CN102826953B - 一种4-(烷基-3-烯)-(氟)苯衍生物的制备方法 - Google Patents
一种4-(烷基-3-烯)-(氟)苯衍生物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102826953B CN102826953B CN201210290780.9A CN201210290780A CN102826953B CN 102826953 B CN102826953 B CN 102826953B CN 201210290780 A CN201210290780 A CN 201210290780A CN 102826953 B CN102826953 B CN 102826953B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- drip
- product
- incubated
- fluoro
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种4-(烷基-3-烯)-（氟）苯衍生物的制备方法，先将原料化合物制成锂试剂，然后锂试剂与
Description
技术领域
本发明涉及一种4-(烷基-3-烯)-（氟）苯衍生物的制备方法，属于精细化工和材料化学技术领域。
背景技术
近年来，负介电各向异性液晶应用越来越广泛，烯类化合物是这一类液晶化合物的重要基团，含有此基团的液晶化合物具有粘度低、电荷保持率高，性能优越等特点。此类化合物其中的一部分可用如下结构式表示：
上述结构式中，Ak为氢或C1～C7的直链烷基中的任意一种，A为环己环或含氧杂环，n为0或1或2，m为0或1或2，并且n+m为1或2；a、b、c、d、e、f、g或h为H或F，但当n=0时，a、b、c、d、e、f、g和h不能同时为H；X1为F或Cl；R为H或饱和烷基。
目前，此类化合物的制备主要靠Wittig反应的方法，该方法反应步骤长，收率较低。该方法的反应步骤为：
在WO200851405A1与US2004209865中涉及了类似化合物的制备方法，步骤如下：
但上述制备过程存在以下缺陷： 均不稳定，容易聚合，收率较低，产品难于提纯。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种简单、高效、收率高的方法来制备4-(烷基-3-烯)-（氟）苯衍生物，以解决现有技术中存在反应步骤长、产物收率低等问题，满足此类产品大量工业化的要求。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种4-(烷基-3-烯)-（氟）苯衍生物的制备方法，包括以下步骤：
1）将原料化合物I用醚类溶剂溶解，得到化合物I的溶液，然后再将烷基锂滴入所述化合物I溶液中进行反应，得到化合物II，
其中，所述化合物I的结构式为：
所述化合物II的结构式为：
或者，
将原料化合物III用醚类溶剂溶解，得到化合物III的溶液，然后再将烷基锂滴入所述化合物III溶液中进行反应，得到化合物IV，
其中，所述化合物III的结构式为：
所述化合物IV的结构式为：
上述化合物I或II的结构式中，Ak为H或C1～C7的直链烷基中的任意一种，A为环己环或含氧杂环，n=0、1或2；上述化合物III或IV的结构式中，X1为氟或氯；上述化合物I或II或III或IV的结构式中，m=0、1或2，a、b、c、d、e、f或g分别为氢或氟；
2）将化合物VII添加到步骤1）中制得的化合物II中进行反应，得到化合物V，其中，所述化合物V的结构式为：
或者，
将化合物VII添加到步骤1）中制得的化合物IV中进行反应，得到化合物VI，其中，所述化合物VI的结构式为：
上述化合物VII的结构式为：
上述化合物V的结构式中，Ak为H或C1～C7的直链烷基中的任意一种，A为环己环或含氧杂环，n=0、1或2；上述化合物VI的结构式中，X1为氟或氯；上述化合物V或VI的结构式中，m=0、1或2，a、b、c、d、e、f或g分别为氢或氟；上述化合物VII的结构式中，X2为溴或氯；上述化合物V或VI或VII中，R为氢或饱和烷基。
本发明的有益效果是：本发明制备方法简单、高效、收率高，克服了现有技术中存在的反应步骤长、产物收率低的问题，且成本低廉，有利于工业化生产，具有极大的市场价值。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，步骤1）中所述的化合物I或II的结构式中，n+m=1或2。
进一步，步骤1）中所述的化合物I或II的结构式中，当n=0时，a、b、c、d、e、f和g不能同时为氢。
进一步，步骤2）中所述的化合物V的结构式中，n+m=1或2。
进一步，步骤2）中所述的化合物V的结构式中，当n=0时，a、b、c、d、e、f和g不能同时为氢。
进一步，步骤1）中所述反应的条件为：在-80℃～-40℃温度下滴入烷基锂，保持-80℃～-40℃温度不变，反应0.5～3小时；优选温度为-50～-70℃，优选反应时间为1小时。
进一步，步骤2）中所述反应的条件为：在-80℃～-40℃温度下滴入化合物VII，保持-80℃～-40℃温度不变，反应0.5～3小时；优选温度为-50～-70℃，优选反应时间为1小时。
进一步，步骤1）中所述烷基锂与所述原料化合物I的摩尔比为（1～2）:1，所述烷基锂与所述原料化合物III的摩尔比为（1～2）:1；优选（1.1～1.6）:1。
进一步，步骤2）中所述化合物VII与所述化合物I I的摩尔比为（1～3）:1，所述化合物VII与所述化合物IV的摩尔比为（1～3）:1；优选（1.1～1.6）：1。
需要指出的是，上述各结构式中用符号所代表的均为连接在该符号所在位置的基团，如结构式I或IIA代表环己环或含氧杂环，则其含义是指连接在A所在位置上的环己环或含氧杂环的基团。本例子并不仅仅限于结构式I 或I IA代表环己环或含氧杂环的含义，应该理解为，上述所有结构式中符号所代表的均为连接在该符号所在位置的基团，而不是化合物。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
