CN102823583A - 水性分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水性分散体，提供了一种制备水性分散体的方法，其中所述分散体包括：（A）一种或多种增稠剂和（B）1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的固体颗粒，其中所述方法包括以下步骤：（a）形成包含水、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的溶解盐以及可任选的一种或多种增稠剂的水性混合物（I），其中，所述水性混合物（I）的pH大于或等于8.5，（b）之后通过以任意顺序将组分混合在一起来形成所述水性分散体，其中所述组分包含：酸、所述水性混合物（I）以及可任选的一种或多种增稠剂，其中，所述分散体的pH为1.5至7.5。还提供了通过所述方法制备的水性分散体。

Description

水性分散体
本发明涉及水性分散体。
以下是本发明的背景。
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT）是一种有效的杀生物剂，其应用于例如，杀灭诸如乳液的可用的水性组合物中的微生物（包括，例如，细菌、真菌、霉菌、酵母菌等）。当pH为7.5或者更低时，BIT在水中的溶解度低，所以通常以分散于水中的BIT颗粒的形式（称为“水性BIT分散体”）提供BIT。通常希望以比所需浓度高的BIT浓度的形式（称为“BIT浓缩物”）提供BIT以控制在可用的水性组合物中的微生物。可以向可用的水性组合物中加入适量的BIT浓缩物以达到所需的用于控制可用的水性组合物中的微生物的BIT浓度。为了可以使用，BIT分散体浓缩物（例如，也是BIT浓缩物的水性BIT分散体）应该具有有用的粘性，且其应该是稳定的。
在BIT分散体，包括BIT分散体浓缩物中，通常希望固体颗粒具有小尺寸并使得分散体是稳定的。通常，在过去，为了制备足够小的颗粒，将BIT颗粒进行机械加工（例如，研磨）以减小颗粒的尺寸。
美国临时专利申请61/371,811描述了一种制备1，2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT）颗粒的水性分散体的方法。美国临时专利申请61/371,811中所述的方法涉及获得普通制备的BIT颗粒，所述颗粒是不合乎需要地大，然后研磨这些颗粒以减小尺寸。
希望提供一种制备BIT的稳定水性分散体的方法；希望该方法无需研磨且该方法提供一种具有所需小颗粒尺寸的分散体。
以下是本发明的内容：
本发明的第一方面是一种制备水性分散体的方法，其中所述分散体包括：（A）一种或多种增稠剂和（B）1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的固体颗粒，其中所述方法包括以下步骤：（a）形成包含水、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的溶解盐以及可任选的一种或多种增稠剂的水性混合物（I），其中，所述水性混合物（I）的pH大于或等于8.5，（b）之后通过以任意顺序将组分混合在一起来形成所述水性分散体，其中所述组分包含：酸、所述水性混合物（I）以及可任选的一种或多种增稠剂，其中，所述分散体的pH为1.5至7.5。
本发明的第二方面是根据本发明第一方面的方法制备的水性分散体。
以下是本发明的详细说明。
在本文中，除非上下文明确有不同的说明，以下术语具有所限定的含义。
在本文中，以连续液体介质的重量为基准计，如果连续液体介质含20重量％或更多的水，则称该连续液体介质是“水性介质”。
在本文中，分散体是其中固体颗粒分散在连续液体介质中的组合物。水性分散体是其中连续液体介质为水性介质的分散体。在本文中，溶液不同于分散体。在溶液中，化合物（溶质）的单个分子分布于连续液体介质（溶剂）中。如果所述溶剂是水性介质，则溶液是水性的。
本文中，溶剂是一种在25°C时为液体且在一个大气压下的沸点大于或等于30°C的化合物。本文中，如果化合物在25°C下可溶解于每100g溶剂的量是1g或更多，则化合物是在该溶剂中是可溶的。
在本文中，在描述形成了两种或者更多种组分的混合物时（或者，同义地，那两种或者更多组分被混合在一起时），其指的是那些组分每一个相互接触并掺混在一起。除非另有说明，可以以任意顺序相互引入所述组分。例如，在两个组分的混合物中，可以将第一组分加入到第二组分中；或者可以将第二组分加入到第一组分中；或者可以同时将两个组分加入到容器中；或者可以使用其他方法。又例如，如果制备三种或者更多组分的混合物，可以制备任意两种或者更多种组分的第一混合物，然后可以用该第一混合物与一种或者更多剩下的组分制备后续的混合物。可以在两次或者更多的独立操作中加入任意一种组分；例如，在第一步骤中可以将第一组分与一些第二组分混合，而在第二步骤中，第一步骤所得的结果可以与第三组分混合，然后第二步骤所得的结果可以与更多量的第二组分混合。
在本文中，当两种或者更多组分被称为“混合”或者“混合在一起”，其指的是那些组分第一次相互接触。
增稠剂是一种化合物或者化合物的组合物，当其加入到水中，或者水性溶液中，或者水性分散体中时，引起粘度的增加。根据如下测试，用pH敏感性或者非pH敏感性来表征增稠剂是有用的。在pH=7下混合1重量份的增稠剂活性成分与100重量份的水，在pH为7的1秒-1（ETA7）下测定所述混合物的稳剪切粘度。将碱加入到所述混合物中使得pH上升到10，然后在1秒-1下（ETA10）测定所述混合物的稳剪切粘度。如果ETA10除以ETA7的商大于或等于5，那么增稠剂是pH敏感性的。否则，增稠剂是非pH敏感性的。
术语“杀微生物剂”或者“杀生物剂”指可用于杀死微生物、抑制微生物生长或控制微生物生长的化合物。杀微生物剂包括，例如，杀细菌剂、杀真菌剂和杀藻剂。术语“微生物”包括，例如，细菌、真菌（诸如酵母菌和霉菌）和藻类。
多糖指的是由超过10个重复单元制成的聚合物，其中所述重复单元是单糖。
在本文中，在描述某些比例是“X：1或者更高”时，其指的是，比例为Y：1，其中Y大于或等于X。类似地，在本文中描述某些比例是“Q：1或者更低”时，其指的是，比例为T：1，其中T小于或等于Q。
在本文中，搅拌是在容器中进行的机械动作，其用于将存在于容器中的每一种材料分散于容器的内容物中。搅拌包括，例如，搅动容器的内容物的过程以及移动容器的过程。搅动包括：滚动一个或者多个容器内容物中的物体；所述滚动物体包括，例如，杆、叶轮、螺杆、转子、螺旋等。移动容器的过程包括，例如，摇动、转动等。
本文中，“室温”是25°C。本文中，“pbw”是重量份数。
本发明的方法涉及提供水性混合物（本文中称为“水性混合物（I）”），该水性混合物包含水、BIT的溶解盐以及可任选的一种或者多种增稠剂，且该水性混合物的pH大于或等于8.5。优选地，所述水性混合物（I）由一种方法制备，该方法将一种或多种碱加入到水或者BIT、水和可任选的一种或多种增稠剂的混合物中，以得到所需的pH。优选地，所述碱可溶于水。优选的碱是强碱（例如，pKb小于或等于3的碱）。优选为无机碱。更优选的是水溶无机氢氧化盐；更优选的是氢氧化钙、氢氧化镁以及水溶碱金属氢氧化盐；更优选的是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂以及它们的混合物。
在一些实施方式中（本文中称为“高-I”实施方式），水性混合物（I）包含一种或多种增稠剂。在一些实施方式中（本文中称为“低-I”实施方式），水性混合物（I）不含增稠剂。
所述水性混合物（I）可以由任何方法形成。
在低-I实施方式中，例如，可以通过在水中制备碱溶液然后加入BIT来形成水性混合物（I）。在另一个低-I实施方式中，例如，可以通过制备BIT与水的混合物然后加入碱来形成水性混合物（I）。
在高-I实施方式中，形成了混合物（本文中为“混合物（III）”）。所述混合物（III）包含：水、BIT和一种或多种增稠剂，且所述混合物（III）的pH小于或等于7.5。形成混合物（III）之后，提升混合物（III）的pH以形成水性混合物（I）。在高-I实施方式中，例如，可以通过制备水和BIT的混合物，然后加入一种或多种增稠剂，然后加入碱来制备水性混合物（I）。在高-I实施方式的另一个例子中，可以通过制备水和一种或多种增稠剂的混合物，然后加入BIT，然后加入碱来制备水性混合物（I）。
可任选地，所述水性混合物（I）可以包含以下的一种或多种：除了水的溶剂、不与BIT反应的碱、不与碱反应的BIT、其他成分以及它们的混合物。
用于制备水性混合物（I）的碱的量足以将混合物的pH值提升至8.5或者更高，更优选地为11.0或者更高。优选地，所述水性混合物（I）的pH小于或等于14。
通常，所述BIT是由制造商提供的在25°C时为固体的颗粒的集合的形式。该颗粒的集合，包括尺寸范围为1微米至500微米的独立颗粒、集料和团聚体。以重量计，该集合通常含有约85％的BIT和约15％的水。该集合看上去是粉末，尽管其常（包括在本文中）被称作“糊料”。
在本发明的实践中，可用任意形式的BIT制备水性混合物（I）。也就是说，当需要制备水性混合物（I）时，实践本发明的人员可用选择从纯BIT、BIT糊料、溶剂中的BIT溶液、BIT分散体、其他一些形式的BIT或者它们的组合来开始制备所述水性混合物（I）。也就是说，只要作为水性混合物（I）的结果符合文中所定义，那么BIT的初始形式无关紧要。例如，可用将由制造商提供的糊料形式的BIT直接加入到水中或者碱水溶液中。优选地，在用于制备水性混合物（I）之前，BIT糊料没有进行任意机械加工（例如，研磨）以减小颗粒尺寸。更优选地，在用于制备水性混合物（I）之前，BIT糊料没有进行任意加工以减小颗粒尺寸。
在本发明的实践中，当BIT与能与BIT反应的碱同时存在于水性介质中时，所述碱会与BIT反应形成BIT的盐。该BIT的盐会溶解于水性介质中且成为BIT的溶解盐。在本文中，当提到“溶解的BIT”或者“溶液中的BIT”时，应理解溶解的物质是BIT的盐。
本文中，当提到“溶液中BIT的量”时，所述量指的是需要用于制备溶液的中性BIT的量。例如，如果使用了5克中性BIT用于制备总重为100克的溶液，本文中溶液中BIT的浓度表述为5％。
以水性分散体的重量计，本发明的水性分散体中BIT的量优选等于或大于1重量％；更优选等于或大于5重量％；更优选等于或大于10重量％。以水性分散体的重量计，本发明的水性分散体中BIT的量优选小于或等于40重量％；更优选小于或等于30重量％。
优选地，用于制备水性混合物（I）的碱与BIT的摩尔当量比大于或等于0.8：1；更优选地，大于或等于0.9：1；更优选地，大于或等于0.95：1；更优选地，大于或等于0.99：1。优选地，用于制备水性混合物（I）的碱与BIT的摩尔当量比小于或等于5：1；更优选地，小于或等于3：1；更优选地，小于或等于1.5：1；更优选地，小于或等于1.2：1；更优选地，小于或等于1.1：1。在本文中，所述碱与BIT的摩尔当量比是用于制备水性混合物（I）的可滴定碱基团的摩尔数与用于制备水性混合物（I）的BIT的摩尔数的比。例如，如果使用了单价碱化合物（诸如，碱金属氢氧化物），碱基团的摩尔数是单价碱化合物的摩尔数。又例如，如果使用了二价碱化合物（诸如，具有两个氢氧根的化合物），碱基团的摩尔数是二价碱化合物的摩尔数的两倍。
本发明的方法包括步骤（b），所述方法涉及形成含有水性混合物（I）、可任选的一种或多种增稠剂和酸的混合物（本文中为“水性混合物（II）”）。可以在水性混合物（I）形成时或者在水性混合物（II）形成时或者两者时加入增稠剂。可以以任意方法、任意顺序结合成分来制备所述水性混合物II。例如，水性混合物（II）可以用包括步骤（b1）和步骤（b2）的步骤来制备。所述步骤（b1）是制备含增稠剂和水性混合物（I）的混合物的步骤。如果水性混合物（I）在进行步骤（a）时已经含有一种或多种增稠剂，那么可以在进行步骤（b1）时加入或者不加入其他增稠剂。如果加入，所述其他增稠剂，可以与进行步骤（a）时使用的增稠剂相同或者不同，或者是它们的混合物。
步骤（b2）是制备含酸和水性混合物（I）的混合物的步骤，其中所述酸的量足以将酸与水性混合物（I）的混合物的pH从1.5提升到7.5。步骤(b1)和(b2)可以任何顺序进行。
在低-I实施方式中，可以在形成水性混合物（II）时将一种或多种增稠剂加入到组合物中。在低-I实施方式中，在形成水性混合物（II）时，可以将增稠剂、水性混合物（I）和酸以任意顺序结合。在低-I实施方式中，可以在加入酸之前将增稠剂加入到水性混合物（I）中，可以在加入酸之后将增稠剂加入到水性混合物（I）中，或者它们的组合。在高-I实施方式中，如果在形成水性混合物（II）时加入另外的增稠剂，则另外的增稠剂、水性混合物（I）和酸可以任意顺序结合。
预期如果在步骤（b1）之后进行步骤（b2），则进行步骤（b2）涉及将酸与步骤（b1）所得的混合物结合。类似地，预期如果在步骤（b2）之后进行步骤（b1），则进行步骤（b1）涉及将增稠剂与步骤（b2）所得的混合物结合。
例如，可以在步骤（b1）之后进行步骤（b2）。又例如，可以在步骤（b2）之后进行步骤（b1）。又例如，可以进行步骤（b1）的部分（例如，可以将一些增稠剂加入到水性混合物（I）中），然后可以进行步骤（b2），然后可以完成步骤（b1）（例如，可以将另外的增稠剂加入到水性混合物（I）、增稠剂和酸的混合物中）。又例如，可以进行步骤（b2）的部分（例如，可以将一些酸加入到水性混合物（I）中），然后可以进行步骤（b1），然后可以完成步骤（b2）（例如，可以将另外的酸加入到水性混合物（I）、增稠剂和酸的混合物中）。
还预期在实施方式中，一些或者全部的步骤（b1）与一些或者全部的步骤（b2）同时进行。认为同时进行步骤（b1）和（b2）可以在至少两天内进行。例如，一种方式是同时将三种组分：水性混合物（I）、增稠剂和酸，结合在一起。例如，另一种方式是将酸和增稠剂混合在一起成为单独的组合物，然后将所述组合物与水性混合物（I）混合。
在一些实施方式中，可以通过将较小体积的具有较高浓度BIT溶解盐的水性混合物（I）加入到较大体积的酸的水性溶液中，使水性混合物（I）与酸混合。在这些实施方式中，水性混合物（I）中BIT的浓度大于或等于5％；更优选大于或等于10％；优选大于或等于20％。在这些实施方式中，所述水性混合物（I）的体积小于所述酸的水性溶液的体积。在这些实施方式中，增稠剂可以在与水性混合物（I）接触前存在于水性酸溶液中，或者增稠剂可以在水性混合物（I）与水性酸溶液混合后加入到组合物中。在这些实施方式中，优选地，增稠剂在水性混合物（I）与水性酸溶液混合后加入到组合物中。
考虑增稠剂存在于其与本发明的组合物的其他成分混合（例如，发生接触）时的形式是有益的。该形式可以是任意形式，包括，例如，纯增稠剂、增稠剂与另一组合物的混合物、在溶剂（例如，三甘醇）中的增稠剂溶液、在液体介质（例如，水性介质）中的增稠剂颗粒的分散体或者它们的混合物。类似地，考虑酸存在于其与其他成分混合（例如，发生接触）时的形式是有益的。该形式可以是任意形式，包括，例如，纯酸、酸与其他组合物的混合物、在溶剂（例如，水）中的酸的浓缩溶液、溶剂中的酸的稀释溶液或者它们的混合物。
任何增稠剂都是合适的。合适的增稠剂包括，例如，聚合电解质（包括，例如，包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合单元的均聚物和共聚物）、多糖、纤维素醚、纤维素醚的衍生物、胶以及它们的混合物。优选的增稠剂为非pH敏感性的。优选的增稠剂溶解于pH值的范围部分或者全部位于1.5至10的范围内的水中。优选的增稠剂是多糖。优选为具有50或者更多重复单元的多糖；更优选具有75或者更多重复单元。优选的多糖是水溶性的。优选的多糖是纤维素醚、纤维素醚的衍生物、胶以及它们的混合物。
所述纤维素醚和它们的衍生物通过纤维素与可任选的，其他化学改性剂的烷基化来制备。优选的纤维素醚和它们的衍生物是水溶性的。纤维素醚和它们的衍生物中，优选为羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠和羟丙基甲基纤维素；更优选为羟乙基纤维素。
所述胶是由生物系统制备的多糖。胶可以接受或者不接受处理（例如，将一种或者多种化学品添加到胶颗粒的表面）。优选的胶是水溶性的。优选胶具有大于或等于500,000的重均分子量；更优选大于或等于一百万的重均分子量。所述胶优选为黄原胶。
更优选的多糖是羟乙基纤维素、黄原胶和它们的混合物。
当存在一种或多种多糖时，以水性分散体的重量计，优选本发明水性分散体中多糖的量大于或等于0.3重量％；更优选大于或等于0.5重量％；更优选大于或等于0.6重量％。独立地，当存在一种或多种多糖时，以水性分散体的重量计，优选本发明水性分散体中多糖的量小于或等于2重量％；更优选小于或等于1.5重量％；更优选小于或等于1重量％。当存在多糖时，最佳的量取决于所使用的具体多糖和BIT的量。
在一些实施方式中，本发明的水性分散体包含一种或者多种选自二醇或者二醇醚的二级溶剂。当存在二级溶剂时，优选的二级溶剂具有式F1：
Figure BDA00001771976100081
其中n为1至15；R1是氢或烷基；且R2是氢、烷基、芳基、取代烷基或者取代芳基。当R2是氢时，二级溶剂是二醇。优选的二级溶剂是二醇。优选地，R1是氢、甲基或乙基。更优选地，R1是氢。优选地，n为2至10。当存在二级溶剂时，以基于本发明的水性分散体的重量计，优选的二级溶剂的量大于或等于0.1重量％；更优选大于或等于0.5重量％；更优选大于或等于1重量％；更优选大于或等于2重量％。当存在二级溶剂时，以基于本发明的水性分散体的重量计，优选的二级溶剂的量小于或等于50重量％；更优选小于或等于25重量％；更优选小于或等于10重量％；更优选小于或等于6重量％。在一些涉及二级溶剂的实施方式中，在增稠剂与水性混合物（I）混合前或者在增稠剂与水性混合物（I）混合的同时将二级溶剂与水性混合物（I）混合。在一些使用二级溶剂的实施方式中，制备了二级溶剂和增稠剂的混合物（本文中为“2ST”混合物），然后该“2ST”混合物与其他成分混合。当使用了2ST混合物时，以基于本发明的水性分散体的重量计，优选的二级溶剂的量大于或等于1重量％；更优选大于或等于2重量％。当使用了2ST混合物时，以基于本发明的水性分散体的重量计，优选的二级溶剂的量小于或等于8重量％；更优选小于或等于6重量％。当使用了2ST混合物时，所述2ST混合物还可以含有或者不含在本发明步骤（b）中所使用的一些或全部的酸。
本发明的方法涉及通过包括将酸与本文中称为“目标混合物”的混合物进行混合的方法来形成水性分散体。所述目标混合物含有水性混合物（I）；所述目标混合物还可以含有或者不含增稠剂。
如果酸可以降低它所加入的水性组合物的pH，则任意酸是合适的。所述酸的pKa优选低于或者等于7；更优选低于或者等于6；更优选低于或者等于5。
合适的酸是有机或者无机的。合适的酸包括有机酸、无机酸、磷酸和磺酸。优选为无机酸、有机羧酸、有机多元羧酸和有机磺酸；更优选为无机酸和烷基羧酸。优选地，所述酸为水中酸溶液的形式，且将该酸的水溶液加入到目标混合物中。预期一些实施方式中的酸是诸如聚（丙烯酸）的酸性聚电解质；预期该酸用作酸的同时还能用作增稠剂。
在一些将酸加入到目标混合物的实施方式中，考虑酸的加入速度是有益的。可以用酸速度单位（“asu”）来表征添加速度，所述酸速度单位（“asu”）如本文所定义为每分钟每kg BIT（例如，添加酸之前的目标混合物中的kgBIT）的酸的摩尔数。优选地，酸的添加速度优选大于或等于1.0asu；更优选大于或等于2asu；更优选大于或等于5asu；更优选大于或等于10asu。使用任意传统方法来将酸加入到目标混合物中，可以接受使用尽可能高的酸添加速度。
与目标混合物混合的酸的量将pH值从1.5提升到7.5。
优选地，当酸与目标混合物混合时，搅拌酸与目标混合物的混合物。也就是说，优选当酸与目标混合物开始混合时，对它们的混合物进行搅拌，且优选继续搅拌直至所有的酸与所有的目标混合物混合。优选地，通过转动酸与目标混合物的混合物中的叶轮来进行搅拌。
当用叶轮转动液体组合物来进行搅拌时，用叶轮顶端的切向速度来表征搅拌是有益的。
优选地，以大于或等于600mm/秒；更优选大于或等于900mm/秒的叶轮顶端的切向速度来转动混合物中的叶轮来进行搅拌时，进行酸与目标混合物的混合。优选地，以小于或等于6,500mm/秒；更优选小于或等于5,000mm/秒的叶轮顶端的切向速度来转动混合物中的叶轮来进行搅拌时，进行酸与目标混合物的混合。
在本发明的实践中，当BIT、水以及可任选的一种或多种增稠剂在一起形成pH大于或等于8.5的混合物时，以形成BIT溶解盐的方式进行该过程。在一些情况下，混合适量的BIT、碱、水以及可任选的一种或多种增稠剂，会形成BIT溶解盐的溶液，而无需对混合物加热。在一些所述情况下，BIT溶解盐的形成是放热过程，即使没有外源加热，混合物的温度到达高于组分混合时的温度。无论BIT的溶解盐的形成是否需要外部热源，在进行步骤（a）时对水、碱、BIT以及可任选的一种或多种增稠剂的混合物进行加热包括在本发明的范围内。通常，在步骤（a）完成时，所得结果为水性混合物（I），其中BIT盐溶解，水性混合物（I）可以为室温或者高于室温的温度。
一些增稠剂具有本文中记为“易受高pH影响”的特性。这些增稠剂在pH大于或等于8.5时难以溶解。当在pH大于或等于8.5时将所述增稠剂加入到水中时，形成团块，需要大量的搅拌来溶解团块。易受高pH影响的增稠剂可以是或者不是pH敏感性的。黄原胶通常是易受高pH影响的。对一些商业级别的黄原胶处理以使得黄原胶不易受高pH影响。未经过如此处理的级别的黄原胶是易受高pH影响的。
当使用不易受高pH影响的增稠剂时，优选在形成水性混合物（II）时将所述增稠剂加入到组合物中。在加入了增稠剂之后，组合物粘度的增加需要增加能量来搅动或者其他方式搅拌所述组合物，因此希望在之后的过程中加入增稠剂（例如，在形成水性混合物（II）时）。当使用不易受高pH影响的增稠剂，且在形成水性混合物（II）时将该增稠剂加入到组合物时，优选在pH大于或等于8.5时将所述增稠剂加入到所述组合物中；也就是说，优选在添加酸之前将增稠剂加入到组合物中。
当使用易受高pH影响的增稠剂时，优选以高-I实施方式实践本发明。当使用易受高pH影响的增稠剂时，更优选在形成水性混合物（I）中添加碱的步骤之前，在pH低于7.5时形成BIT、水以及该增稠剂的混合物。
所述水性混合物（I）具有固有沉淀温度。也就是说，如果降低所述水性混合物（I）的温度，会达到一个温度（固有沉淀温度），在所述温度下，一些BIT的盐不再是可溶的，且一些BIT的盐会沉淀。如果将所述水性混合物（I）降低到水性混合物（I）的凝固点，而不发生任意BIT盐的沉淀，那么水性混合物（I）的凝固点被认为是固有沉淀温度。固有沉淀温度是水性混合物（I）的性质，取决于其他变量，取决于碱的类型、BIT的浓度和/或BIT溶解盐的浓度。
在一些实施方式中，制备了固有沉淀温度高于室温的水性混合物（I）。可以使用本发明的方法制备水性分散体，即使在某BIT浓度下，水性混合物（I）的固有沉淀温度高于室温，所述水性分散体在该BIT浓度下，存在于室温下且是稳定的。可以如下制备该水性分散体。进行步骤（a）制备水性混合物（I），如果需要对混合物进行加热。步骤（a）结束时，BIT溶解，且水性混合物（I）的温度高于固有沉淀温度。然后，在进行步骤（b）时，将组合物维持在高于固有沉淀温度的温度下，根据需要加热所述组合物。在步骤（b）结束时，BIT沉淀并形成水性分散体，所以水性混合物（I）的固有沉淀温度不再适用，因为水性混合物（I）不再存在。然后可以将水性分散体冷却到室温，且所述水性分散体在室温下稳定。
在本文中某些低-I实施方式被称为“b2-然后-b1实施方式”。在这些实施方式中，在步骤（b1）之前进行步骤（b2）。在这些实施方式中，优选快速制备酸与水性混合物（I）的混合物。
在b2-然后-b1实施方式中，优选使用稀释的酸溶液。也就是说，优选在水中制备稀释的酸溶液，然后将该稀释的酸溶液与水性混合物（I）混合。例如，在使用盐酸的b2-然后-b1实施方式中，以酸溶液的重量计，优选为盐酸浓度小于或等于25重量％；更优选为盐酸浓度小于或等于20重量％的盐酸溶液。此外，在使用盐酸的b2-然后-b1实施方式中，以酸溶液的重量计，优选为盐酸浓度大于或等于0.5重量％的盐酸溶液。在使用其他酸的b2-然后-b1实施方式中，预期可以类似稀释的溶液使用酸。
当进行b2-然后-b1实施方式时，在步骤（b2）中，一些或者全部的BIT的溶解盐转化为BIT的分散颗粒。所得的组合物在本文中被称为“仅-b2分散体”。应理解本文中将增稠剂与仅-b2分散体的混合步骤符合步骤（b1），无论BIT的溶解盐是否留在仅-b2分散体中。也就是说，本文中所述的将增稠剂与水性混合物（I）混合的步骤应理解为包括以下操作的任一种或者两种：在酸与水性混合物（I）混合前将增稠剂与水性混合物（I）混合的操作；以及将增稠剂与组合物混合的操作，所述组合物是酸与水性混合物（I）混合所得。
预期在20°C至60°C下进行实施方式中的步骤（b1）和（b2）。
预期由步骤（a）中使用的碱和步骤（b）中使用的酸的中和反应形成的盐的组合物是有益的。预期在进行本发明的过程中形成一种或多种所述的盐。通过本发明的过程形成的所述的盐在本文中被记为“过程中和盐”。如果在步骤（a）中使用超过一种碱；或者在步骤（b）中使用超过一种酸；或者在步骤（a）中使用超过一种碱且在步骤（b）中使用超过一种酸，则预期形成超过一种过程中和盐。在一些实施方式中，一种或更多的过程中和盐沉淀且在本文中被认定为不包含在水性分散体中。在优选的实施方式中，一种或更多的过程中和盐溶解或分散留在本发明的水性分散体中，且这些盐在本文中被认定为包含在水性分散体中。更优选地，所有的过程中和盐溶解或分散留在本发明的水性分散体中。
可以用水性分散体中所含的所有过程中和盐的当量总数与BIT的当量数的比来表征本发明的水性分散体中所含的所有过程中和盐的总量。优选地，所述比大于或等于0.3：1；更优选地大于或等于0.5：1；更优选地大于或等于0.8：1；更优选地大于或等于0.9：1；更优选地大于或等于0.95：1；更优选地大于或等于0.99：1。优选地，所述比小于或等于5：1；更优选地小于或等于3：1；更优选地小于或等于1.5：1；更优选地小于或等于1.2：1；更优选地小于或等于1.1：1。
可以用克莱波斯单位（KU）来表征本发明的水性分散体的粘度，所述克莱波斯单位是使用斯托默粘度计(Stormer viscometer)进行测量的粘度的结果，所述斯托默粘度计如ASTM D562-10（美国宾夕法尼亚州19428-2959西康舍霍肯，100巴尔港驱动，邮政信箱C700，ASTM国际（ASTMInternational，100Barr Harbor Drive，PO Box C700，West Conshohocken，PA 19428-2959，USA））所限定。优选地，本发明的水性分散体的粘度大于或等于50KU；更优选地大于或等于60KU；更优选地大于或等于65KU。优选地，本发明的水性分散体的粘度小于或等于100KU；更优选地小于或等于90KU；更优选地小于或等于80KU。
通过激光散射测定本发明水性分散体中的BIT颗粒的粒径分布。一种适用于该测定的设备是型号1064LD，系列号Rev.1.02的克莱斯粒径分析仪（美国威斯康星州，麦迪逊，克莱斯粒径公司（Cilas Particle Size，Madison，WI，USA））。评价粒径分布的一种方式是D99，所述方式是基于水性分散体中所有BIT颗粒量计，使得99％或者更多的BIT颗粒量具有等于或者小于D99的粒径的可以选择的最小粒径。
优选地，所述D99小于或等于75微米；更优选地小于或等于60微米；更优选地小于或等于55微米；更优选地小于或等于50微米；更优选地小于或等于45微米；更优选地小于或等于40微米。优选地，所述D99大于或等于1微米；更优选地大于或等于5微米；更优选地大于或等于10微米。
以连续液体介质的重量计，本发明的水性分散体具有含有大于或等于20％的水的连续液体介质。优选地，以连续液体介质的重量计，连续液体介质中水的量等于或大于50重量％；更优选等于或大于75重量％；更优选等于或大于85重量％；更优选等于或大于95重量％。在一些实施方式中，本发明的水性分散体包含一种或更多“另外溶剂”（例如，不是水且不是任意如上所述的二级溶剂的溶剂）。以连续液体介质的重量计，所述所有另外溶剂的量，优选为0％至50％；更优选为0％至20％；更优选为0％至10％；更优选为0％至5％。
除了BIT外，本发明的一些组合物包含一种或更多的另外的杀生物剂。所述另外的杀生物剂（例如，除了BIT的杀生物剂）可以选自，例如：除了BIT的3-异噻唑啉酮的衍生物、释放甲醛的杀生物剂、醛、基于尿素的杀生物剂、季铵杀生物剂、酚类杀生物剂、含卤素杀生物剂、有机金属杀生物剂、有机硫杀生物剂、杂环杀生物剂、双胍杀生物剂、其他含氮杀生物剂、醇杀生物剂以及它们的混合物。当存在一种或更多杀生物剂时，优选的另外的杀生物剂是能溶解或者分散于本发明的水性介质中的杀生物剂。当存在一种或更多杀生物剂时，优选的另外的杀生物剂是在pH范围内的（本文中为“稳定范围”）水中稳定的（例如，在室温下储藏两周或者更久保留杀生物活性），其中一些或者全部的稳定范围落在1.5-7.5的pH范围；预期所述的杀生物剂在本发明的水性分散体中是稳定的。一些合适的另外的杀生物剂是水溶性的。一些合适的水溶性的另外的杀生物剂是，例如水溶性3-异噻唑啉酮衍生物。合适的水溶性的另外的杀生物剂包括，例如：5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CMI）、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI）、溴硝丙二醇、二羟甲基二甲基乙内酰脲（DMDMH）、乙烯二氧二甲醇（ethylenedioxydimethanol）（EDDM）、戊二醛、乙二醛、四氢-1，3，4，6-四（羟甲基）咪唑（4，5-d）咪唑-2,5（1H，3H）二酮（Tetrahydro-1，3，4，6-tetrakis(hydroxymethyl)imidazo(4，5-d)imidazole-2，5(1H，3H)-dione）（CAS注册号5395-50-6，也称为四羟甲基乙炔或者TMDU）以及它们的混合物。
当使用一种或者更多的水溶性另外的杀生物剂时，考虑任意量大于零的水溶性杀生物剂。当使用一种或者更多的水溶性另外的杀生物剂时，以水性分散体的重量计，水溶性另外的杀生物剂的优选的量大于或等于0.3重量％；更优选大于或等于1重量％；更优选大于或等于2重量％；更优选大于或等于5重量％。独立地，当使用一种或者更多的水溶性另外的杀生物剂时，以水性分散体的重量计，水溶性另外的杀生物剂的优选的量小于或等于25重量％；更优选小于或等于15重量％；更优选小于或等于12重量％；更优选小于或等于10重量％。以水性分散体的重量计，当包含CMI或者CMI与MI的混合物时，CMI或者CMI与MI的混合物的优选的量为0.3％至2％。
在一些使用一种或更多水溶性另外的杀生物剂的实施方式中，所述一种或更多水溶性另外的杀生物剂可以是对组合物的pH敏感性的。也就是说，当pH大于5时，所述杀生物剂随着pH的上升变得越来越不稳定。在这些实施方式中，pH优选低于或者等于7.5；更优选低于或者等于6.0；更优选低于或者等于5.0。
在一些实施方式中，除了BIT外，组合物包含一种或更多的杀生物剂，所述杀生物剂不溶于水。合适的非BIT且不溶于水的杀生物剂包含，例如：2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯（IPBC）和邻苯基苯酚（OPP）。例如，一种或更多的除了BIT的杀生物剂可以分散液滴或者分散固体颗粒的形式存在。在所述实施方式中，以组合物的重量计，非BIT且不溶于水的杀生物剂的优选的量小于或等于15％。
无论是否存在除了BIT以外的任意杀生物剂，以本发明的组合物的重量计，本发明的组合物中的总杀生物剂（例如，所有杀生物剂的量的总和）的优选的量大于或等于1％；更优选大于或等于2％；更优选大于或等于5％。无论是否存在除了BIT以外的任意杀生物剂，以本发明的组合物的重量计，本发明的组合物中的总杀生物剂的优选的量（例如，所有杀生物剂的量的总和）小于或等于50％；更优选小于或等于35％；更优选小于或等于25％。
如果在本发明的水性分散体中存在任意另外的杀生物剂，则可以在本发明的方法中的任意点加入所述另外的杀生物剂。例如，可以在本发明的方法开始之前将水溶性另外的杀生物剂加入到水中，或者可以在任意步骤（a）或步骤（b）之前、期间或者之后将所述水溶性另外的杀生物剂加入到合适的溶液或者混合物中。如果使用的水溶性另外的杀生物剂对pH敏感（如本文所定义），优选在步骤（b）之后添加所述另外的杀生物剂。
在一些实施方式中，本发明的水性分散体中包含一种或更多的佐剂（例如，除了如上所述的成分）。合适的助剂包括，例如：表面活性剂、湿剂、分散剂、螯合剂、填料、消泡剂以及它们的混合物。所述填料是诸如二氧化钛和粘土的矿物质粉末。
以下是本发明的实施例。
在以下实施例中，除非另外指出，在约23°C下进行操作。BIT糊料未经任意研磨或者其他机械过程以减少粒径。
在一些如下的实施例中，进行“方案1”。部分方案1遵循本发明的方法中的步骤，而进行其他部分方案1以测定进行研究的组合物的某些特性。所述特性提供了关于哪些混合物能用于或者不能用于本发明中的方法的信息。
所述“方案1”指的是：以如下所述形成混合物（本文中为“混合物1”）：将151.18g BIT糊料（以糊料的重量计，浓度为83重量％至85重量％的BIT）与碱溶液和水混合。选择所述碱溶液的量与BIT具有1：1的当量比，且选择所述水的量使得所述混合物1具有所需的BIT浓度。在一些情况下，混合物1中成分的混合过程是放热的；在所述情况下，将混合物达到的峰值温度记作“峰值放热”。在该混合物中，使用100g的样品（本文中为“测试1批料”）。如果一些或者全部的BIT没有溶解，加热测试1批料（最高到61°C），且如果在低于或者等于61°C的温度下所有的BIT溶解，该温度记作“溶解温度”。如果BIT在环境温度下全部溶解，本文中将溶解温度记作23°C。然后，通过将测试1批料冷却到0°C或者某个较高的BIT发生沉淀的温度，来观察固有沉淀温度。然后，将所述测试1批料加热到等于或者大于所述溶解温度的温度（本文中为“T2”）；当溶液为T2温度时，加入增稠剂和酸溶液。
在一些下述的实施例中，使用不同碱溶液和不同浓度的BIT重复进行方案1。所述重复进行方案1的目的是为了回答如下问题：“当使用特定的碱溶液以及位于约23°C和约60°C的温度制备水性混合物（I）时，可能的BIT浓度范围是多少?”
“方案2”指的是如下所述。批料大小为1kg，其在3升的由聚丙烯制得的烧杯中。用120mm直径的ViscojetTM叶轮进行搅拌，转动速率约为600rpm（叶轮顶端的切向速度为3.77m/秒）。使用摩尔当量比为0.94：1.02的碱与BIT制备水性混合物（I）（溶解于水中的BIT也含有碱）。增稠剂是黄原胶（本文中为“黄原胶”）。如果使用的话，所用的二醇是三甘醇（“TEG”），其化学式为HO-(CH2-O)3-H。当使用二醇时，其与黄原胶混合，然后将二醇与黄原胶的混合物加入到BIT盐的溶液中。所用的酸溶液是浓缩的（“浓缩HCl”，以酸溶液的重量计，34重量％）或者稀释的（“稀释HCl”，以重量计，水与浓缩的酸为1：1）HCl。然后加入增稠剂，有时候也加入二醇；然后加入酸形成水性分散体。测定所述水性分散体的pH和粘度。同样地，使用Heraeus MegafugeTM 16离心机以1650rcf进行15分钟，测试所述水性分散体的稳定性。沉淀物的量用离心试管沉淀物的体积作为离心试管中材料的总体积的百分数表示。使用本文中上述的克莱斯装置测定粒度分布。
方案2的目的是为了遵循本发明的方法并表征所得的水性分散体。
在下表中，如果成分的量留白，则没有使用该成分。如果测定的结果留白，则没有进行该测定。标号“nd”表示未测定。
实施例1：NaOH溶液中BIT的溶解度
进行方案1。碱溶液是NaOH（以NaOH溶液的重量计，50重量％的NaOH）。
  批料号   37a   37c   37d   37e   37g   37h   37i   37k
  BIT％(1)   5   10   12.5   15   20   25   30   40
  放热峰值（°C）   nd   nd   27.9   nd   36.5   35.8   35.7   nd
  混合物1的pH   12.2   9.2   9.8   10.1   9.02   9.02   9.01   ne
  溶解温度(°C)   23   23   27.9   <38   35.7   46   46   61
  固有沉淀温度(°C)   -4.2   14.9   23.2   28.0   35.3   39.9   39.9   56.3
注（1）：BIT重量％，是以组合物的重量为基准计
如实施例1中的批料所示，使用NaOH，以水性混合物（I）的重量计，BIT的浓度范围为5重量％的BIT至40重量％的BIT。预期实施例1支持了可以使用浓度为5％至40％的BIT来实践本发明的方法的结论，因为，在所述浓度范围内，可以在等于或低于约60°C的温度下制备水性混合物（I），且每一批料的溶解温度高于固有沉淀温度。还预期还可以使用较低浓度的BIT（例如，1％至5％）。
实施例2：KOH溶液中BIT的溶解度
进行方案1。碱溶液是KOH（以KOH溶液的重量计，50重量％的NaOH）。
  批料号   38a   38c   38d   38e   38g   38h   38i   38k
  BIT％(1)   5   10   12.5   15   20   25   30   40
  放热峰值（°C）   22.6   25.6   25.9   26.9   29.5   33.4   38.2   nd
  混合物1的pH   8.9   12.5   12.3   12.0   12.7   13.0   12.6   nd
  溶解温度(°C)   23   23   23   23   29.5   48   45.2   68
  固有沉淀温度(°C)   <-3   5   11   15   26   30   40   59
注（1）：BIT重量％，是以组合物的重量为基准计
如实施例2中的批料所示，使用KOH，以水性混合物（I）的重量计，BIT的浓度范围为5重量％的BIT至40重量％的BIT。还预期还可以使用较低浓度的BIT（例如，1％至5％）。
实施例3：单乙醇胺溶液中BIT的溶解度
进行方案1。碱溶液是单乙醇胺（纯）。
  批料号   39a
  BIT％(1)   5
  放热峰值（°C）   24.8
  混合物1的pH   9.1
  溶解温度(°C)   58.5
  固有沉淀温度(°C)   62.5
注（1）：BIT重量％，是以组合物的重量为基准计
如实施例3中的批料所示，使用单乙醇胺，BIT的浓度范围包括5％。预期，因为单乙醇胺溶液中5％BIT的溶解温度高于60°C，较高浓度的BIT需要远高于60°C的溶解温度。
实施例4：二氨基乙烷溶液中BIT的溶解度
进行方案1。碱溶液是二氨基乙烷（纯）。
  批料号   40a
  BIT％(1)   5
 放热峰值（°C）   22.6
 混合物1的pH   8.6
 溶解温度(°C)   70
 固有沉淀温度(°C)   56.6
注（1）：BIT重量％，是以组合物的重量为基准计
如实施例4中的批料所示，使用二氨基乙烷，BIT的浓度范围包括5％。预期，因为二氨基乙烷溶液中5％BIT的溶解温度接近60°C，较高浓度的BIT需要远高于60°C的溶解温度。
实施例5：氨溶液中BIT的溶解度
进行方案1。碱溶液是氨（以碱溶液的重量计，水中的氨为25重量％）。
 批料号   40a
 BIT％(1)   5
 放热峰值（°C）   22.9
 混合物1的pH   9.3
 溶解温度(°C)   63
 固有沉淀温度(°C)   59.3
注（1）：BIT重量％，是以组合物的重量为基准计
如实施例5中的批料所示，使用氨，BIT的浓度范围包括5％。预期，因为氨溶液中5％BIT的溶解温度高于60°C，较高浓度的BIT需要远高于60°C的溶解温度。
实施例6：LiOH溶液中BIT的溶解度
进行方案1。碱溶液是LiOH（纯固体）。
  批料号   42a   42c   42e   42g   42h   42i   42k
  BIT％(1)   5   10   15   20   25   30   40
  放热峰值（°C）   23.7   26.0   28.9   31.8   35.9   38.5   nd
  混合物1的pH   11.6   11.4   11.3   11.5   11.4   11.4   nd
  溶解温度(°C)   23   23   23   nd   36   47   >90
  固有沉淀温度(°C)   nd   -2.8   13.   19.8   >24.6   30.3   nd
注（1）：BIT重量％，是以组合物的重量为基准计
如实施例6中的批料所示，使用LiOH，以水性混合物（I）的重量计，BIT的浓度范围为5重量％的BIT至30重量％的BIT。还预期还可以使用较低浓度的BIT（例如，1％至5％）。预期如果使用LiOH溶液代替LiOH纯固体，可以使用40％的BIT。
实施例7：5％BIT，NaOH、HCl、在酸之前的黄原胶
进行方案2。以批料的重量计，BIT的量为5重量％。碱溶液是NaOH（以碱溶液的重量计，50重量％的NaOH）。
  批料号   43b   43c   43d   43e   43f (8)   43g (8)   43h   43i   43k
  黄原胶(2)(％)   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9
  TEG(2)(％)   4   4   4(7)
  稀释HCl（g）   78   78   78   78.9
  浓缩HCl（g）   39   39   39   40.6   40.2
  HCl速率(3)   1.42   31.17   12.5   6.4   43.6   1.4   1.3   14.2   13.6
  pH   6.4   6.5   5.7   4.9   4.8   4.9   7.3   6.7   6.7
  粘度(KU)   68   68   69   68   70   68   68   70   68
  沉淀(4)   0   0   0   0   0   0   0   0   12
  PS均值(5)   9.8   9.0   9.1   11.1   13.0   12.4   12.6   12.4   25.8
  D99(6)   30   23   23   30   30   36   36   30   71
注（2）：重量％，是以批料的重量为基准计
注（3）：酸添加速率为每分钟每kg BIT的酸的摩尔数
注（4）：离心之后，重量％以离心试管中的总BIT计
注（5）：粒径，重均直径，微米。
注（6）：粒径，单位为微米，所有BIT固体颗粒中的99％低于所述粒径。
注（7）：以批料的重量为基准计，还含有0.5重量％的Imbentin C/91/025（购自科尔柏博士公司（Dr.Kolb Company）的分散剂）
注（8）：以185rpm（其他所有都以600rpm）搅动
注（13）：见实施例17中对于“HCl2”和批料48e的定义
实施例7中制备的所有分散体都是可接受的。批料号43f和43g显示较低搅动产出略大颗粒。批料号43k显示添加Imbentin C/91/025分散剂导致较大颗粒（预期其他分散剂可能对于方法具有不同效果）。在这些批料中，在酸之前加入增稠剂，且在这些批料中，酸的添加速度没有大影响。
实施例8：5％BIT，NaOH、HCl、在黄原胶之前的酸
使用方案2，不同之处在于在黄原胶之前加入酸。
  批料号   44b   44c   44d   44e   44f
  黄原胶(2)(％)   0.9   0.9   0.9   0.9   0.9
  TEG(2)(％)   0   0   0   0   0
  稀释HCl（g）   78   78   78
  浓缩HCl（g）   39   39
  HCl速率(3)   1.4   31.2   14.15   1.5   6.4
  pH   4.5   nd   6.3   4.1   4.7
  粘度(KU)   71   73   73   74   75
  沉淀(4)   15   0   0   15   0
  PS均值(5)   29.1   14.4   16.0   29.9   15.3
  D99(6)   90   56   71   90   45
注（2）至（6）：同实施例7
酸添加速率小于2asu的批料产出的分散体具有不合乎需要的沉淀且D99高于所需值。其他批料如希望的那样没有沉淀，且具有略小的粒径。也就是说，当在增稠剂之前加入酸时，优选较快速地加入酸。在酸添加速率为6.4asu的样品中，在加入到水性混合物（I）之前稀释酸；预期稀释酸以及快速加入的结合导致了低沉淀和小粒径。
实施例9：20％BIT，NaOH、HCl、在酸之前的黄原胶
进行方案2，不同之处在于批料大小为1kg。以批料的重量计，BIT的量为20重量％。碱溶液是NaOH（以碱溶液的重量计，50重量％的NaOH）。
  批料号   45a   45b   45c
  黄原胶(2)(％)   0.9   0.9   0.9
  TEG(2)(％)   0   0   0
  稀释HCl（g）   297   272
  浓缩HCl（g）   136
  HCl速率(3)   0.35   0.35   10.6
  pH   7.1   8.5   8.54
  粘度(KU)   90   93   100
  沉淀(4)   0   0   0
  PS均值(5)   17.3   15.2   14.7
  D99(6)   56   45   45
注（2）-（6）：同实施例7
尽管颗粒比所希望的较大，实施例9中所生产的批料是可以接受的。在20％的BIT浓度下适当操作本发明的方法。
实施例10：20％BIT，NaOH、HCl、在黄原胶之前的酸
进行方案2，不同之处在于批料大小为1kg，且在加入增稠剂之前加入酸以形成水性分散体。以批料的重量计，BIT的量为20重量％。碱溶液是NaOH（以碱溶液的重量计，50重量％的NaOH）。
  批料号   46a   46b   46c
  黄原胶(2)(％)   0.9   0.9   0.9
  TEG(2)(％)   0   0   0
  稀释HCl（g）   297
  浓缩HCl（g）   142   142
  HCl速率(3)   0.38   3.26   11.4
  pH   8.5   8.5   8.6
  粘度(KU)   92   99   101
  沉淀(4)   35   0   0
  PS均值(5)   49.3   33.4   28.0
  D99(6)   140   90   90
注（2）-（6）：同实施例7
尽管颗粒比所希望的较大，批料46b和46c是刚刚可以接受的分散体。批料46a（其使用非常缓慢的酸添加速率）具有太大的D99和太多的沉淀，从而不能被接受。预期在批料46b和46c中，较高的粘度有助于稳定（即，无沉淀）。
实施例11：5％BIT，NaOH、HCl、不同量的黄原胶
进行方案2。以批料的重量计，BIT的量为5重量％。碱溶液是NaOH（以碱溶液的重量计，50重量％的NaOH）。
  批料号   47a   47b   48a   48b
  黄原胶(2)(％)   0.3   0.3   0.6   0.6
  TEG(2)(％)
  稀释HCl（g）   78   78
  浓缩HCl（g）   39   39
  HCl速率(3)   1.4   13.2   1.4   12.1
  pH   7.2   7.4   7.0   7.2
  粘度(KU)   53   52   58   58
  沉淀(4)(9)   13   13   0   0
  PS均值(5)   12.9   11.2   10.6   9.7
  D99(6)   36   30   30   30
注（2）-（6）：同实施例7
实施例11中的所有批料都具有可以接受的粒径。具有较高量的黄原胶的样品没有沉淀，其是所希望的。
实施例12：5％BIT、NaOH、不同的酸
进行方案2。以批料的重量计，BIT的量为5重量％。碱溶液是NaOH（以碱溶液的重量计，50重量％的NaOH）。酸是乙酸或者甲酸。
  批料号   49a   49b
  黄原胶(2)(％)   0.9   0.9
  TEG(2)(％)   0   0
  乙酸（g）   19.1
  甲酸（g）   17.2
  酸速率(3)   0.92   1.07
  pH   7.4   7.3
  粘度(KU)   70   69
  沉淀(4)(9)   0   0
  PS均值(5)   10.2   11.2
  D99(6)   30   36
注（2）-（6）：同实施例7
注（9）：离心方法：1650rcf下3x5分钟
实施例12中的样品都是可以接受的，其显示了可以使用有机酸实践本发明的方法。
实施例13：10％BIT，NaOH、HCl、在酸之前的黄原胶
进行方案2。以批料的重量计，BIT的量为10重量％。碱溶液是NaOH（以碱溶液的重量计，50重量％的NaOH）。
  批料号   50a   50b
  黄原胶(2)(％)   0.9   0.9
  TEG(2)(％)
  稀释HCl（g）   156
  浓缩HCl（g）   78
  HCl速率(3)   1.4   13.9
  pH   7.0   6.7
  粘度(KU)   75   76
  沉淀(4)(9)   0   0
  PS均值(5)   12.9   13.4
  D99(6)   45   36
注（2）-（6）：同实施例7
实施例13中的样品都是可以接受的，其显示了可以使用10％的BIT实践本发明的方法。
实施例14：不同％的BIT，NaOH、HCl、在酸之前的黄原胶
进行方案2。以批料的重量计，BIT的量为5重量％或者10重量％。碱溶液是KOH（以碱溶液的重量计，50重量％的KOH）。
  批料号   51a   51b   51c   51d
  BIT(％)   5   5   10   10
  黄原胶(2)(％)   0.9   0.9   0.9   0.9
  TEG(2)(％)
  稀释HCl（g）   84.7   156.8
  浓缩HCl（g）   39.5   78.6
  HCl速率(3)   1.3   14.7   0.66   6.5
  pH   7.0   6.9   7.2   7.1
  粘度(KU)   68   68   74   74
  沉淀(4)   0   0   0   0
  PS均值(5)   10.2   10.2   9.8   10.2
  D99(6)   30   30   36   20
注（2）-（6）：同实施例7
实施例14中的样品都是可以接受的，其显示了可以使用KOH实践本发明的方法。具有最慢酸添加速率的两个样品还使用了稀释的酸，且所得的分散体是可以接受的。
实施例15：5％BIT，LiOH、HCl、在沉淀之前的黄原胶
进行方案2。以批料的重量计，BIT的量为5重量％。碱溶液是LiOH（以纯固体加入）。
  批料号   52a   52b
  黄原胶(2)(％)   0.9   0.9
  TEG(2)(％)
  稀释HCl（g）   78
  浓缩HCl（g）   39.5
  HCl速率(3)   1.3   11.9
  pH   6.5   6.6
  粘度(KU)   67   70
  沉淀(4)(9)   0   0
  PS均值(5)   10.8   11.2
  D99(6)   30   30
注（2）-（6）：同实施例7
实施例15中的样品都是可以接受的，其显示了可以使用LiOH实践本发明的方法。
实施例16：5％BIT，NaOH、HCl、在酸之前的非黄原胶增稠剂
进行方案2。以批料的重量计，BIT的量为5重量％。碱溶液是NaOH（以碱溶液的重量计，50重量％的NaOH）。黄原胶被Cellosizetm QP52000H增稠剂（本文中为“HEC1”）取代，所述增稠剂是羟乙基纤维素，高分子量纤维素聚合物。
批料号   53a   53b   53c   53d   53e (10)   53f (11)
HEC1(2)(％)   1   1   0.6   0.8   0.8   0.8
稀释HCl（g）   78.5   78.4   79.3   79.4
浓缩HCl（g）   39.5   39.4
HCl速率(3)   1.2   14.7   13.4   1.3   1.3   1.3
pH   6.5   6.1   4.8   7.4   7.1   7.2
粘度(KU)   89   90   56   68   70   78
沉淀(4)(9)   0   0   10   0   10   12
PS均值(5)   11.8   19.1   18.1   11.6   16.3   29.3
D99(6)   30   56   45   30   71   38.6
注（2）-（6）：同实施例7
注（10）：以水性分散体的重量计，还含有4重量％的三甘醇。
注（11）：以批料的重量计，还含有0.25重量％Imbentin C/91/025。
实施例16中的批料都是可以接受的，尽管沉淀和粒径并非如同具有Imbentin C/91/025的样品那样是合乎需要的。
实施例17：5％BIT、NaOH、HCl、黄原胶、替代方案
批料大小为1kg。水是城市自来水。NaOH 50％溶液是以NaOH溶液的重量计，50重量％的NaOH。BIT糊料和浓缩HCl同上述方案1和2中所定义。
制备以下混合物：
Figure BDA00001771976100261
BIT20和BIT10都在50°C下制备并保持该温度直至使用。
根据以下所述制备批料58a。预混合58a是3.4pbw的X/TEG加71.6pbw的HCl2。然后，当以方案2以600rpm搅动试管时，将25pbw的BIT20倒入所述含有75pbw的预混合58a的试管中。在60秒内用手以恒定的速率进行所述倒入。
如下所述制备批料58b：预混合58b是3.40pbw的X/TEG以及46.65pbw的HCl3。然后，当以方案2以600rpm搅动试管时，将49.95pbw的BIT10倒入所述含有50.05pbw的预混合58b的试管中。在60秒内用手以恒定的速率进行所述倒入。
如下所述制备批料58d：当以方案2以600rpm搅动试管时，将25.0pbw的BIT20倒入所述含有71.6pbw的HCl2的试管中。在60秒内用手以恒定的速率进行所述倒入。然后将3.4pbw的X/TEG加入到所述试管中，同时继续搅动。
如下所述制备批料58e：预混合58e是3.4pbw的X/TEG加71.6pbw的HCl2。然后，当以方案2以600rpm搅动试管时，将预混合58e倒入所述含有25pbw的BIT20的试管中。在60秒内用手以恒定的速率进行所述倒入。
以下为所得的每一批料的特性。
 批料号   58a   58b   58d   58e
 pH   4.16   7.13   5.02   7.25
 粘度(KU)   66   68   71   75
 沉淀(4)   0   10％(12)   0   10％(12)
 PS均值(5)   25.8   26.3   11.3   15.3
  D99(6)   90   90   36   56
注（4）-（6）同实施例7
注（12）：沉淀不同于在其他显示出沉淀的批料中所观察到的坚固堆积的沉淀。稳定性被认为比通常结合的结果好10％。
尽管颗粒比所希望的大，实施例17中所有的批料都是可以接受的。将BIT溶解盐的浓缩溶液倒入到稀释的酸溶液中（如批料58a、58b和58d）使得分散体是可以接受的，在所述分散体中的BIT固体颗粒是小到可以接受的；粒径甚至比在沉淀步骤中不存在增稠剂时更小（如同在批料58d）。较低水平的沉淀（具体如批料58a和58d）是所希望的。
实施例18：高-I实施例
形成了各种水性混合物（I）的实施例。使用如下的成分：640g城市用水；48g BIT糊料（浓度84.8％）；2.24g NaOH（浓度50％）；7.20g黄原胶。如果这些水性混合物被用于制备本发明的水性分散体，则将酸加入到所述水性混合物中。加入黄原胶之后，实施例18-A可以被认为是水性混合物（I）的低-I实施方式，或者当在BIT和碱之后加入黄原胶，实施例18-A可以被认为是水性混合物（I）的高-I实施方式。实施例18-B、18-C、18-CR和18-D是高-I实施方式。
Figure BDA00001771976100271
注13：以45000rcb离心8分钟之后的沉淀的体积
注14：溶解之后在搅拌轴上观察到的量
注15：预期在离心之后实施例18-CR显示出0ml沉淀，因为除了较高搅拌速度之外，实施例18-CR与实施例18-C相同。
所有五个实施例都能用于制备本发明的水性分散体。实施例18-B、18-C、18-CR和18-D溶解更快且具有均匀外观。实施例18-C和实施例18-CR具有可以接受的溶解时间、均匀的且具有最好级别的沉淀和残留物。实施例18-CR还具有所希望的短溶解时间。
实施例19：调节pH
将更多的NaOH溶液加入到实施例18-A、18-B和18-D中。最终pH以及沉淀（如实施例18中所评估）如下所示。
  实施例19-A   实施例19-B   实施例19-D
  原料：   实施例18-A   实施例18-B   实施例18-D
  最终pH   12.09   11.08   11.97
  沉淀   0.1 to 0.2ml   0   小于0.1ml
预期实施例18-A、18-B和18-D的pH的上升减少了沉淀。还预期如果在水性混合物（I）最初形成时将足够的碱加入到混合物中，从而所得水性混合物（I）的pH大于或等于11.0，则类似于实施例18-A、18-B和18-D的制剂显示出沉淀和/或残留物的降低和/或消除。此外，还预期如果在水性混合物（I）最初形成时将足够的碱加入到混合物中，从而所得水性混合物（I）的pH大于或等于11.0，则类似于实施例18-A、18-B和18-D的制剂显示出减少的溶解时间。
实施例20：水性分散体的形成
实施例18-CR用于形成水性分散体。在8秒内以57.4mmol酸每分钟每千克BIT的速率加入30至34重量％（以HCl溶液的重量计）浓度的HCl。最终pH为2.10。粘度为73KU。粒径均值（如实施例7所评估）为11.34微米。此水性分散体被认为是可以接受的。

Claims (11)

1.一种制备水性分散体的方法，其中所述分散体包含
(A)一种或多种增稠剂，和
(B)1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的固体颗粒，
其中所述方法包括以下步骤
(a)形成包含水、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的溶解盐以及可任选的一种或多种增稠剂的水性混合物（I），其中所述水性混合物（I）的pH大于或等于8.5，
(b)之后通过以任意顺序混合组分来形成所述水性分散体，其中所述组分包含酸、所述水性混合物（I）以及可任选的一种或多种增稠剂，其中所述分散体的pH为1.5至7.5。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（a）包括以下步骤
(a1)形成水、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮以及一种或多种增稠剂的混合物（III），其中所述混合物（III）的pH小于或等于7.5，以及
(a2)然后将所述混合物（III）的pH提升到大于或等于8.5。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（b）包括
(b1)如果水性混合物（I）中尚未含有一种或多种增稠剂，制备包含所述增稠剂和所述水性混合物（I）的混合物，以及
(b2)制备包含所述酸和所述水性混合物（I）的混合物，其中所述酸的量足以使得包含所述酸和所述水性混合物（I）的混合物的pH为1.5至7.5，
其中所述步骤(b1)和(b2)可以以任何顺序进行。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤（b1）在所述步骤（b2）之前进行。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，以所述水性分散体的重量计，所述1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的量为1重量％至40重量％。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（b）包括：制备包含所述酸和所述增稠剂的混合物的步骤，以及将水性混合物（I）与包含所述酸和所述增稠剂的混合物混合的后续步骤。
7.一种水性分散体,它是用权利要求1的方法制备的。
8.如权利要求7所述的水性分散体，其特征在于，所述分散体包含一种或多种盐，所述盐对应于所述酸和所述碱的一种或多种中和产物。
9.如权利要求8所述的水性分散体，其特征在于，所有所述盐的当量与BIT当量之比为0.3：1至5：1。
10.如权利要求7所述的水性分散体，其特征在于，所述分散体包含一种或多种杀生物剂，所述杀生物剂不是BIT且在水中具有稳定范围的pH，其中部分或者全部所述的稳定范围落在1.5-7.5的pH范围内。
11.如权利要求7所述的水性分散体，其特征在于，所述分散体包含一种或多种水以外的溶剂。
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