聚乙烯基甲酰胺
Figure BDA00002216660900081
6350和
Figure BDA00002216660900082
6330的均聚物制成的具有高含量淀粉(>40重量%活性淀粉)的组合物可以在造纸中作为树脂和胶粘物控制剂的有效材料。
本发明的组合物可与造纸中的其它添加剂组合使用，以改进干强度性质和机器生产率。可与本发明的共混组合物组合使用的添加剂可以是阳离子性、或阴离子性、或两性、或非离子的合成或天然聚合物。例如，本发明的聚合物可与阳离子性或两性聚丙烯酰胺产物一起使用，以改进纸张产品的强度性质。本发明组合物还可与阴离子聚合物组合使用，阴离子聚合物例如聚丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物或CMC；阳离子聚合物，例如交联的聚酰胺-胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵或聚胺；以形成聚电解质络合物，改进纸张产品的强度性质。本发明的组合物还可与多聚醛-官能化的化合物，例如乙醛酸化(glyoxalated)的聚丙烯酰胺、醛纤维素和醛官能化的多糖组合使用。
无机化合物，例如粘土、滑石、二氧化钛、碳酸钙、颜料、染料、内部施胶材料、松香和明矾等、以及硫酸钙可与本发明的组合物一起在造纸过程中添加，以改进造纸方法和纸张产品的质量。单一组合物或任何不同组合物的组合可与本发明组合物一起使用，或可在本发明聚合物施用之前或之后依次施用。
所述共混的组合物还可与一种或多种酶组合使用，以改进纸张强度和机器生产率。该类酶包括水解酶，例如纤维素酶、半纤维素酶、蛋白质酶、β-葡萄糖酶、脂酶、酯酶和果胶酶；裂解酶，例如果胶酸盐裂解酶和氧化还原酶，例如漆酶、葡萄糖氧化酶和过氧化酶。
实施例
使用DV-E或DV-II粘度计(Brookfield Viscosity Lab,Middleboro,MA)测试布氏粘度(BV)。将选择的转轴(3号)连接在仪器上，将仪器设置为转速30RPM。以特定的固含量制备反应溶液。将布氏粘度计转轴小心地插入溶液中，使得不吸入任何空气气泡，然后在上述转速下在24°C下旋转3分钟。粘度单位为厘泊(cp)。
本发明组合物中的活性聚合物、或活性物含量、或活性固体、或活性物表示用于制备该组合物的所有活性物在溶液中基于干基准的总重量百分数。例如，N-乙烯基甲酰胺是聚乙烯胺的单体前体，其分子量为17.1。由此，100g的聚乙烯胺
Figure BDA00002216660900091
6363溶液含有11.7%的活性聚合物，所述溶液包含从11.7g的N-乙烯基甲酰胺制备的聚合物。液体淀粉产品中的活性淀粉含量与液体淀粉的固含量百分数相同。
Figure BDA00002216660900092
6363和
Figure BDA00002216660900093
5330(72:28)的组合物表示包含72重量%的6363的活性聚合物和28重量%的液体阳离子淀粉活性物的共混产物。例如，对于100g的比例为72重量%：28重量%的该共混组合物，如果总活性物、或产物活性物、或活性物含量、或活性固体为10%，则所述共混组合物包含从7.2g乙烯基甲酰胺制备的聚乙烯胺聚合物和2.8g阳离子淀粉活性物。
实施例1
本实施例举例说明将液体阳离子淀粉和聚乙烯胺用于制备本发明中使用的聚乙烯胺-阳离子淀粉组合物的共混物。
在24°C下，在10分钟内，在搅拌下将
Figure BDA00002216660900095
500(130.7g,30%,Hercules Incorporated,Wilmington,DE,USA)加入聚乙烯胺(
Figure BDA00002216660900096
6363,861.5g,11.7%活性聚合物，Hercules Incorporated,Wilmington,DE,USA)，然后用36%HCl将混合物的pH调节至7.0。将所得配制物搅拌10分钟，直至该配制物变均匀。所得共混物包含13.8%的活性固体。溶液粘度为1740cp。共混配制物的外观有些混浊，但均匀而无分离。
表I中的实施例1-1至1-9是使用不同的液体阳离子淀粉和/或在不同的聚乙烯胺/淀粉活性物比例下，如实施例1所述而制备的共混配制物。所述水性液体阳离子淀粉是氮含量为1.0%的National 543690(National Starch,Bridgewater,NJ)、280(Tate&Lyle PLC,London,UK)、氮含量为0.33%的
Figure BDA00002216660900102
5330(National Starch,Bridgewater,NJ)、
Figure BDA00002216660900103