本发明提供一种4-（烷基-3-烯）-（氟）苯衍生物的制备方法，先将原料化合物I或III制成锂试剂（即化合物II或IV），然后锂试剂与化合物VII反应制得4-烷基-3-烯-（氟）苯衍生物。具体过程如下：
步骤一：将化合物I（或III）用醚类溶剂溶解，将烷基锂在低温下（-80℃～-40℃）滴入化合物I（或Ш）的溶液中进行反应，同时保温一段时间（0.5～3小时）后，得到化合物II（或Ⅳ），反应方程式为：
或者，
其中，所述烷基锂与所述原料化合物I（或III）的摩尔比为1:1～2:1；
上述反应方程式各结构式中，Ak为H或C1～C7的直链烷基中的任意一种，A为环己环或含氧杂环，n=0、1或2，m=0、1或2，n+m为1或2，a、b、c、d、e、f或g分别为氢或氟，但当n=0时，a、b、c、d、e、f和g不能同时为氢，X1为氟或氯；
步骤二：将 加入到步骤1）中制得的化合物II（或IV）中，在-80℃～-40℃的温度下保温一段时间（0.5～3小时），进行反应，即得所述4-烷基-3-烯-（氟）苯衍生物，反应方程式为：
或者，
其中，所述 与化合物II的摩尔比为1:1～3:1；
上述反应方程式各结构式中，Ak为H或C1～C7的直链烷基中的任意一种，A为环己环或含氧杂环，n=0、1或2，m=0、1或2，n+m为1或2，a、b、c、d、e、f或g分别为氢或氟，但当n=0时，a、b、c、d、e、f和g不能同时为氢，X1为氟或氯，R为H或饱和烷烃，X2为溴或氯。
以下通过几个具体的实施例以进一步说明本发明。
实施例1
4-(3-丁烯-1-基)-2'-氟-4″-（反-4-甲基环己基）-1,1'：4',1″-三联苯的制备
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入107.4g（0.3mol）4-甲基-2'-氟-4″-（反-4-甲基环己基）-1,1'：4',1″-三联苯，48.7gTMEDA，400mL乙醚，搅拌降温至-80℃，再滴加136mL（0.3mol）正丁基锂，滴加毕，保温0.5小时后，在-80℃温度下滴加入23.0g烯丙基氯，接着在-80℃温度下保温0.5小时，反应完成。
向上步产物中滴加700g10%稀盐酸溶液，搅拌,分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品110g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品37g，收率31%，经气相色谱测试纯度>99.0%。
实施例2
5-庚基-2-（4'-戊基-3烯-联苯-4-基）-[1,3]-二氧杂环乙烷的制备
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入176g（0.5mol）5-庚基-2-（4'-甲基-联苯-4-基）-[1,3]-二氧杂环乙烷，87gTMEDA，500mL苯甲醚，搅拌降温至-60℃，再滴加577mL（0.75mol）仲丁基锂，滴加毕，保温1小时后，在-60℃温度下滴加入90.5g巴豆氯（1mol），接着在-60℃温度下保温1h，反应完成。
向上步产物中滴加1200g10%稀盐酸溶液，搅拌,分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品191g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品83.2g，收率41%，经气相色谱测试纯度>99.0%。
实施例3
1-[(反，反)-4'-丁基[1,1'-二环己基]-4-基]-4-(3-己烯-1-基)-苯的制备
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入93.6g（0.3mo l）1-[(反，反)-4'-丁基[1,1'-二环己基]-4-基]-4-甲基-苯，400mL四氢呋喃，搅拌降温至-40℃，滴加0.6mol二异丙基氨基锂，滴加毕，保温3小时后，在-40℃温度下滴加入94.1g1-溴-2-戊烯（0.9mol），接着在-40℃温度下保温3h，反应完成。
向上步产物中滴加700g10%稀盐酸溶液，搅拌,分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品111g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品33g，收率29%，经气相色谱测试纯度>99.0%。
实施例4
4-（3-丁烯-1-基）-4″氟-1,1'：4',1″-三联苯的制备
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入78.6g（0.3mol）4-甲基-4″氟-1,1'：4',1″-三联苯，41.8gTMEDA，400mL甲基四氢呋喃，搅拌降温至-80℃，滴加136mL正丁基锂（0.3mol），滴加毕，保温0.5小时后，在-80℃温度下滴加入36.3g溴丙烯（0.3mol），接着在-80℃ 温度下保温0.5h，反应完成。
向上步产物中滴加700g10%稀盐酸溶液，搅拌,分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品79g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品31.7g，收率35%，经气相色谱测试纯度>99.0%。
实施例5
4-氯-2-氟-4'-(3-戊烯-1-基)-1,1'-联苯的制备
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入66g（0.3mol）4-氯-2-氟-4'-甲基-1,1'-联苯，400mL四氢呋喃，搅拌降温至-60℃，滴加205mL正丁基锂（0.45mol），滴加毕，保温2小时后，在-60℃温度下滴加入54.3g巴豆氯（0.6mol），接着在-60℃温度下保温2h，反应完成。
向上步产物中滴加700g10%稀盐酸溶液，搅拌,分层，少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品74g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品23.0g，收率28%，经气相色谱测试纯度>99.0%。
实施例6
4-丙基-2,2',3'-三氟-4'-(3-丁烯-1-基)-1,1'-联苯的制备
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入79.2g（0.3mol）4-丙基-2,2',3'-三氟-4'-甲基-1,1'-联苯，400mL苯甲醚，搅拌降温至-40℃，滴加461mL仲丁基锂（0.6mol），滴加毕，保温3小时后，在-40℃温度下滴加入45.9g氯丙烯（0.6mol），接着在-40℃温度下保温3h，反应完成。
向上步产物中滴加700g10%稀盐酸溶液，搅拌,分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品80g，经减压蒸馏及甲苯/正己烷混合溶剂重结晶得产品37.3g，收率40.9%，经气相色谱测试纯度>99.0%。
实施例7
4-(3-丁烯基)-4'-乙氧基-2',3'-二氟-1,1'-联苯的制备
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入124g（0.5mol）2′,3′－二氟－4′-乙氧基-4-甲基－1,1′-联苯，87gTMEDA，500mL四氢呋喃，搅拌降温至-80℃，滴加341mL正丁基锂，滴加毕，保温3小时后，在-80℃温度下滴加入61.2g烯丙基氯，接着在-80℃温度下保温3小时，反应完成。
向上步产物中滴加1200g10%稀盐酸溶液，搅拌,分层，少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品144g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品81g，收率56%，经气相色谱测试纯度>99.0%，熔点mp63℃。
实施例8
4-(3-戊烯基)-4'-乙氧基-2',3'-二氟-1,1'-联苯的制备
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入124g（0.5mol）2′,3′－二氟－4′-乙氧基-4-甲基－1,1′-联苯，87gTMEDA，500mL四氢呋喃，搅拌降温至-60℃～-50℃，滴加341mL正丁基锂，滴加毕，保温2小时，-60℃～-50℃温度下滴加入72.4g巴豆氯，接着在-60℃～-50℃温度下保温0.5h，反应完成。
向上步产物中滴加1200g10%稀盐酸溶液，搅拌,分层，少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品151g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品82.5g，收率55%，经气相色谱测试纯度>99.0%，熔点mp69℃。
实施例9
4-氟-4′-(3-戊烯基)-1,1'-联苯的制备
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入55.8g（0.3mol）4-氟-4'-甲基-1,1'，41.8gTMEDA，400mL四氢呋喃，搅拌降温至 -40℃，滴加150mL正丁基锂，滴加毕，保温0.5小时，-40℃滴加入29.8g巴豆氯，接着在-40℃温度下保温1h，反应完成。
向上步产物中滴加700g10%稀盐酸溶液，搅拌,分层，少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品70g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品25.2g，收率35%，经气相色谱测试纯度>99.0%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种4-(3-丁烯-1-基)-2′-氟-4″-(反-4-甲基环己基)-1，1′：4′，1″-三联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入107.4g(0.3mol)4-甲基-2′-氟-4″-(反-4-甲基环己基)-1，1′：4′，1″-三联苯，48.7gTMEDA，400mL乙醚，搅拌降温至-80℃，再滴加136mL正丁基锂0.3mol，滴加毕，保温0.5小时后，在-80℃温度下滴加入23.0g烯丙基氯，接着在-80℃温度下保温0.5小时，反应完成，
向上步产物中滴加700g10％稀盐酸溶液，搅拌，分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品110g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品37g，收率31％，经气相色谱测试纯度＞99.0％。
2.一种5-庚基-2-(4′-戊基-3烯-联苯-4-基)-[1，3]-二氧杂环乙烷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入176g(0.5mol)5-庚基-2-(4′-甲基-联苯-4-基)-[1，3]-二氧杂环乙烷，87gTMEDA，500mL苯甲醚，搅拌降温至-60℃，再滴加577mL仲丁基锂0.75mol，滴加毕，保温1小时后，在-60℃温度下滴加入90.5g(1mol)巴豆氯，接着在-60℃温度下保温1h，反应完成，
向上步产物中滴加1200g10％稀盐酸溶液，搅拌，分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品191g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品83.2g，收率41％，经气相色谱测试纯度＞99.0％。
3.一种1-[(反，反)-4′-丁基[1，1′-二环己基]-4-基]-4-(3-己烯-1-基)-苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入93.6g(0.3mol)1-[(反，反)-4′-丁基[1，1′-二环己基]-4-基]-4-甲基-苯，400mL四氢呋喃，搅拌降温至-40℃，滴加0.6mol二异丙基氨基锂，滴加毕，保温3小时后，在-40℃温度下滴加入94.1g1-溴-2-戊烯，接着在-40℃温度下保温3h，反应完成，
向上步产物中滴加700g10％稀盐酸溶液，搅拌，分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品111g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品33g，收率29％，经气相色谱测试纯度＞99.0％。
4.一种4-(3-丁烯-1-基)-4″氟-1，1′：4′，1″-三联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入78.6g(0.3mol)4-甲基-4″氟-1，1′：4′，1″-三联苯，41.8gTMEDA，400mL甲基四氢呋喃，搅拌降温至-80℃，滴加136mL正丁基锂0.3mol，滴加毕，保温0.5小时后，在-80℃温度下滴加入36.3g(0.3mol)溴丙烯，接着在-80℃温度下保温0.5h，反应完成，
向上步产物中滴加700g10％稀盐酸溶液，搅拌，分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品79g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品31.7g，收率35％，经气相色谱测试纯度＞99.0％。
5.一种4-氯-2-氟-4′-(3-戊烯-1-基)-1，1′-联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入66g(0.3mol)4-氯-2-氟-4′-甲基-1，1′-联苯，400mL四氢呋喃，搅拌降温至-60℃，滴加205mL正丁基锂0.45mol，滴加毕，保温2小时后，在-60℃温度下滴加入54.3g(0.6mol)巴豆氯，接着在-60℃温度下保温2h，反应完成，
向上步产物中滴加700g10％稀盐酸溶液，搅拌，分层，少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品74g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品23.0g，收率28％，经气相色谱测试纯度＞99.0％。
6.一种4-丙基-2，2′，3′-三氟-4′-(3-丁烯-1-基)-1，1′-联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入79.2g(0.3mol)4-丙基-2，2′，3′-三氟-4′-甲基-1，1′-联苯，400mL苯甲醚，搅拌降温至-40℃，滴加461mL仲丁基锂0.6mol，滴加毕，保温3小时后，在-40℃温度下滴加入45.9g(0.6mol)氯丙烯，接着在-40℃温度下保温3h，反应完成，
向上步产物中滴加700g10％稀盐酸溶液，搅拌，分层，滴加少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品80g，经减压蒸馏及甲苯/正己烷混合溶剂重结晶得产品37.3g，收率40.9％，经气相色谱测试纯度＞99.0％。
7.一种4-(3-丁烯基)-4′-乙氧基-2′，3′-二氟-1，1′-联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入124g(0.5mol)2′，3′-二氟-4′-乙氧基-4-甲基-1，1′-联苯，87gTMEDA，500mL四氢呋喃，搅拌降温至-80℃，滴加341mL正丁基锂，滴加毕，保温3小时后，在-80℃温度下滴加入61.2g烯丙基氯，接着在-80℃温度下保温3小时，反应完成，
向上步产物中滴加1200g10％稀盐酸溶液，搅拌，分层，少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品144g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品81g，收率56％，经气相色谱测试纯度＞99.0％，熔点mp 63℃。
8.一种4-(3-戊烯基)-4′-乙氧基-2′，3′-二氟-1，1′-联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入124g(0.5mol)2′，3′-二氟-4′-乙氧基-4-甲基-1，1′-联苯，87gTMEDA，500mL四氢呋喃，搅拌降温至-60℃～-50℃，滴加341mL正丁基锂，滴加毕，保温2小时，-60℃～-50℃温度下滴加入72.4g巴豆氯，接着在-60℃～-50℃温度下保温0.5h，反应完成，
向上步产物中滴加1200g10％稀盐酸溶液，搅拌，分层，少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品151g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品82.5g，收率55％，经气相色谱测试纯度＞99.0％，熔点mp 69℃。
9.一种4-氟-4′-(3-戊烯基)-1，1′-联苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在2L三口瓶上安装好温度计、机械搅拌、恒压滴加漏斗，然后加入55.8g(0.3mol)4-氟-4′-甲基-1，1′-联苯，41.8gTMEDA，400mL四氢呋喃，搅拌降温至-40℃，滴加150mL正丁基锂，滴加毕，保温0.5小时，-40℃滴加入29.8g巴豆氯，接着在-40℃温度下保温1h，反应完成，
向上步产物中滴加700g10％稀盐酸溶液，搅拌，分层，少量甲苯萃取水相，合并有机相，水洗至中性，浓缩得粗品70g，经减压蒸馏及甲苯/无水乙醇混合溶剂重结晶得产品25.2g，收率35％，经气相色谱测试纯度＞99.0％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210290780.9A CN102826953B (zh) | 2012-07-24 | 2012-08-15 | 一种4-(烷基-3-烯)-(氟)苯衍生物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210257594 | 2012-07-24 | ||
| CN201210257594.5 | 2012-07-24 | ||
| CN2012102575945 | 2012-07-24 | ||
| CN201210290780.9A CN102826953B (zh) | 2012-07-24 | 2012-08-15 | 一种4-(烷基-3-烯)-(氟)苯衍生物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102826953A CN102826953A (zh) | 2012-12-19 |
| CN102826953B true CN102826953B (zh) | 2015-05-13 |
Family
ID=47330296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210290780.9A Active CN102826953B (zh) | 2012-07-24 | 2012-08-15 | 一种4-(烷基-3-烯)-(氟)苯衍生物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102826953B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111423891A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-17 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种4-(反式-3-戊烯)-4′-烷基环己基联苯类液晶化合物的合成方法 |
| CN114507159B (zh) * | 2022-04-06 | 2024-05-03 | 中节能万润股份有限公司 | 一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4562287A (en) * | 1983-06-03 | 1985-12-31 | Scharper S.P.A. Per L'industria Farmaceutica | 2-(4-Biphenylyl)-4-hexenoic acid and derivatives thereof having anti-inflammatory activity |
| CN102153441A (zh) * | 2011-03-04 | 2011-08-17 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 含有双3-丁烯基含氟三联苯液晶化合物及其制备方法 |
-
2012
- 2012-08-15 CN CN201210290780.9A patent/CN102826953B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4562287A (en) * | 1983-06-03 | 1985-12-31 | Scharper S.P.A. Per L'industria Farmaceutica | 2-(4-Biphenylyl)-4-hexenoic acid and derivatives thereof having anti-inflammatory activity |
| CN102153441A (zh) * | 2011-03-04 | 2011-08-17 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 含有双3-丁烯基含氟三联苯液晶化合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Synthesis of 5,10-Dideazaminopterin;Joseph I. DeGraw et al.;《Journal of Heterocyclic Chemistry》;19861231;第23卷;第1-4页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102826953A (zh) | 2012-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10730838B2 (en) | Green preparation method for quinoline compounds | |
| KR20170121152A (ko) | 디플루오로메톡시 브릿지결합을 포함하는 액정 화합물, 조성물 및 이의 응용 | |
| CN114517097B (zh) | 一种含环己烯结构的液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN102826953B (zh) | 一种4-(烷基-3-烯)-(氟)苯衍生物的制备方法 | |
| JP5706385B2 (ja) | 液晶化合物および液晶媒体 | |
| CN101580716A (zh) | 含有嘧啶环的端异硫氰基类液晶化合物及其制备方法 | |
| TW201243032A (en) | Liquid crystal compound | |
| CN101928199A (zh) | 一种双乙烯类液晶化合物及其制备方法 | |
| CN111763163A (zh) | 一种二苯二硫醚类化合物的制备方法 | |
| CN107345141B (zh) | 一种异戊基类负介电各向异性的液晶化合物及其应用 | |
| CN115010753A (zh) | 一种水相中制备磷酸化偕二氟二烯烃化合物的方法 | |
| CN104513837A (zh) | 一种(r)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙醇的手性合成方法 | |
| JP2010248138A (ja) | オクタフルオロブチレン構造を有する化合物およびその製造方法 | |
| CN107459464A (zh) | 一种合成2‑（5‑氟‑2‑硝基‑苯氧基）乙酸甲酯的方法 | |
| JP6046257B2 (ja) | トリフルオロメチル基含有環状炭酸エステルの製造方法 | |
| Itoh et al. | Chemo-enzymatic synthesis of spiro type gem-difluorocyclopropane as core molecule candidate for liquid crystal compounds | |
| CN111592889B (zh) | 一种液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN102633625B (zh) | 对氟肉桂酸的制备方法 | |
| CN107522661B (zh) | 一种2-巯基-1-烷基咪唑的制备方法 | |
| JP5584444B2 (ja) | １，２−ジシクロヘキシルテトラフルオロエチレン骨格を有する化合物およびその製造方法 | |
| CN105017015A (zh) | 一类含2，6-二叔丁基苯酚类抗氧剂及其新型制备方法 | |
| CN110437093A (zh) | 一种(s)-5-氟-3-甲基异苯并呋喃-3-酮的乙酰化中间体的制备方法 | |
| CN102603472B (zh) | 含有侧向二氟类液晶化合物及其制备方法与应用 | |
| CN113913194B (zh) | 一种含氟液晶化合物及其应用 | |
| CN101397291B (zh) | 2-氰乙酰-5-取代噻吩类化合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: CHINA ENERGY CONSERVATION VALIANT CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 264006 Shandong city of Yantai Province Economic and Technological Development Zone Wuzhi Mountain Road No. 11 Patentee after: VALIANT Co.,Ltd. Address before: 264006 Shandong city of Yantai Province Economic and Technological Development Zone Wuzhi Mountain Road No. 11 Patentee before: Yantai Valiant Fine Chemicals Co.,Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method of 4 - (alkyl-3-ene) - (fluoro) benzene derivatives Effective date of registration: 20211202 Granted publication date: 20150513 Pledgee: Yantai Branch of China Merchants Bank Co.,Ltd. Pledgor: VALIANT Co.,Ltd. Registration number: Y2021980013807 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220823 Granted publication date: 20150513 Pledgee: Yantai Branch of China Merchants Bank Co.,Ltd. Pledgor: VALIANT Co.,Ltd. Registration number: Y2021980013807 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |