CN102827035A - 一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法 - Google Patents

一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102827035A
CN102827035A CN2012102974964A CN201210297496A CN102827035A CN 102827035 A CN102827035 A CN 102827035A CN 2012102974964 A CN2012102974964 A CN 2012102974964A CN 201210297496 A CN201210297496 A CN 201210297496A CN 102827035 A CN102827035 A CN 102827035A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cyclohexyl diisocyanate
chloroform
cyclohexanediamine
cooled
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012102974964A
Other languages
English (en)
Inventor
邱志刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU HENG-XI'ANG CHEMICAL Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU HENG-XI'ANG CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU HENG-XI'ANG CHEMICAL Co Ltd filed Critical JIANGSU HENG-XI'ANG CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN2012102974964A priority Critical patent/CN102827035A/zh
Publication of CN102827035A publication Critical patent/CN102827035A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法，包括：将固体三光气溶解于氯仿中，溶液降温至-5℃-0℃，缓慢滴加1,4-环己二胺，加毕；反应液升温至40-70℃反应6h，结束后，降温至10-20℃，用碱洗至弱碱性达到中性后，回收氯仿，减压精馏，得到淡黄色蜡状固体1,4-环己烷二异氰酸酯。本发明合成工艺路线简单，避免使用剧毒性气体原料，产品收率与纯度高，其收率达到80%以上，纯度大于98.5%。

Description

一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法
技术领域
本发明涉及一种二异氰酸酯的合成方法，尤其涉及1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法。
背景技术
脂肪族和脂环族二异氰酸酯(ADI)是一类具有-N=C=O官能团的特殊化学品，主要用作制造聚氨酯材料的原料。聚氨酯，它是由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成，可用于制造塑料、橡胶、纤维、硬质和软质泡沫塑料、胶粘剂和涂料等。二异氰酸酯分子作为合成聚氨酯的重要结构因素，其不同的分子结构直接影响聚氨酯的性能。1,4-环己烷二异氰酸酯（1,4- cyclohexane disocyanate，简称CHDI）是一种新型的二异氰酸酯，分子高度对称，规整，可以提高聚氨酯的相分离度，从而使聚氨酯获得卓越的性能。
20世纪80年代，国外就已报道采用CHD I来合成聚氨酯，而国内对CHDI的合成工艺一直未见报道。
目前国外报道的路线有以下几种：
1. 以1,4-环己烷二甲酸为原料，经氯化亚砜酰氯化后在上叠氮基，加热酸解制得1,4 - 环己烷二异氰酸酯，其工艺过程如下所示：
。
该合成工艺是目前最好的工业化路线，但是所使用的叠氮化钠原料为高毒类产品，生产过程安全系数较低。
2. 以1,4-环己烷二甲酸酯为原料经氨化后，再氯代，经胡夫曼重排，加热酸解制得1,4 - 环己烷二异氰酸酯，工艺过程如下：
Figure 28419DEST_PATH_IMAGE002
。
该工艺路线常，产品收率低，且过程需通入氯气，氯气是一种刺激性气体，含有剧毒，若发生泄漏，危害极大。
3. 以1,4-环己二胺为原料，在氯苯溶剂中先通入气体二氧化碳形成其碳酸络合物，再通入气体光气缩合制得1,4 - 环己烷二异氰酸酯，工艺过程如下：
。
该工艺合成路线短，收率在70%左右，但该法需通入两种气体，其中，光气是一种无色剧毒气体，对操作环境要求高，污染严重。
发明内容
本发明的目的在于提供一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法，包括以下步骤：（1）将固体三光气溶解于氯仿中，溶液降温至-5℃-0℃，缓慢滴加1,4-环己二胺，加毕；（2）反应液升温至40-70℃反应6h，结束后，降温至10-20℃，用碱洗至弱碱性达到中性后，回收氯仿，减压精馏，得到淡黄色蜡状固体1,4-环己烷二异氰酸酯，反应方程式如下：
。
优选地，所述的固体三光气与1,4-环己二胺的摩尔比为0.67-1.5:1，氯仿与1,4-环己二胺的质量比为3-10：1。
优选地，所述的固体三光气与1,4-环己二胺的摩尔比为1:1，氯仿与1,4-环己二胺的质量比为6：1。
优选地，步骤（2）中所述的反应液升温至55℃-60℃。
本发明的优点在于：将固体三光气溶解与氯仿中，缓慢滴加1,4-环己二胺反应，避免使用剧毒性气体，合成工艺路线简单，产品收率与纯度高，其收率达到80%以上，纯度大于98.5%。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围。
实施例1：
将固体三光气74.25g(0.25mol)溶解于171g氯仿中，溶液降温至-5℃-0℃，缓慢滴加1,4-环己二胺28.5g（0.25mol），加毕；反应液升温至55-60℃反应6h，结束后，降温至10-20℃，碱洗至弱碱性至中性后，回收氯仿，减压精馏得到淡黄色蜡状固体1,4-环己烷二异氰酸酯33.3g，收率80.2%，纯度98.5%（GC）。
实施例2：
将固体三光气148.5g(0.5mol)溶解于342g氯仿中，溶液降温至-5℃-0℃，缓慢滴加1,4-环己二胺57g(0.5mol)，加毕；反应液升温至55-60℃反应6h，结束后，降温至10-20℃，碱洗至弱碱性至中性后，回收氯仿，减压精馏得到淡黄色蜡状固体1,4-环己烷二异氰酸酯67.1g，收率80.8%，纯度98.7%（GC）。
实施例3：
将固体三光气222.75g(0.75mol)溶解于513g氯仿中，溶液降温至-5℃-0℃，缓慢滴加1,4-环己二胺85.5g(0.75mol)，加毕；反应液升温至55-60℃反应6h，结束后，降温至10-20℃，碱洗至弱碱性至中性后，回收氯仿，减压精馏得到淡黄色蜡状固体1,4-环己烷二异氰酸酯101.1g，收率81.2%，纯度99.0%（GC）。
实施例4：
将固体三光气297g(1.0mol)溶解于684g氯仿中，溶液降温至-5℃-0℃，缓慢滴加1,4-环己二胺114g(1.0mol)，加毕；反应液升温至55-60℃反应6h，结束后，降温至10-20℃，碱洗至弱碱性至中性后，回收氯仿，减压精馏得到淡黄色蜡状固体1,4-环己烷二异氰酸酯136.3g，收率82.1%，纯度99.2%（GC）。

Claims (4)

1.一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法，包括以下步骤：（1）将固体三光气溶解于氯仿中，溶液降温至-5℃-0℃，缓慢滴加1,4-环己二胺，加毕；（2）反应液升温至40-70℃反应6h，结束后，降温至10-20℃，用碱洗至弱碱性达到中性后，回收氯仿，减压精馏，得到淡黄色蜡状固体1,4-环己烷二异氰酸酯，反应方程式如下：
Figure 2012102974964100001DEST_PATH_IMAGE001
。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的固体三光气与1,4-环己二胺的摩尔比为0.67-1.5:1，氯仿与1,4-环己二胺的质量比为3-10：1。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述的固体三光气与1,4-环己二胺的摩尔比为1:1，氯仿与1,4-环己二胺的质量比为6：1。
4. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤（2）中所述的反应液升温至55℃-60℃。
CN2012102974964A 2012-08-21 2012-08-21 一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法 Pending CN102827035A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012102974964A CN102827035A (zh) 2012-08-21 2012-08-21 一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012102974964A CN102827035A (zh) 2012-08-21 2012-08-21 一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102827035A true CN102827035A (zh) 2012-12-19

Family

ID=47330378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012102974964A Pending CN102827035A (zh) 2012-08-21 2012-08-21 一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102827035A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105348157A (zh) * 2015-12-18 2016-02-24 苏州大学 胱胺二异氰酸酯单体、基于该单体的聚合物及其制备方法和应用
CN106883150A (zh) * 2017-01-25 2017-06-23 南京工业大学 一种合成生物基1，5‑戊二异氰酸酯的方法
CN115850117A (zh) * 2022-11-15 2023-03-28 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种制备1,4-环己烷二异氰酸酯的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3188337A (en) * 1953-03-27 1965-06-08 Bayer Ag Preparation of organic isocyanates
CN1394851A (zh) * 2002-07-12 2003-02-05 河北工业大学 1,5－萘二异氰酸酯的合成方法
CN1827593A (zh) * 2005-02-28 2006-09-06 北京金源化学集团有限公司 应用固体光气制备多异氰酸酯的方法
WO2010040188A1 (en) * 2008-10-10 2010-04-15 The Bionic Ear Institute Biodegradable polymer - bioactive moiety conjugates
CN102627582A (zh) * 2012-03-27 2012-08-08 江苏扬农化工集团有限公司 一种合成hdi的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3188337A (en) * 1953-03-27 1965-06-08 Bayer Ag Preparation of organic isocyanates
CN1394851A (zh) * 2002-07-12 2003-02-05 河北工业大学 1,5－萘二异氰酸酯的合成方法
CN1827593A (zh) * 2005-02-28 2006-09-06 北京金源化学集团有限公司 应用固体光气制备多异氰酸酯的方法
WO2010040188A1 (en) * 2008-10-10 2010-04-15 The Bionic Ear Institute Biodegradable polymer - bioactive moiety conjugates
CN102627582A (zh) * 2012-03-27 2012-08-08 江苏扬农化工集团有限公司 一种合成hdi的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
方贤达: "《氯的含氧化合物生产与应用》", 31 December 2003 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105348157A (zh) * 2015-12-18 2016-02-24 苏州大学 胱胺二异氰酸酯单体、基于该单体的聚合物及其制备方法和应用
CN106883150A (zh) * 2017-01-25 2017-06-23 南京工业大学 一种合成生物基1，5‑戊二异氰酸酯的方法
CN115850117A (zh) * 2022-11-15 2023-03-28 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种制备1,4-环己烷二异氰酸酯的方法
CN115850117B (zh) * 2022-11-15 2024-06-04 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种制备1,4-环己烷二异氰酸酯的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI440654B (zh) 改善聚丙烯碳酸酯熱穩定性的方法
JP3874664B2 (ja) 高い１級末端ｏｈ比率を有するポリカーボネートジオール
US3012008A (en) Polyisocyanate compositions
JP6241389B2 (ja) ポリカーボネートジオールの製造方法及びポリウレタンの製造方法
US2950263A (en) Preparation of foamed castor oil citrate-organic polyisocyanate reaction products
DK2997010T3 (en) NEW CARBODIIMIDES WITH END-TENDED CARBAMID AND / OR INCORRECT GROUPS, METHOD OF PRODUCING IT AND USING IT
CN102432793B (zh) 一种环保型聚氨酯预聚体及其合成方法
BRPI0707383A2 (pt) elastÈmeros de fundição de poliuretano de pré-polìmeros nco à base de 2,4'-mdi, processo para sua preparação e seu uso
CN102827035A (zh) 一种1,4-环己烷二异氰酸酯的合成方法
WO1994025529A1 (en) Thermoplastic polyurethane composition
US9434807B2 (en) Carbodiimide-containing compositions and method for the production and use thereof
JP2023123870A (ja) 熱可塑性ポリウレタン樹脂エラストマーの製造方法
BRPI0619159B1 (pt) processo para a preparação de diamino difenil metano e poli-(diamino difenil metano), e, processo para a preparação de metileno difenileno diisocianato e poli-(metileno difenileno diisocianato)
Gabriel et al. Isocyanates as precursors to biomedical polyurethanes
Lu et al. Molecular design of sugar-based polyurethanes
KR101578277B1 (ko) 삼치환된 방향족 이소시아네이트로부터의 카르보디이미드, 그의 제조 방법 및 용도
DE10303881A1 (de) Verfahren zur Herstellung von oligomeren aliphatischen Diolen, darauf basierenden Polycarbonatdiolen und deren Prepolymeren
CN104072357A (zh) 一种二氟醋酸的合成方法
CN110483433A (zh) 4-甲基-5-乙氧基噁唑酸乙酯的合成方法
CN107868022A (zh) 四丁基脲的制备工艺
Li et al. Synthesis, curing of hydroxyl-terminated liquid fluoroelastomer: Thermal, chemical resistant and mechanical properties
CN104262199A (zh) 一种双碳化二亚胺类抗水解剂及其制备方法
JPS6315264B2 (zh)
CN101691334B (zh) 一种化学拆分法制备d-2-氨基丁酸或l-2-氨基丁酸的方法
JP6632895B2 (ja) ビウレット型ポリイソシアネート組成物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20121219