SC20157(Roquette,Lestrem Cedex,France)、氮含量为0.3%的
Figure BDA00002216660900104
308阳离子淀粉产品(International Additive Concepts Inc.,Charlotte,NC,USA)。
表I.聚乙烯胺-淀粉共混物
Figure BDA00002216660900105
实施例2
本实施例举例说明在40°C下经过1个月时，6363和
Figure BDA00002216660900112
5330的共混组合物的粘度稳定性结果。
表II.聚乙烯胺/淀粉共混物的粘度稳定性
Figure BDA00002216660900113
如表II中所示，共混的聚乙烯胺-液体阳离子淀粉的配制物在40°C下经过1个月是稳定的，30天内并无显著的粘度增大。所述组合物是均匀的，直到研究结束时也并无相分离。共混的组合物也是冷冻-融化稳定的，在温度从室温至-30°C的三次循环变化之后并无相分离。
实施例3
本实施例描述了在造纸应用中作为干强度添加剂的共混组合物的多项评价。在本实施例中，将用以上实施例的共混物制得的纸张干强度与用商购的基准性干强度聚乙烯胺产品
Figure BDA00002216660900114
6363和
Figure BDA00002216660900115
6350制得的纸张的干强度进行比较。
用造纸机制造衬板纸张。纸浆是100%的再生介质，具有50ppm的硬度、25ppm的碱性物、2.5%的
Figure BDA00002216660900116
D15F淀粉(Tate&Lyle PLC,London,UK)和2000uS/cm的电导率。系统的pH为7.0，并且在52°C的原料温度下，纸浆游离度为约380CSF。定重为100lbs/3000ft2。将以上实施例中制备的聚乙烯胺-淀粉共混物作为干强剂加入造纸机的湿端，量为活性聚合物相对于干纸浆的0.3重量%。除非另有说明，向湿端加入
Figure BDA00002216660900117
300两性淀粉(Tate&Lyle PLC,London,UK)和
Figure BDA00002216660900118
PC 8713絮凝剂(HerculesIncorporated,Wilmington,DE,USA)。将干Mullen顶破强度、干拉伸、STFI短距压缩性和湿拉伸测试用以测量干强度效果。
表III显示了相对于作为标准物的
Figure BDA00002216660900119
6363，
Figure BDA000022166609001110
6363/多种液体阳离子性共混组合物的范围。在Mullen顶破强度测试中，更高的数值表示更好的性能。
表III.共混组合物相对于
Figure BDA00002216660900121
6363的干强度性能
对于表III，使用共混配制物相对于干纸浆0.3重量%对数据进行评价。这些数据说明聚乙烯胺
Figure BDA00002216660900123
6363的总体性能可通过将该聚合物与淀粉以一定比例和条件进行共混而改进。其结果揭示了该共混物在纸张干强度剂应用中的协同效果。低成本的阳离子淀粉的添加降低了共混组合物的总成本，并且当基于相同的活性物基准时与
Figure BDA00002216660900124
6363对比，可提供大致相等(低于6%的差异)至增加的干强度有效性。
基于相同活性物基准，用共混配制物制得的再生衬板纸的湿拉伸相对于
Figure BDA00002216660900125
6363下降10-20%。其益处在于具有较低的湿拉伸的再生衬板纸具有更好的再纸浆化的能力。
表IV显示了在两个不同的剂量下，相对于作为标准物的
Figure BDA00002216660900126
6363，
Figure BDA00002216660900127
6363/
Figure BDA00002216660900128
500(75/25)的共混组合物的干强度性能。在此，添加
Figure BDA00002216660900129
1030两性淀粉(National Starch,Bridgewater,NJ)替代
Figure BDA000022166609001210
300阳离子淀粉(Tate&Lyle PLC,London,UK)，其仍然在0.5%的干纸浆量下使用。在Mullen顶破强度测试中，更高的数值表示更好的性能。
表IV.共混组合物对
Figure BDA00002216660900131
6363的干强度性能
Figure BDA00002216660900132
这些数据再次证实了基于相同的活性物基准，在两个不同的剂量下，所述共混配制物具有优于聚乙烯胺
Figure BDA00002216660900133
6363的改进性能，而湿拉伸下降。
表V显示了在制造再生衬板纸中，相对于作为基准物
Figure BDA00002216660900134
6363，两种
Figure BDA00002216660900135
6363/Redibond 5330组合物的干强度性能，纸浆不含
Figure BDA00002216660900136
300两性淀粉(Tate&Lyle PLC,London,UK)和
Figure BDA00002216660900137
PC8713絮凝剂(Ashland Inc.)。使用活性聚合物相对于干纸浆0.3重量%的量评价数据。在Mullen顶破强度测试中，更高的数值表示更好的性能。
表V.共混组合物相对于仅与纸浆一起的6363的干强度性能
Figure BDA00002216660900139
这些数据显示相对于
Figure BDA000022166609001310
6363，72/28的聚乙烯胺-阳离子淀粉比例下的共混组合物在耐顶破强度和STFI上相当或更好的干强度性能。在略微更高的液体阳离子淀粉含量下，Mullen顶破强度和STFI在相同的造纸条件下都减少不足6%。随着高含量的液体阳离子淀粉，湿拉伸也下降。
实施例4
本实施例描述了所述共混组合物在造纸应用中作为助滤剂和助留剂的评价结果。使用加拿大标准游离度(CSF)测试方法和真空助滤性测试(VDT)，将以上实施例中的共混组合物的助滤效率和助留/固着性质与
Figure BDA00002216660900141
6363和空白样进行比较。
对于真空助滤性(VDT)，其装置设置与在各种过滤参考书籍中描述的布氏漏斗测试相似，例如参见Perry's Chemical Engineers'Handbook,第7版,(McGraw-Hill,New York,1999)，18-78页。VDT由300-ml磁力Gelman过滤漏斗、250ml刻度量筒、快速断开器、脱水器和具有真空计和调节器的真空泵构成。如下进行VDT测试：先将真空设定至10英寸Hg，并将漏斗合适地放置在量筒上。然后将250g 0.5重量%的纸张原料加入烧杯中，然后在由顶置式混合器提供的搅拌下，将根据处理程序所需的添加剂(例如淀粉、含乙烯胺的聚合物、絮凝剂)加入原料中。然后将原料倒入过滤漏斗中，并开启真空泵，同时开启秒表。将助滤功效记作得到230mL滤液所需的时间。将两个助滤测试结果归一化，并表示为所观察到的助滤性能对不包含所述共混组合物的体系的百分比。
在表VI中，相对于
Figure BDA00002216660900142
6363，通过CSF测试评价
Figure BDA00002216660900143
6363/500(75/25)的助滤性能。该测试在基于干纸浆的两个不同的剂量下进行。相对于6363样品，CSF游离度百分比越高，则表明性能越好。
表VI.聚乙烯胺/淀粉共混物(75/25)相对于对照品的助滤性评价
Figure BDA00002216660900146
该评价表明，在0.30%活性树脂剂量下的
Figure BDA00002216660900147
6363/500(75/25)的共混组合物相比6363对不含添加剂的纸浆的改进，可提供约10%额外的纸浆助滤性能的改善，在0.15%的活性剂量下，所述共混组合物在助滤性能上不太有效，但与
Figure BDA00002216660900151
6363相似。
表VII显示了经评价的一系列
Figure BDA00002216660900152
6363/液体阳离子淀粉组合物对作为标准物的
Figure BDA00002216660900153
6363的VDT真空助滤数据，其使用如上所述的测试。排水时间VDT越短，则助滤性能越好。对于所有实施例，活性剂量为0.30%。
表VII.聚乙烯胺/淀粉共混组合物与对照品在再生纤维助滤性能上的比较
VDT数据反映出液体阳离子淀粉产物与聚乙烯胺在改进再生纸浆的助滤性上的协同效果。所有共混组合物都比
Figure BDA00002216660900155
6363更快地滤水，除了在共混物中淀粉活性物为50%的那种组合物。
实施例5
测量滤液的浊度，以评价共混组合物的固着性质。对于各实施例，添加剂的活性物的总组合剂量为0.3%。使用从VDT测试中得到的滤液进行评价。在表VIII中汇总了浊度数据(FAU值)，并且将组合物的固着性质表示为不进行化学处理的空白样的浊度百分比。百分比越低，则组合物作为固着剂越有效。
表VIII.聚乙烯胺/液体阳离子淀粉组合物用于降低再生纸浆的浊度
Figure BDA00002216660900161
该评价证实了所述组合物在造纸中可用作杂质控制添加剂，以控制树脂和胶粘物。

Claims (20)

1.一种稳定的水性组合物，其包含聚乙烯胺和液体阳离子淀粉，比例为基于活性物基准的90-55份的聚乙烯胺比基于活性物基准的10-45份的液体阳离子淀粉，其中液体阳离子淀粉和聚乙烯胺的活性物组合份数为所述组合物总固体的至少40重量%。
2.权利要求1的组合物，其中所述聚乙烯胺包含选自以下的乙烯胺聚合物：乙烯胺均聚物、完全或部分水解自聚乙烯基甲酰胺的、乙烯胺二元共聚物、乙烯胺三元共聚物和在聚合后化学改性的含乙烯胺的聚合物。
3.权利要求2的组合物，其中所述聚乙烯胺包含完全或部分水解的聚乙烯基甲酰胺。
4.权利要求2的组合物，其中所述聚乙烯胺包含乙烯胺均聚物。
5.权利要求1的组合物，其中所述液体淀粉是衍生自糯玉米的阳离子液体淀粉。
6.权利要求1的组合物，其中所述液体淀粉是从糯玉米淀粉制备的阳离子液体淀粉，所述糯玉米淀粉已使用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵进行阳离子改性。
7.权利要求5的组合物，其中所述阳离子液体淀粉具有约0.01-2.5%的氮含量。
8.权利要求5的组合物，其中所述液体淀粉的固含量为15-35%。
9.权利要求5的组合物，其中所述液体淀粉的固含量为20-30%。
10.权利要求5的组合物，其中所述液体淀粉的粘度是2000-20000cp。
11.权利要求1的组合物，其中所述聚乙烯胺包含选自以下的乙烯胺聚合物：乙烯胺均聚物、完全或部分水解的聚乙烯基甲酰胺，并且所述液体淀粉是衍生自糯玉米的液体阳离子淀粉。
12.权利要求1的组合物，其中所述聚乙烯胺包含基于活性物60-80份的所述共混物，并且所述液体阳离子淀粉包含基于活性物20-40份的所述共混物。
13.权利要求1的组合物，其中所述聚乙烯胺包含基于活性物65-80份的所述共混物，并且所述液体阳离子淀粉包含基于活性物20-35份的所述共混物。
14.权利要求1的组合物，其中所述聚乙烯胺包含基于活性物70-80份的所述共混物，并且所述液体阳离子淀粉包含基于活性物20-30份的所述共混物。
15.权利要求1的组合物，其中基于液体阳离子淀粉和聚乙烯胺的活性物的组合份数占所述组合物总固体的至少50重量%。
16.一种制造纸张或纸板产物的方法，其中将权利要求1的组合物加入纸浆浆料中，其量为基于最终干纸张或纸板重量的0.02-0.5重量%的活性物。
17.权利要求16的方法，其中所述量为0.15-0.5%。
18.权利要求16的方法，其中将所述组合物添加入造纸浆料中，其中所述造纸浆料还包含选自以下的其它造纸添加剂其它：阳离子、阴离子或两性的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物、羟甲基纤维素、交联的聚酰胺胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚胺；聚合性醛官能化的化合物、乙醛酸化的聚丙烯酰胺、醛纤维素和醛官能化的多糖、多糖、明矾、粘土、滑石、二氧化钛、碳酸钙、颜料、染料、松香、施胶剂和酶。
19.权利要求16的方法，其中所述其它造纸添加剂选自阴离子聚丙烯酰胺、阳离子聚丙烯酰胺及它们的混合物。
20.权利要求16的方法，其中所述其它造纸添加剂包括乙醛酸化的聚丙烯酰胺。
CN201180017357.5A 2010-04-07 2011-04-07 聚乙烯胺与阳离子淀粉的稳定和水性组合物及其在造纸中的用途 Active CN102834565B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US32163910P 2010-04-07 2010-04-07
US61/321,639 2010-04-07
PCT/US2011/031561 WO2011127268A1 (en) 2010-04-07 2011-04-07 Stable and aqueous compositions of polyvinylamines with catlonic starch, and utility for papermaking

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102834565A true CN102834565A (zh) 2012-12-19
CN102834565B CN102834565B (zh) 2015-09-09

Family

ID=44228032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180017357.5A Active CN102834565B (zh) 2010-04-07 2011-04-07 聚乙烯胺与阳离子淀粉的稳定和水性组合物及其在造纸中的用途

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8444818B2 (zh)
EP (1) EP2556191B1 (zh)
JP (1) JP2013523979A (zh)
KR (1) KR101845808B1 (zh)
CN (1) CN102834565B (zh)
AU (1) AU2011237628B2 (zh)
BR (1) BR112012025330B1 (zh)
CA (1) CA2792944C (zh)
ES (1) ES2587992T3 (zh)
MX (1) MX2012011449A (zh)
PL (1) PL2556191T3 (zh)
PT (1) PT2556191T (zh)
TW (1) TWI486501B (zh)
WO (1) WO2011127268A1 (zh)
ZA (1) ZA201208334B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103643591A (zh) * 2013-11-29 2014-03-19 亚太森博(广东)纸业有限公司 具有增强的干强度和湿强度的纸
CN107075806A (zh) * 2014-10-20 2017-08-18 Abb瑞士股份有限公司 压板
CN109610233A (zh) * 2018-12-14 2019-04-12 玖龙纸业（东莞）有限公司 一种用于牛皮纸和白牛皮纸的表胶胶液改良剂及其制备方法
CN113661290A (zh) * 2019-04-02 2021-11-16 凯米拉公司 使用金属螯合物和合成阳离子聚合物提高纸强度
CN113785029A (zh) * 2019-02-28 2021-12-10 索理思科技开曼公司 用于增加湿纸强度和干纸强度的组合物和方法
CN116376269A (zh) * 2023-04-21 2023-07-04 江苏金发科技新材料有限公司 一种抗菌尼龙材料及其制备方法与应用

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8088250B2 (en) 2008-11-26 2012-01-03 Nalco Company Method of increasing filler content in papermaking
PT2393982E (pt) * 2009-02-05 2012-12-06 Basf Se Processo para a produção de papel, cartão e papelão com alta resistência mecânica em seco
FI124234B (en) * 2012-03-23 2014-05-15 Kemira Oyj Process for dissolving cationic starch, papermaking agent and its use
US9328462B2 (en) 2012-06-22 2016-05-03 Kemira, Oyj Compositions and methods of making paper products
FR2992982B1 (fr) * 2012-07-06 2015-04-24 Roquette Freres Suspensions aqueuses de dioxyde de titane et de matiere amylacee cationique destinees a la fabrication de papier et de carton
FR2992967B1 (fr) 2012-07-06 2016-01-22 Roquette Freres Melanges de polyvinylamines et de compositions de matieres amylacees cationiques liquides comme agents ameliorant la resistance a sec des papiers et des cartons
US20140116635A1 (en) * 2012-10-10 2014-05-01 Buckman Laboratories International, Inc. Methods For Enhancing Paper Strength
EP2951268B1 (en) 2013-01-31 2022-04-06 Ecolab USA Inc. Mobility control polymers for enhanced oil recovery
US9562326B2 (en) * 2013-03-14 2017-02-07 Kemira Oyj Compositions and methods of making paper products
WO2014159233A1 (en) * 2013-03-14 2014-10-02 Ecolab Usa Inc. Methods for increasing retention and drainage in papermaking processes
US9567708B2 (en) 2014-01-16 2017-02-14 Ecolab Usa Inc. Wet end chemicals for dry end strength in paper
ES2718724T3 (es) * 2014-03-28 2019-07-04 Basf Se Procedimiento para la fabricación de cartón corrugado
US10442980B2 (en) 2014-07-29 2019-10-15 Ecolab Usa Inc. Polymer emulsions for use in crude oil recovery
US9702086B2 (en) 2014-10-06 2017-07-11 Ecolab Usa Inc. Method of increasing paper strength using an amine containing polymer composition
US9920482B2 (en) * 2014-10-06 2018-03-20 Ecolab Usa Inc. Method of increasing paper strength
AR107710A1 (es) 2016-02-23 2018-05-23 Ecolab Usa Inc Emulsiones de polímero entrecruzado de hidrazida para usar en recuperación de petróleo crudo
WO2017197380A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Ecolab Usa Inc. Tissue dust reduction
US11124711B2 (en) * 2017-05-09 2021-09-21 Baker Hughes Holdings Llc Demulsifier or water clarifier activity modifiers
MX2021000113A (es) * 2018-07-10 2021-03-09 Novozymes As Metodo de fabricacion de papel o carton.
EP3927885A1 (en) * 2019-02-22 2021-12-29 CORN Products Development Inc. Paper coating composition containing high starch levels
KR20230116829A (ko) 2020-12-04 2023-08-04 에이지씨 케미컬스 아메리카스 인코포레이티드 처리된 물품, 처리된 물품을 제조하는 방법, 및 처리된 물품을 제조하는 데 이용하기 위한 분산액

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6616807B1 (en) * 1997-04-04 2003-09-09 Basf Aktiengesellschaft Method for producing high dry-strength paper, pulpboard and cardboard
US20040112559A1 (en) * 2000-06-13 2004-06-17 Du Bourg Regis Merle Paper-making or non paper-making use of a starchy composition containing a selected cationic starchy material
CN101319478A (zh) * 2008-07-02 2008-12-10 福建师范大学 一种具有吸附和降解有机物功能的复合纸基材料的制备方法及其应用
CN101432484A (zh) * 2006-03-06 2009-05-13 巴斯夫欧洲公司 生产单重和/或多重涂布底材的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3556932A (en) * 1965-07-12 1971-01-19 American Cyanamid Co Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith
DE3724646A1 (de) 1987-07-25 1989-02-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit
US20030192664A1 (en) * 1995-01-30 2003-10-16 Kulick Russell J. Use of vinylamine polymers with ionic, organic, cross-linked polymeric microbeads in paper-making
DE19654390A1 (de) 1996-12-27 1998-07-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier
AU769074B2 (en) 1999-04-01 2004-01-15 Basf Aktiengesellschaft Modifying starch with cationic polymers and use of the modified starches as dry-strength agent
NZ501644A (en) * 1999-12-08 2002-04-26 Univ Massey Cellulosic ion exchangers for separating proteins in whey solutions where quaternary ammonium derivatives exceed substitution levels of 1.4 meq/g
PT1492923E (pt) 2002-04-09 2008-06-12 Fpinnovations Composições de amido dilatado e látex para utilização no fabrico de papel
US7090745B2 (en) 2002-09-13 2006-08-15 University Of Pittsburgh Method for increasing the strength of a cellulosic product
TW200504265A (en) * 2002-12-17 2005-02-01 Bayer Chemicals Corp Alkenylsuccinic anhydride surface-applied system and uses thereof
US20050109476A1 (en) 2003-07-21 2005-05-26 Muhle Runingen Gmbh & Co. Kg Medium for increasing the absorption capacity of paper pulp for starch
US20050022956A1 (en) 2003-07-29 2005-02-03 Georgia-Pacific Resins Corporation Anionic-cationic polymer blend for surface size
ATE496172T1 (de) * 2004-11-29 2011-02-15 Basf Se Papierleimungsmittel
US7960452B2 (en) * 2005-07-01 2011-06-14 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive composition and method

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6616807B1 (en) * 1997-04-04 2003-09-09 Basf Aktiengesellschaft Method for producing high dry-strength paper, pulpboard and cardboard
US20040112559A1 (en) * 2000-06-13 2004-06-17 Du Bourg Regis Merle Paper-making or non paper-making use of a starchy composition containing a selected cationic starchy material
CN101432484A (zh) * 2006-03-06 2009-05-13 巴斯夫欧洲公司 生产单重和/或多重涂布底材的方法
CN101319478A (zh) * 2008-07-02 2008-12-10 福建师范大学 一种具有吸附和降解有机物功能的复合纸基材料的制备方法及其应用

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103643591A (zh) * 2013-11-29 2014-03-19 亚太森博(广东)纸业有限公司 具有增强的干强度和湿强度的纸
CN107075806A (zh) * 2014-10-20 2017-08-18 Abb瑞士股份有限公司 压板
CN109610233A (zh) * 2018-12-14 2019-04-12 玖龙纸业（东莞）有限公司 一种用于牛皮纸和白牛皮纸的表胶胶液改良剂及其制备方法
CN113785029A (zh) * 2019-02-28 2021-12-10 索理思科技开曼公司 用于增加湿纸强度和干纸强度的组合物和方法
CN113661290A (zh) * 2019-04-02 2021-11-16 凯米拉公司 使用金属螯合物和合成阳离子聚合物提高纸强度
CN116376269A (zh) * 2023-04-21 2023-07-04 江苏金发科技新材料有限公司 一种抗菌尼龙材料及其制备方法与应用
CN116376269B (zh) * 2023-04-21 2024-06-11 江苏金发科技新材料有限公司 一种抗菌尼龙材料及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CA2792944C (en) 2018-05-08
EP2556191B1 (en) 2016-06-08
ZA201208334B (en) 2014-04-30
US20110247775A1 (en) 2011-10-13
ES2587992T3 (es) 2016-10-28
JP2013523979A (ja) 2013-06-17
PL2556191T3 (pl) 2017-04-28
PT2556191T (pt) 2016-07-14
US8444818B2 (en) 2013-05-21
CA2792944A1 (en) 2011-10-13
WO2011127268A1 (en) 2011-10-13
AU2011237628A1 (en) 2012-10-04
BR112012025330B1 (pt) 2020-12-08
WO2011127268A8 (en) 2012-12-27
TW201207194A (en) 2012-02-16
MX2012011449A (es) 2012-11-23
AU2011237628B2 (en) 2013-09-19
CN102834565B (zh) 2015-09-09
EP2556191A1 (en) 2013-02-13
KR20130096633A (ko) 2013-08-30
TWI486501B (zh) 2015-06-01
KR101845808B1 (ko) 2018-04-05
BR112012025330A2 (pt) 2019-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102834565B (zh) 聚乙烯胺与阳离子淀粉的稳定和水性组合物及其在造纸中的用途
EP0972110B1 (de) Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit
KR102116873B1 (ko) 제지 약품 시스템, 제지 약품 시스템의 제작 방법, 및 그 이용
US10876254B2 (en) Chemical efficiency increase in papermaking process
CA2864840C (en) Method for dissolving cationic starch, papermaking agent and its use
CN102985613A (zh) 使用酶和阳离子型促凝剂组合物的造纸方法和系统
CA2517275A1 (en) Starch compositions and methods of making starch compositions
CN104781469A (zh) 填料悬浮液及其在造纸中的应用
TW201940780A (zh) 乾強組成物、其用途及製造紙張、紙板或其類似物之方法
WO2014058557A1 (en) Methods for enhancing paper strength
CN104884706A (zh) 通过在湿部使用天然树胶和干强度试剂增加纸强度的方法
EP2334871B1 (de) Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton unter verwendung von endo-beta-1,4-glucanasen als entwässerungsmittel
US8821689B1 (en) Starch-biogum compositions
WO2014174429A1 (en) Process for treating cellulose fibres in order to produce a composition comprising microfibrillated cellulose and a composition produced according to the process
SE466657B (sv) Katjonisk cellulosaprodukt och foerfarande foer framstaellning daerav
GB2223038A (en) Starch-flocculant compositions for papaermaking
JP6469293B1 (ja) でん粉組成物、製紙用添加剤及びでん粉組成物の製造方法
CN113366058A (zh) 淀粉组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SOLIS TECHNOLOGY CAYMAN COMPANY

Free format text: FORMER OWNER: HERCULES INC.

Effective date: 20150513

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20150513

Address after: Schaffhausen

Applicant after: Suo Li Cisco skill Cayman company

Address before: Delaware

Applicant before: Hercules Inc.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant