CN102822285B - 树脂处理颜料、该颜料的制造方法以及颜料分散体 - Google Patents

Abstract

本发明为树脂处理颜料、其制造方法以及使用了树脂处理颜料的颜料分散体，所述树脂处理颜料的特征在于，其为由颜料和含不饱和键的单体的聚合物形成的树脂处理颜料，其中，颜料与该聚合物的质量比率为颜料：聚合物=50~95：5~50，并且该聚合物为含有5~70质量%的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体而成的嵌段共聚物。

Description

树脂处理颜料、该颜料的制造方法以及颜料分散体

技术领域

本发明涉及耐光性得到了提高的树脂处理颜料、该颜料的制造方法以及将该颜料分散而成的颜料分散体。更具体而言，涉及将由至少以具有紫外线吸收性基团的加聚性单体作为构成成分的共聚物(嵌段共聚物)、更优选丙烯酸系的A-B嵌段共聚物处理而成的颜料用该嵌段共聚物胶囊化了的树脂处理颜料、该颜料的制造方法以及该颜料的分散体。

背景技术

颜料并非如染料那样以分子状态存在于介质中，而是作为晶体即粒子存在于介质中。因此，在作为各种产品的着色剂使用的情况下，与将染料作为着色剂使用的产品相比，不易对光、紫外线产生劣化，不会褪色，即，成为显示良好的耐光性的物质。利用该性质，颜料被用作与室内外的涂料、油墨、涂布剂、印花剂、文具、滤色器、调色剂、喷墨油墨、成型物、薄膜以及纤维着色等极为广泛的各种用途所对应的着色剂。

然而，如下述列举的那样，即便是颜料也有耐光性差的种类。在颜料中，有由无机化合物形成的无机颜料和由有机化合物形成的有机颜料，一般而言，无机颜料与有机颜料相比有耐光性优异的倾向，但即使是无机颜料也有耐光性差的种类。例如，在二氧化钛颜料中，根据其晶形的不同，已知有锐钛矿型和金红石型，但锐钛矿型一般耐光性差。有机颜料即使结晶而作为粒子存在，也会由于为有机化合物而一定会对紫外线产生劣化，如上所述，有机颜料与无机颜料相比有耐光性差的倾向。而且，在有机颜料中，偶氮系颜料的结构中存在的偶氮基易于因紫外线引起分解，耐光性低。另外，已知即使为耐光性强的铜酞菁颜料，ε型的铜酞菁的耐光性也比其他晶形的低。

另外，颜料即便以晶体即粒子的形式存在，根据其粒径，有时耐光性也差。例如，有越是将颜料微粒化耐光性越差的倾向。例如，在喷墨用油墨中适用颜料的情况下，由于将油墨从细喷嘴喷出的记录方式的特殊性，需要将颜料粒子进一步微细化，但尤其在偶氮系黄色颜料中，一旦微粒化就会产生耐光性变差、或所得颜色范围变窄的状况。因此，现状就是对于颜料的粒径妥协着使用。另外，滤色器用的颜料的情况下，为了提高其对比度、透明性，必须将颜料微粒化，但仍然存在由于颜料的粒径变小而导致耐光性变差的问题。对于该问题，采取了导入紫外线吸收薄膜等保护层、尽量使得微细化颜料不会被紫外线照射这样的对应措施。如上所述，颜料的耐光性是与颜料的分子结构、晶体、粒径有关的，因而易于由颜料的性质决定。因此，有时从耐光性的观点出发而使用被限制，有时由于用途而无法使用期望的颜料。

因此，为了提高颜料的耐光性，例如改变颜料的结构，或者增大分子量，进而在偶氮颜料中例如制成具有2个以上偶氮基的双偶氮以上的颜料，增大分子量，提高其耐光性。另外，提出了例如调整该颜料的粒径、晶形或尤其使其成为高结晶性的方法(例如参照专利文献1)。

另外，提出了例如在制造产品之际添加颜料作为着色剂时添加紫外线吸收剂、光稳定剂等提高耐光性的添加剂的方法(例如参照专利文献2)。其他提出了例如将添加颜料而成的产品通过添加有紫外线吸收剂的薄膜、涂布剂等进行多层化、覆盖涂布化、或者针对光源使其不会产生紫外线、或为了削减紫外线而对光源施加紫外线吸收薄膜、涂布等来抑制颜料褪色的方法(例如参照专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-26930号公报

专利文献2：日本特开平8-208976号公报

专利文献3：日本特开平7-142173号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，在上述列举的现有的方法中，由于结构的变化、分子量的增大，有时色调变化、或无法成为所需色调。另外，如果粒径变大，则通过虽然表面劣化但其表层以下的部分会显色的方式来保持色彩，作为结果是，成为虽能够提高耐光性但该情况下颜料的鲜明性、透明性、显色性差的结果。

另外，在与颜料一起添加紫外线吸收剂等添加物于物品中来提高耐光性的现有的方法中，由于这些添加物是低分子量的，因此一旦在物品中使用就会渗出、或被萃取，在效果的持续性上存在问题。另外，该情况下，需要紫外线吸收剂等在颜料的附近以使得颜料不会照射到紫外线、或者捕获劣化而产生的自由基等来提高颜料的耐光性。然而，认为由于紫外线吸收剂是低分子，因此会在分散介质中扩散，难以存在于颜料的附近，其效果不充分。另外，在先列举的使用紫外线吸收薄膜等来削减来自光源的紫外线的方法不是从根本上解决颜料的耐光性提高的方法。

对于此，本发明者们想到用具有紫外线吸收性基团的聚合物处理颜料的方法可能是有效的。即，该情况下，由于不是紫外线吸收剂那样的低分子量，因此不会渗出、或被萃取，另外，若设计使得其对分散介质不亲和，就能够期待由聚合物被覆颜料而产生的效果。

然而，一般具有紫外线吸收性基团的单体的溶剂溶解性差，因此有时无法大量地导入到聚合物中。对此，虽然通过选择溶剂可以得到紫外线吸收单体的导入量多的紫外线吸收聚合物，但该情况下，需要选择最适合的溶剂，较繁杂。另外，上述的紫外线吸收聚合物与分散介质的相容性差，即使在将颜料进行了树脂处理的情况下，也会有分散性变低的倾向。另外，紫外线吸收单体一般而言成本高，还存在如果大量导入则产品的成本会变高这样的经济性上的问题。

因此，本发明的目的在于，提供一种使用了至少以具有紫外线吸收性基团的加聚性单体作为构成成分的聚合物的耐光性得到了提高的树脂处理颜料、该颜料的制造方法以及将该颜料分散而成的颜料分散体。本发明的另外的目的在于，通过提高颜料的耐光性，能够将颜料适用于迄今为止无法使用的用途、领域中，此外，在于通过使得迄今为止由于耐光性不充分而无法使用的颜料的使用成为可能，使其颜色表现范围的扩大成为可能。另外，本发明的另外的目的在于，即便在迄今为止使用的领域中，也会由于进一步提高颜料的耐光性，从而达成适用了颜料作为着色剂的产品的褪色时间的长期化，使产品持久而可有助于节省资源，在各种用途中，使提高了耐光性的各种产品的提供成为可能。

解决问题所采用的手段

上述的目的通过下述的本发明达成。即，在本发明中，提供一种树脂处理颜料，其特征在于，其为由颜料和含不饱和键的单体的聚合物形成的树脂处理颜料，其中，颜料与该聚合物的质量比率为颜料：聚合物=50~95：5~50，并且该聚合物为含有5~70质量%的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体而成的嵌段共聚物。

这样，通过具有紫外线吸收性基团的嵌段共聚物来被覆颜料粒子，构成所谓胶囊化，由此能够提高颜料的耐光性。此外，本发明所述的“胶囊化”是指该嵌段共聚物吸附、堆积在颜料粒子表面的意思，进一步是指该嵌段共聚物成膜来被覆颜料粒子表面的意思。

作为本发明的优选形态，可列举出下述树脂处理颜料，其中，上述嵌段共聚物为作为丙烯酸系聚合物的A-B嵌段共聚物，构成该A-B嵌段共聚物的A链的聚合物嵌段为与分散介质亲和的丙烯酸系聚合物，并且B链的聚合物嵌段为将上述嵌段共聚物中含有的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体的总质量中的70%以上作为其构成成分而成的丙烯酸系聚合物。

根据上述优选形态，通过使用具有上述构成的A-B嵌段共聚物，能够用紫外线吸收性基团集中的B链的聚合物嵌段将颜料粒子效率良好地被覆而胶囊化，从而能够得到吸收紫外线的物质，结果能够提高颜料的耐光性。紫外线吸收单体成本比较高的情况下，能够使得紫外线吸收单体的使用量为少量，因此对降低成本也有作用。进而，在上述构成中，A链的聚合物嵌段与分散介质相容，因此会进而提高树脂处理颜料的分散性。

作为本发明的树脂处理颜料的更优选形态，可列举出如下所述形成。可列举出：上述A链的聚合物嵌段的数均分子量(Mn)为1000以上且20000以下，作为其分子量分布的重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)为1.6以下，并且，B链的聚合物嵌段的分子量小于10000；另外，上述A链的聚合物嵌段以具有羧基的丙烯酸系单体作为构成成分，上述A链的聚合物嵌段的酸值为50~250mgKOH/g。如果这样地形成酸值得到调节的构成，则会变得能够以水性使用。

另外，可列举出：上述A-B嵌段共聚物的全部构成成分为甲基丙烯酸酯系单体；另外，上述紫外线吸收性基团为苯并三唑系的紫外线吸收性基团、三嗪系的紫外线吸收性基团或二苯甲酮系的紫外线吸收性基团中的任意一种。

作为在本发明中另外的实施方式，提供了树脂处理颜料的制造方法，其特征在于，其为用于得到上述的树脂处理颜料的制造方法，其通过至少以有机碘化合物作为引发化合物的活性自由基聚合法合成A-B嵌段共聚物，并使用所得A-B嵌段共聚物来处理颜料。在此，“处理”是指在A-B嵌段共聚物的存在下，进行颜料化、微细化、分散、混合等，使A-B嵌段共聚物在颜料粒子表面析出，将颜料胶囊化。

作为本发明的树脂处理颜料的制造方法的优选形态，可列举出在基于上述活性自由基聚合法的合成中，使用选自由卤化磷、亚磷酸酯系化合物、次磷酸酯系化合物、酰亚胺类、乙内酰脲类、巴比妥酸类、氰尿酸类、酚系化合物、碘酰苯基化合物、维生素类、二苯基甲烷系化合物、环戊二烯类、乙酰乙酰基系化合物组成的组中的1种以上的化合物作为催化剂。

作为在本发明中另外的实施方式，提供了颜料分散体，其特征在于，其为将颜料分散在包含选自由水、单体、有机溶剂、热塑性树脂、热固性树脂以及紫外线/电子射线固化型树脂组成的组中的至少任意一种的分散介质中而成的颜料分散体，其中，上述颜料为上述任一处所述的树脂处理颜料。本发明的树脂处理颜料或如上所述地形成的颜料分散体能够作为例如涂料、油墨、涂布剂、文具、印花剂、滤色器、调色剂、喷墨油墨、塑料的着色剂而广泛使用。

发明的效果

根据本发明，提供了使用了至少以具有紫外线吸收性基团的加聚性单体作为构成成分的聚合物的耐光性得到了提高的树脂处理颜料、该颜料的制造方法以及包含该颜料的颜料分散体。根据本发明，通过使得颜料的耐光性提高，能够将颜料适用于迄今为止无法使用的用途、领域，此外，通过使得迄今为止由于耐光性不充分而无法使用的颜料的使用成为可能，使其颜色表现范围的扩大成为可能。另外，根据本发明，即便在迄今为止使用的领域中，也会由于进一步提高颜料的耐光性，从而达成作为着色剂适用颜料了的产品的褪色时间的长期化，使产品持久而还可有助于节省资源，即便在现有的各种用途中，也可以提供耐光性得到了提高的各种产品。

具体实施方式

以下列举出优选的用于实施发明的形态，对本发明进行更详细的说明。

本发明的树脂处理颜料的特征在于，其为由颜料和含不饱和键的单体的聚合物形成的树脂处理颜料，其中，颜料与该聚合物的质量比率为颜料：聚合物=50~95：5~50，并且该聚合物为含有5~70质量%的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体而成的嵌段共聚物。即，在本发明中，嵌段共聚物整体所使用的单体成分中的5~70质量%使用作为紫外线吸收单体的嵌段共聚物。更优选的是，利用所使用的紫外线吸收单体的总质量中的70%以上集中于一方的聚合物嵌段中的A-B嵌段共聚物。

如上所述，在本发明的优选形态中，使得具有紫外线吸收性基团的嵌段共聚物的构成为A-B嵌段共聚物，所述A-B嵌段共聚物具有70%以上的紫外线吸收性基团集中的结构的聚合物嵌段。而且，例如紫外线吸收性基团集中在该B链的聚合物嵌段中，进一步优选的是，该紫外线吸收性基团来自于苯并三唑系、三嗪系或二苯甲酮系中的任意一种芳香环的化合物。如果与颜料一起使用这样的A-B嵌段共聚物，则由于该聚合物与颜料的亲和性高，另外分子量比较大，因此与分散介质不相容，其结果为能够将颜料胶囊化，以及能够使整个聚合物中含有的紫外线吸收性基团集中在B链的聚合物嵌段中。通过使用这样的聚合物，本发明的树脂处理颜料能够在颜料的表面吸收更多的紫外线，能够进一步提高颜料的耐光性。进而，与相同紫外线吸收量的聚合物的分子链相比时，在通常的无规聚合中，紫外线吸收性基团会在分子链中无规排列，但形成嵌段共聚物的情况下，会使紫外线吸收性基团集中在B链的聚合物嵌段中。认为基于上述理由，但本发明者们确认到即使在聚合物中导入同量的紫外线吸收性基团，在形成嵌段共聚物的情况下，颜料的耐光性也变得更加良好。即，在本发明中，由于使与颜料一起使用的树脂的结构为嵌段共聚物，因此与通常的无规共聚物的情况相比，能够以少量的导入的紫外线吸收性基团，发挥高的提高耐光性的性能。

另外，使本发明中使用的聚合物为A-B嵌段共聚物的情况下，从其结构上的特性出发，能够获得下述那样的效果。即，B链的聚合物嵌段将颜料被覆、胶囊化，另一方面，A链的聚合物嵌段为与分散介质相容的聚合物嵌段，因此在分散介质中分散用A-B嵌段共聚物处理过的颜料时，A链在分散介质中扩散，给予良好的分散性。通过将这样的构成的树脂处理颜料分散在分散介质中，可提供能够实现高耐光性、高透明性、高显色、高分散稳定性、微分散性、高耐热性的优异的着色剂。以下，对构成本发明的树脂处理颜料的各成分对进行说明。

本发明中使用的颜料可以任意使用现有公知的无机颜料、有机颜料，没有特别限定。根据本发明，在使用耐光性不充分的颜料的情况下，能够提高其耐光性，另外，即便在使用了耐光性优异的颜料的情况下，也可能进一步提高其耐光性。

具体而言，作为有机颜料，例如可列举出溶解性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、紫环酮(perinone)颜料、二噁嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌基颜料、蒽素嘧啶颜料、蒽嵌蒽醌颜料、靛蒽醌颜料、黄烷士酮颜料、皮蒽酮(pyranthrone)颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等。本发明当然不限于这些物质。

作为无机颜料，例如可列举出金红石型二氧化钛、锐钛矿型二氧化钛、板钛型二氧化钛、微粒二氧化钛、根据需要的光催化剂二氧化钛、氧化锌、硫化锌等白色颜料；硫酸钡、碳酸钙、硫酸钙、高岭土、白土等粘土类、硅石、硅藻土等二氧化硅类、滑石、硫酸镁、矾土等体质颜料；赫石、钛黄、铁丹、群青、普鲁士蓝、钴蓝、青天蓝、锌绿、翡翠绿、钴绿、镍-钴-锌-钛的复合氧化物、钴-铬的复合氧化物、铜-铬-锰的复合氧化物等有色无机颜料、复合氧化物颜料；硫化锶、硫化锌、钨钙等荧光颜料；铝酸锶等蓄光颜料；云母、白云母、铁云母、金云母等云母类的钛处理品即珠光颜料；其他玻璃粉末、碳化硅、氮化硅、铁素体等。尤其在为吸收紫外线的氧化锌的情况下，更会提高吸收紫外线的能力，故优选。

接着，对用于处理上述列举的那样的颜料的在本发明中使用的具有紫外线吸收性基团的聚合物进行说明。本发明中使用的该聚合物的特征在于，其为将具有紫外线吸收性基团的加聚性单体聚合而得到的嵌段共聚物。另外，也有无规共聚物、接枝共聚物等结构的聚合物，可以组合使用它们，但从在前所述的理由出发，本发明的特征尤其在于，使用了嵌段共聚物。

作为本发明中使用的嵌段共聚物，特别优选下述的构成的物质。即，优选的是，其为将具有紫外线吸收性基团的加聚性单体作为构成成分而成的A-B嵌段共聚物，其结构为A链的聚合物嵌段为与分散介质亲和的丙烯酸系聚合物，B链的聚合物嵌段为将整个共聚物中含有的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体的70%以上作为构成成分而成的聚合物嵌段。

通过这样的A-B嵌段共聚物来对颜料进行处理时，B链的聚合物嵌段堆积、被覆在颜料上，将颜料胶囊化，另一方的A链的聚合物嵌段由于对分散介质亲和而可以相容。

作为能够在本发明中使用的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体，可以使用现有公知的物质。尤其在本发明中，使用具有苯并三唑系的紫外线吸收性基团、三嗪系的紫外线吸收性基团或者二苯甲酮系的紫外线吸收性基团的加聚性单体即可。这些具有紫外线吸收性基团的化合物一直以来被作为紫外线吸收剂使用，在嵌段共聚物中具有紫外线吸收性基团作为残基的情况下，能够充分发挥其性能。另外，本发明中适宜的上述列举的紫外线吸收性基团如下所述，为在其骨架中具有多个芳香环的分子，与颜料的吸附性通过π-π堆垛来形成，另外，由于该多个芳香环的存在，溶剂溶解性变差，因此对在颜料上进行堆积、被覆、胶囊化发挥作用。

作为本发明中适宜的紫外线吸收性基团，例如，可列举出能够从以下的结构夺取一个氢原子成1价的残基的具有如下所述骨架的官能团。另外，本发明中适宜地具有紫外线吸收性基团的加聚性单体是指加成聚合基团直接地或介由各种官能团(例如酯、酰胺等)键合在这些骨架的适当的位置的物质。

首先，苯并三唑系的紫外线吸收性基团的骨架一般用下述结构式表示。例如，通过使用在结构式中的R’的位置键合加聚性基团而得到的物质作为单体，能够得到在B链的聚合物嵌段的结构中键合苯并三唑系的紫外线吸收性基团而成的物质。

上述式中的R以及R’可以相同也可以不同，为选自由氢原子、卤素原子、烷基、链烯基、烯丙基、烷氧基、酯基以及氧基羰基组成的组中的任意一种。

三嗪系的紫外线吸收性基团一般而言为具有下述骨架的结构的物质。

式中的R1~R5可以相同也可以不同，为选自由氢原子、卤素原子、烷基、链烯基、烯丙基、烷氧基、酯基以及氧基羰基组成的组中的任意一种。

二苯甲酮系的紫外线吸收性基团一般而言为具有下述骨架的结构的物质。

式中的R6、R7可以相同也可以不同，为选自由氢原子、卤素原子、烷基、链烯基、烷氧基、烯丙基、酯基、氧基羰基组成的组中的任意一种。本发明中使用的紫外线吸收基团优选使用含有上述所示结构部分中的任意一种的物质。

作为这些具有紫外线吸收性基团的单体，可以使用现有公知的物质。而且，只要为具有上述列举的那样的结构的紫外线吸收性基团的加聚性单体，就可使用任意结构的物质。

这些具有紫外线吸收性基团的加聚性单体可以直接使用市售品来用于聚合，另外，例如也可以使具有缩水甘油基、异氰酸酯基等反应性基团的单体与具有带有它们的反应性基团的官能团的紫外线吸收剂反应来形成单体，并使用该单体。另外，可以使具有反应性基团的单体聚合后，使具有可与该反应性基团反应的基团的紫外线吸收剂反应，形成本发明中使用的具有紫外线吸收性能的嵌段共聚物。

作为具有紫外线吸收性基团的加聚性的单体，可列举出下述物质。例如作为具有苯并三唑系的紫外线吸收性基团的单体，可列举出使2-(2’-羟基-3’-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等反应而得到的单体等。另外，作为具有三嗪系的紫外线吸收性基团的单体，可列举出使2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应而得到的物质、使2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等与(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等反应而得到的物质。作为具有二苯甲酮系的紫外线吸收性基团的单体，可列举出(甲基)丙烯酰氧基乙基二苯甲酮等。本发明并不限于这些示例物。

本发明中使用的嵌段共聚物为分别按质量基准计含有5~70%的上述列举的那样的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体而成的聚合物。更优选为5~50%，进一步优选为10~30%。然而，如果少于上述范围，则本发明所要求的紫外线吸收能力不足，另外，超过上述范围时，作为聚合物的物性差，成本也变高。特别是，根据本发明，例如为10~30质量%时，即使在使用减少了具有紫外线吸收性基团的加聚性单体的量而得到的嵌段共聚物的情况下，也可发挥提高颜料的耐光性的效果。认为这是由于，在本发明的优选形态中，规定了使形成该聚合物的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体的70%以上集中在构成使用的聚合物(嵌段共聚物)的B链的聚合物嵌段中，因此使得该B链的聚合物嵌段能够有效地吸收紫外线。进一步认为，如上述那样，作为紫外线吸收性基团，更适宜使用在嵌段共聚物的结构中具有多个芳香环的物质，因此与颜料的亲和性强，还可有助于分散、胶囊化，能够得到良好状态的树脂处理颜料。

本发明中使用的聚合物是作为其形成成分以5~70质量%的范围含有具有紫外线吸收性基团的加聚性的单体而成的物质，因此会组合使用下述列举的那样的其他聚合性单体。作为这样的其他聚合性单体，可使用下述列举的那样的现有公知的物质。例如乙烯、丙烯等烯烃系单体；苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈等乙烯基系单体；(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等。在本发明中，从易于得到该嵌段共聚物的角度出发，优选苯乙烯系的乙烯基单体或者(甲基)丙烯酸酯，进一步优选的是，可至少含有(甲基)丙烯酸酯系单体。另外，也可以使用具有羧基、磺酸基、磷酸基、氨基、季铵盐基、环氧基、异氰酸酯基、氧杂环丁基、羟基等官能团的单体，可以使用以具有这些官能团的单体作为构成成分的聚合物。

作为可在本发明中适宜地使用的丙烯酸系聚合物的A-B嵌段共聚物可以使用上述那样的单体来得到。另外，其结构中的A链的聚合物嵌段优选为与在将本发明的树脂处理颜料分散在分散介质中来形成颜料分散体的情况下的分散介质相容(亲和)的聚合物嵌段。然而，其单体构成没有特别限定，从与使用的分散介质均衡出发来选择适宜的单体种类并使用将它们共聚而得到的物质即可。例如，分散介质为水的情况下，优选使具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基的单体与具有二甲基氨基等氨基、聚乙二醇链之类的二醇链的单体共聚而得到的物质。此时，为酸性基团的情况下，可用碱性物质中和来离子化从而水可溶化，为氨基的情况下，可用酸性物质中和来离子化从而水可溶化，或者可以用卤代烃、硫酸酯类使其季胺化从而水可溶化。另外，为二醇链的情况下，可通过基于氢键的二醇链的水可溶这种作用，使本发明中适宜的A-B嵌段共聚物在水中可溶化。

特别优选的是，A链的聚合物嵌段为具有羧基的物质。这是因为，可以通过中和物质将羧基中和从而使其在水中可溶化。另外，通过以胺类作为中和物质，在将其用于产品的情况下，可由胺挥发达成水不溶化。因此，产品需要耐水性的情况下，优选在中和物质中使用胺类。A链的聚合物嵌段中的羧基的量由A链的聚合物嵌段的酸值来确定，优选为50~250mgKOH/g。这认为是因为如果比50mgKOH/g少，则有时无法充分获得水可溶化。另一方面，认为是因为如果比250mgKOH/g多，则羧基过多，即使中和物质中使用的胺挥发而水不溶化也会产生吸水等，产品的耐水性变差。

如上所述，可以将A链的聚合物嵌段所具有的羧基等酸基中和来形成水可溶性，作为中和的碱性物质，没有特别限定，可以使用下述列举的物质。例如，氨；二乙醇胺、三乙胺、二乙醇胺、三异丙醇胺等胺类；聚烷二醇的末端胺类；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、氢氧化钙、氢氧化锌等碱金属盐等。

由来自上述的A链的聚合物嵌段的酸值带来的A-B嵌段共聚物整体的酸值没有特别限定。通过该A-B嵌段共聚物处理颜料的情况下，B链的聚合物嵌段附着于颜料，A链的聚合物嵌段与分散介质相容，从该角度出发，来自A链的聚合物嵌段的酸值变得重要。

接着，对作为构成本发明中适宜使用的丙烯酸系聚合物的A-B嵌段共聚物的B链的聚合物嵌段进行说明。B链的聚合物嵌段为以聚合物中所含全部具有紫外线吸收性基团的加聚性单体(紫外线吸收单体)的质量中的70%以上、进一步优选80%以上作为构成成分而成的丙烯酸系聚合物。剩余的紫外线吸收单体可以构成A链的聚合物嵌段。本发明中使用的A-B嵌段共聚物中特别重要地方在于，形成使紫外线吸收基集中在B链的聚合物嵌段中的结构。从下述的理由出发，即便剩余的紫外线吸收单体构成A链的聚合物嵌段也没有问题。首先，由于该量比构成B链的量少，因此对A-B嵌段共聚物的紫外线吸收能力的贡献少。另外，即便在A链的聚合物嵌段所具有的与分散介质的亲和性(溶解性)的方面，由于与使用了其他单体的聚合物是同等的，因而也可以在A链的聚合物嵌段中含有紫外线吸收单体。

B链的聚合物嵌段可为全部由紫外线吸收单体形成的聚合物，也可以以其他加聚性单体作为构成成分。在本发明中，尤其其紫外线吸收性基团集中在B链中是重要的，如上述那样，更优选的是，设计含有紫外线吸收单体的单体组成以使得紫外线吸收性基团的70%以上集中在B链中是重要的。

接着，对本发明中使用的含紫外线吸收性基团的嵌段共聚物的分子量进行说明。本发明中使用的分子量是指凝胶渗透色谱(以下简称为GPC)的聚苯乙烯换算的数均分子量(以下简称为Mn)，另外，使用按重均分子量/数均分子量计的表示其分子量的分布的分子量分布(以下有时简称为PDI)。另外，一方的聚合物嵌段的Mn用GPC测定，而另一方的聚合物嵌段的分子量是以从嵌段共聚物的整体的Mn扣除测定的一方的聚合物嵌段的Mn而得到的值来算出的。因此，有时将其仅称为分子量。

本发明中适宜的含紫外线吸收性基团的A-B嵌段共聚物的A链的聚合物嵌段的分子量优选为1000~20000。这是由于，分子量小于1000时，有时与分散介质相容差，分子量超过20000时，即使分散也有时聚合物缠绕而分散状态不良。

B链的聚合物嵌段的分子量优选为20000以下。进一步优选为10000以下。这是由于，超过20000时分子量过大而有可能例如被覆多个颜料粒子，使其聚集。本发明的较大特征在于下点：通过使该B链的聚合物嵌段的分子量小，并且通过使如上述那样的紫外线吸收性基团集中，由此能够将颜料粒子以微粒效率良好地胶囊化、效率良好地吸收紫外线而提高颜料的耐光性。

另外，整体的分子量分布优选为1.6以下。这样的物质能够通过后述的本发明的嵌段共聚物的聚合方法得到。这样PDI窄，由此会成为聚合物的性质均匀的物质，获得优选的效果。

本发明涉及通过作为具有上述的本发明特征的聚合物的嵌段共聚物来处理颜料而成的树脂处理颜料，该颜料与聚合物的比率为颜料：聚合物=50~95：5~50。颜料的比率少于50%时，在将本发明的树脂处理颜料适用于产品的情况下，嵌段共聚物过多，有时其成为产品中的杂质而降低性能。另一方面，颜料的比率多于95%时，嵌段共聚物的量过少，有时无法发挥具有本发明特征的嵌段共聚物的性能。更优选的是，颜料与聚合物的比率设为颜料：聚合物=60~95：5~40，进一步可以设为颜料：聚合物=75~95：5~25。

本发明中使用的嵌段共聚物无法用通常的自由基聚合得到，能够用阴离子聚合、阳离子聚合、或活性自由基聚合得到。优选的是，聚合条件比阴离子聚合、阳离子聚合更温和的活性自由基聚合是优选的。作为该活性自由基聚合，可以采用现有公知的方法。

例如利用氧化胺自由基的离解和键合的硝基氧法(Nitroxidemediatedpolymerization，NMP法)；使用铜、钌、镍、铁等重金属、以及与其形成络合物的配体并以卤化物作为引发化合物来聚合的原子转移自由基聚合(Atomtransferradicalpolymerization，ATRP法)；将二硫代羧酸酯、黄原酸酯化合物等作为引发化合物、使用加聚性单体和自由基引发剂来聚合的可逆加成断裂型链转移聚合(Reversibleaddition-fragmentationchaintransfer，RAFT法)、MADIX法(MacromolecularDesignviaInterchangeofXanthate)；使用有机碲、有机铋、有机锑、卤化锑、有机锗、卤化锗等重金属的方法(Degenerativetransfer，DT法)等。

然而，在这些活性自由基聚合中，例如聚合条件严苛、需要特殊的化合物，在制造本发明中使用的嵌段共聚物时各有问题。对此，本发明者们进行了深入研究，发现利用了活性自由基聚合的本发明的制造方法。通过利用了以下说明的活性自由基聚合的本发明的制造方法，能够得到将各聚合物嵌段链的结构控制为特定的状态的嵌段共聚物，尤其能够容易地得到本发明中适宜使用的A-B嵌段共聚物。

即，在本发明的树脂处理颜料的制造方法中，通过具有紫外线吸收性基团的加聚性单体、和至少以碘化合物作为引发化合物、并且以选自由有能夺取碘原子的可能的磷化合物、氮化合物、氧化合物以及碳化合物组成的组中的任意一种的化合物作为催化剂的活性自由基聚合法，容易地合成上述A-B嵌段共聚物，并使用所得A-B嵌段共聚物对颜料进行处理。更具体而言，作为有能夺取碘原子的可能的催化剂，使用卤化磷、亚磷酸酯系化合物或次磷酸酯系化合物等磷化合物；酰亚胺类、乙内酰脲类、巴比妥酸类或氰尿酸类等氮化合物；酚系化合物、碘酰苯基化合物或维生素类等氧化合物；二苯基甲烷系化合物、环戊二烯类、乙酰乙酰基系化合物等碳化合物。

本发明中进行的上述聚合方法与现有进行的自由基聚合、活性自由基聚合不同，是本发明者们发现的新颖的活性自由基聚合。即，本发明中进行的活性自由基聚合与现有的活性自由基聚合方法不同，不使用金属化合物、配体，另外，也可以不使用硝基氧、二硫代羧酸酯、黄原酸酯等特殊的化合物，仅通过在现有公知的使用加聚性单体、和自由基产生剂即聚合引发剂的自由基聚合中组合使用有机碘化物即引发化合物、和本发明所规定的催化剂即可容易地进行。

上述新颖的活性自由基聚合方法通过下述通式所示的反应机理进行，为休眠(dormant)种Polymer-X(P-X)向增长自由基的可逆的活性反应。该聚合机理可能根据催化剂的种类而改变，但认为如下进行。式1中，由聚合引发剂产生的P·与XA反应，在原位(insitu)生成催化剂A·。A·作为P-X的活化剂起作用，通过该催化剂作用，P-X以高频率活化。

式1

进一步详细而言，在键合有碘(X)的引发化合物的存在下，由聚合引发剂产生的自由基夺取催化剂的活泼氢、活泼卤素原子，形成催化剂自由基A·。接着，该A·夺取引发化合物的X而变成XA，该引发化合物变成自由基，单体与该自由基聚合，并立刻从XA夺取X，防止终止反应。进一步，A·借助热等从末端X夺取X，变成XA和末端自由基，在此单体与其反应，立刻给末端自由基提供X使其稳定化。通过该重复过程来进行聚合，能够控制分子量、结构。但是，根据情况，有时作为副反应而伴随双分子终止反应、歧化。

对本发明中进行的活性自由基聚合所使用的各成分进行说明。活性自由基聚合中使用的引发化合物只要是现有公知的有机碘化物即可，没有特别限定。特别优选可列举出含芳香环的2-碘-1-苯基乙烷、1-碘-1-苯基乙烷等烷基碘化物；2-氰基-2-碘丙烷、2-氰基-2-碘丁烷、1-氰基-1-碘环己烷、2-氰基-2-碘戊腈等含氰基的碘化物等。

另外，这些化合物可直接使用市售品，也可通过现有公知的方法获得。例如，可通过偶氮二异丁腈等偶氮化合物与碘的反应来获得。或者可以代替上述的有机碘化物的碘，使用季铵碘化物、碘化钠等碘化物盐，使溴化物、氯化物等其他卤素原子取代了的有机卤化物进行卤素置换反应，得到本发明中使用的有机碘化物。它们没有特别限定。

特别对于偶氮化合物与碘的反应，不需要事先合成引发化合物，通过在聚合时添加碘和偶氮化合物进行聚合，从而在原位(in-situ)生成引发化合物而进行聚合，因此非常容易，是优选的。

作为本发明中使用的催化剂，可使用夺取上述引发化合物的碘原子而形成自由基的例如有机磷化合物、有机氮化合物、有机氧化合物、具有活泼碳的有机化合物等。作为磷化合物，可列举出含碘原子的卤化磷、亚磷酸酯系化合物、次磷酸酯系化合物。另外，作为氮化合物，可列举出酰亚胺系化合物、乙内酰脲系化合物。另外，作为氧化合物，可列举出酚系化合物、碘酰苯基化合物、维生素类。作为具有活泼碳的有机化合物，可列举出环己二烯或二苯基甲烷或乙酰乙酰基系化合物等有机化合物。在本发明中，可以从这些化合物中选择1种以上。

这些化合物没有特别限定，以下具体地列举。在磷化合物中，可以使用含碘原子的卤化磷、亚磷酸酯系化合物、次磷酸酯系化合物。作为这样的化合物，例如可列举出三碘化磷、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二丁酯、次磷酸乙氧基苯酯、次磷酸苯基苯氧酯等。

在氮化合物中有酰亚胺系化合物、乙内酰脲系化合物，例如可列举出琥珀酰亚胺、2,2-二甲基琥珀酰亚胺、马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、4-甲基邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、N-碘琥珀酰亚胺、乙内酰脲、二碘乙内酰脲等。

作为氧系化合物，可使用芳香环上具有羟基(酚性羟基)的酚系化合物、作为上述酚性羟基的碘化物的碘酰苯基化合物、维生素类。例如，作为酚系化合物，可列举出苯酚、氢醌、甲氧基氢醌、叔丁基苯酚、叔丁基甲基苯酚、儿茶酚、间苯二酚、二叔丁基羟基甲苯、二甲基苯酚、三甲基苯酚、二叔丁基甲氧基苯酚等。它们在单体保存中被作为阻聚剂进行了添加，因此市售品的单体可通过不经提纯直接使用来发挥效果。另外，作为碘酰苯基化合物，可列举出二碘化百里香酚等。另外，作为维生素类，可列举出维生素C、维生素E等。

作为具有活泼碳的有机化合物，可列举出环己二烯或二苯基甲烷或乙酰丙酮。

作为这些催化剂的量，小于聚合引发剂的摩尔数。如果其摩尔数过多，则聚合受到过分控制而不进行聚合，故不优选。

接着，作为本发明中使用的聚合引发剂(也有时称为自由基产生剂)，可使用现有公知的引发剂，没有特别限定，可使用通常使用的有机过氧化物、偶氮化合物。作为具体例子，可列举出可列举出过氧化苯甲酰、二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(异丁酸酯)、2,2’-偶氮双(甲氧基二甲基戊腈)等。

相对于单体摩尔数，聚合引发剂可以以0.001~0.1摩尔倍、进一步优选以0.002~0.05摩尔倍使用。这是由于，如果其过少，则聚合不充分，另一方面，如果过多，则有可能生成只有加成聚合单体的聚合物。

通过至少使用上述列举的那样的作为有机碘化物的引发化合物、具有紫外线吸收性基团的加聚性单体、聚合引发剂以及催化剂来进行聚合，能够容易地得到丙烯酸系聚合物，例如本发明的嵌段共聚物、进而本发明中规定的A-B嵌段共聚物。上述聚合可以进行不使用有机溶剂的本体聚合，但可优选为使用溶剂的溶液聚合。此时使用的有机溶剂没有特别限定，可列举出下述的物质。例如可列举出烃系溶剂、醇系溶剂、二醇系溶剂、醚系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、卤化溶剂、酰胺系溶剂、亚砜系溶剂等，作为它们中的1种的单独体系或2种以上的混合溶剂来使用即可。只要是会溶解作为本发明中使用的有机碘化物的引发化合物、催化剂、加聚性单体以及聚合引发剂的溶剂即可。

通过如上所述的方法得到的聚合液的固体成分(单体浓度)没有特别限定，分别按质量基准计，优选为5~80%，更优选为20~60%。如果固体成分小于5%，则单体浓度过低，聚合可能无法完结，另一方面，在超过80%~本体聚合时，聚合液的粘度变得过高，搅拌变得困难，聚合收率可能降低。

聚合温度没有特别限定，优选为0℃~150℃，进一步优选为30℃~120℃。聚合温度可根据各个聚合引发剂的半衰期进行调整。此外，聚合时间优选持续聚合至单体消失，但没有特别限定，例如为0.5小时~48小时，作为实用的时间，优选为1小时~24小时，进一步优选为2小时~12小时。

聚合气氛没有特别限定，也可以直接聚合，即，体系内可以在通常的范围内存在氧，也可以根据需要为了除去氧而在氮气流下进行。另外，聚合所使用的材料可以通过蒸馏、活性炭、氧化铝除去杂质，但也可直接使用市售品。此外，聚合可以在遮光下进行，在玻璃那样的透明容器中进行也没有任何问题。

如上所述，以有机碘化物作为引发化合物，至少使用该聚合引发剂以及催化剂，并使用具有紫外线吸收性基团的加聚性单体进行聚合，由此能够容易地得到在能本发明中适宜地使用的A-B嵌段共聚物。

尤其在本发明中，作为聚合中使用的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体，更优选的是，可全部使用甲基丙烯酸酯。这是因为，通过本发明中所使用的上述聚合方法，甲基丙烯酸酯的一方分子量分布变窄，嵌段的效率也好。这样的构成认为有助于本发明中使用的聚合方法中的末端碘基的稳定性。

接着，对适用了上述说明的方法的本发明的嵌段共聚物的聚合方法进行说明。基于本发明中使用的聚合方法的嵌段共聚物的合成以1官能的有机碘化物作为引发化合物，使构成A链的聚合物嵌段的单体聚合。这样所得的聚合物末端是用碘基进行了取代的因而是稳定化了的，可以再次添加单体，借助热等使其离解再次引发聚合。因此，可以得到期望的结构的嵌段共聚物。

作为形成具有本发明中使用的特定的结构的A-B的嵌段的方法，有下述的方法。例如，可以先将本发明中规定的具有紫外线吸收性基团的聚合物嵌段(B嵌段)聚合，然后使其他单体聚合形成A-B嵌段共聚物；也可以使溶解在溶剂中的聚合物嵌段(A嵌段)聚合，然后添加具有紫外线吸收性基团的单体而形成A-B嵌段共聚物。另外，可以如上述那样，使可与紫外线吸收的化合物反应的单体按上述顺序聚合，其后添加紫外线吸收化合物，使其反应来形成A-B嵌段共聚物。

另外，可以在得到一方的聚合物嵌段后，例如使其析出来取出，接着添加其他单体；也可以使一方的聚合物嵌段聚合50%以上、更优选70%以上后，不取出而添加其他单体来聚合。另外，该添加可以是一次性添加，也可以用滴加装置进行滴加。通过进行滴加，B链的聚合物嵌段可以形成单体在聚合物中的浓度梯度，即容易地形成梯度聚合物(gradientpolymer)。更具体而言，B链的聚合物嵌段能够容易地形成期望的紫外线吸收性基团集中的结构。总之，为了形成具有本发明中使用的特定的结构的A-B嵌段共聚物，需要将具有紫外线吸收性基团的全部单体中的70%以上选择性地导入一方的聚合物嵌段。

本发明中使用的聚合中，可以通过引发化合物的量控制聚合物的分子量。即，通过相对于引发化合物的摩尔数来设定单体的摩尔数，能够控制任意的分子量或分子量的大小。例如，使用1摩尔引发化合物、并使用500摩尔分子量为100的单体进行聚合的情况下，算出1×100×500=50000的理论分子量。即，作为设定的分子量，可通过“引发化合物1摩尔×单体分子量×单体对引发化合物的摩尔比”的式子算出。

然而，本发明使用的聚合方法中，有时伴随双分子终止、歧化的副反应，有时无法达到上述的理论分子量。优选没有这些副反应的聚合物，但也可偶联而使分子量变大，也可终止而使分子量变小。此外，聚合率也可以不为100%。该情况下，在使其反应而将颜料胶囊化后得到树脂处理颜料时除去单体等杂质即可。

另一方面，可以在得到期望的嵌段共聚物后，添加聚合引发剂、催化剂使剩余的单体聚合而使其完结。只要生成、含有本发明中使用的嵌段共聚物即可，即使含有各种聚合物嵌段单元也没有任何问题。

另外，本发明的制造方法中是使用碘原子的，可以将该碘以键合的状态使用，但优选预先使其从分子中脱离以便能够除去该碘。该方法是现有公知的方法，没有特别限定，可以通过加热使其脱离，或添加酸、碱使其脱离，也可以添加硫代硫酸钠等进行分解。本发明中，由于在颜料处理中采用洗涤工序，因此使用的碘原子会通过洗涤工序而除去。

如上所述地进行，能够得到本发明中使用的嵌段共聚物，能够使其作为粉末析出、或作为聚合结束后的树脂溶液使用。

本发明的耐光性、分散性得到了提高的树脂处理颜料可以通过用上述制造方法容易地得到的含有紫外线吸收性基团的嵌段共聚物将上述列举的那样的颜料进行处理而得到。关于其质量比率，根据使用的嵌段共聚物所含的紫外线吸收性基团的量而不同，为颜料：聚合物=50~95：5~50的范围。颜料的量多于95%时，即使假设使用的嵌段共聚物全部由紫外线吸收单体构成，也无法提高颜料的耐光性。另一方面，颜料的量少于50%的树脂处理颜料中，相对于聚合物颜料组分过少，在适用于产品的情况下，作为具有本发明特征的嵌段共聚物的聚合物的性质有可能会降低产品的性能。更优选的是颜料：聚合物=60~95：5~40，进而为颜料：聚合物=75~95：5~25。在本发明中，通过以这样少的聚合物量对颜料进行处理，能够有效地提高颜料的耐光性。

接着，对通过具有本发明特征的上述说明的嵌段共聚物进行处理而成的树脂处理颜料进行说明。

作为得到本发明的作为加工颜料的树脂处理颜料的方法，例如可列举出下述2种。

［1］在将颜料根据需要使用不活性盐等进行混炼、捏合而颜料化、微细化的工序中同时或微细化到一定程度后，添加上述嵌段共聚物的粉末、溶液、中和了的水溶液，进行颜料化、微细化工序。接着，在水或酸性水溶液等中使其析出进行盐的除去，同时在树脂不溶于水的情况下仅仅使其在水中析出，或在树脂是被中和过的情况下通过pH的变化使树脂析出，从而被覆颜料的方法。

［2］使用微细化了的颜料或其水浆糊，使上述构成的嵌段共聚物共存并在液体介质中混合、搅拌、分散，然后添加到嵌段共聚物的弱溶剂中，或者在上述构成的嵌段共聚物为具有羧基而被碱性物质中和了的情况下，将pH调节至中性~酸性，由此使树脂析出，对颜料进行被覆、处理的方法。

分别个别地进行说明。上述［1］的方法中进行的颜料的颜料化、微细化工序通过现有的方法进行。微细化的方法没有特别限定。如果示例，则为通过捏合机、挤出机、球磨机、二辊混炼机、三辊混炼机、冲洗式混炼机(flusher)等现有公知的混炼机，在常温下或加热混炼30分钟~60小时，优选混炼1小时到12小时。另外，优选的是，根据需要，作为在该体系中用于微细化的微细的介质(media)，组合使用碳酸盐、氯化物盐等，进一步为了润滑地进行，组合使用甘油、乙二醇、二乙二醇等有粘性的溶剂来进行。上述那样的盐可以相对于颜料以1~30倍，优选以2~20倍的量使用。该混炼时，可以添加具有本发明特征的上述嵌段共聚物来同时进行微细化。另外，也可以在微细化后，添加上述嵌段共聚物进行混合。

此后，形成目标微粒形状后，或充分均匀混合好后，进行例如放入水中除去盐、或者放入酸性水或碱性水中一边使树脂析出一边除去盐。进行这样的处理时，具有本发明特征的上述嵌段共聚物可以析出，对颜料进行处理。

在［2］的方法中，对粉末的颜料或水浆糊的颜料添加液体介质、嵌段共聚物、根据需要的颜料分散剂、进一步根据需要的消泡剂等添加剂，通过现有公知的方法进行分散来形成颜料液体介质分散溶液。此时的颜料浓度可以分别按质量基准计为1~50%，优选为5~30%。小于1%时因低浓度而导致粘度过低，分散的能量不传递、分散不进行，另一方面，多于50%时，液体的流动性差，因此并不是太好。

混合、搅拌、分散时可以使用现有公知的搅拌装置、分散装置，采用现有公知的分散方法，没有特别限定。作为搅拌机，可列举出溶解机、均化器等，作为分散方法，可列举出使用了珠磨机分散、超声波分散、乳化装置的分散等。作为可在本发明中使用的分散机，例如可以使用捏合机、磨碎机、球磨机、使用了玻璃、锆石等的砂磨机、横型介质(media)分散机，胶体磨机，超声波分散机等。

在本发明中，特别优选的是珠分散和超声波分散，可以使用利用非常微小的珠子来分散的方法、以高功率进行超声波分散的方法。分散状态的确认以现有公知的方法例如用显微镜观察、用粒度分布计测定粒径等来确认即可。此时的平均粒径没有特别限制，优选为300nm以下，更优选为150nm以下，进一步优选为80nm以下。

另外，也可以在其后通过进行离心过滤、过滤器过滤，从颜料液体介质分散溶液除去粗大粒子。如上所述地进行来得到颜料的溶液分散体，并将其例如用如上述那样弱溶剂析出或调节pH，由此将颜料用具有本发明特征的上述嵌段共聚物处理。

通过将pH调节至中性~酸性使嵌段共聚物析出的情况下，可以将通过上述得到的颜料的液分散体稀释来进行，优选为使得颜料浓度为5~10质量%左右。这是因为用酸使其析出时会显著增粘，如果这样进行就能够平稳地进行搅拌。另外，作为用于调节pH的酸性物质，可以使用现有公知的物质，没有特别限定。例如可以使用盐酸、硫酸、硝酸等无机酸、乙酸、丙酸、乳酸等有机酸。

另外，析出后过滤的情况下，如果粒径小则过滤费时，因此为了使粒子聚集，另外为了使嵌段共聚物较强地吸附在颜料表面，例如可以加温至50~80℃。

析出处理时会产生盐，因此优选充分除去该盐，接着优选过滤、洗涤。所得颜料的浆糊可以直接使用，干燥使其片化，进一步粉碎使其粉化来使用。通过以上2种方法，能够得到本发明的树脂处理颜料。

接着，对使用本发明的树脂处理颜料而得到的本发明的颜料分散体进行说明。

本发明的颜料分散体至少包含本发明的树脂处理颜料、分散介质，分散介质为液体介质或固体介质。作为液体介质，可列举出水、有机溶剂、单体等，作为固体介质，可列举出热塑性树脂、热固性树脂、紫外线/电子射线固化性树脂等。

首先，对分散介质为液体介质的情况进行说明。该液体介质为水、水可溶性有机溶剂的情况下，成为水性的颜料分散体，为有机溶剂的情况下，成为油性的颜料分散剂。单体的情况下，为能够在UV固化性涂料等中使用的单体的颜料分散体。这些液体介质的化学物质没有限定。

它们至少包含本发明的树脂处理颜料、液体介质，根据需要，可以使用颜料分散剂。作为该颜料分散剂，可以使用下述列举的那样的现有公知的物质。例如可使用聚丙烯酸系、聚苯乙烯系、聚苯乙烯丙烯酸系、聚丙烯酸聚氨酯(polyacrylicpolyurethane)系、聚酯聚氨酯系、聚醚聚氨酯系、聚酯聚酰胺系、聚酯系、聚醚磷酸酯系、聚酯磷酸酯系。另外，可以添加各种添加剂。例如可以使用抗氧化剂等耐久性提高剂；防沉淀材料；剥离剂或剥离性提高剂；芳香剂、抗菌剂、防霉剂；增塑剂、防干燥剂等，进一步如果有必要，还可以添加分散助剂、染料等。

得到液体介质的颜料分散体的分散方法可以是用上述的方法分散而得的。此时的平均粒径没有特别限制，优选为300nm以下，更优选为150nm以下，进一步优选为80nm以下。这可与微细化了的颜料的粒径变得相同，那样是优选的。

如上所述进行可以得到液体介质的颜料分散体，该颜料分散体可作为现有公知的油性的各种产品的着色剂使用。具体而言，可作为油墨、涂料、涂布剂、IT关联涂布剂、油墨等着色剂适用。更具体而言，可列举出汽车涂层用、金属涂层用、建材涂层用等涂料；凹版油墨、胶印油墨、柔版油墨、UV油墨等油墨；油性喷墨油墨、UV喷墨油墨、图像显示显示器用色料、湿式调色剂等IT关联涂布剂、油墨；塑料表面涂布剂、UV涂布剂等涂布剂；油性文具笔用油墨；纤维的原液着色用着色剂等，可在与各用途相匹配的颜料浓度下使用。

接着，对分散介质为固体介质的情况进行说明。作为固体介质，可列举出热塑性树脂、热固性树脂、紫外线/电子射线固化性树脂。进一步具体而言，作为热塑性树脂，可列举出聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯酸树脂、聚醚树脂、聚氯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯基醇系树脂等。作为热固性树脂，可列举出环氧树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、苯酚树脂等。作为紫外线/电子射线固化性树脂，可列举出使上述的热塑性树脂键合具有不饱和键的基团而得到的树脂。

对于这些固体介质，将本发明的树脂处理颜料如下所述地处理而适用来形成各种产品。首先，添加至少本发明的树脂处理颜料、固体介质和根据需要的加工助剂、上述添加剂，用现有公知的方法进行混炼。混炼方法没有特别限定，例如用混合辊、班伯里密炼机、捏合机、捏合机舵(kneader-ruder)、单轴挤出机或者多轴挤出机等以规定的颜料浓度进行混炼、分散。颜料组分根据各自的用途而不同。通过以上那样的方法得到固体介质的颜料分散体，进一步，可分别用树脂稀释作为各种产品的着色剂使用。

固体介质为热塑性树脂的情况下，或可以裁断成片状的母料，用造粒机形成母料的粒料，将所得颜料分散体作为着色剂使用。该情况下，将所得这些母料与上述列举的那样的树脂一起依据常规方法，用亨舍尔混合机、高速混合机、转鼓混合机等混合，用混合辊、注射成型机、挤出成型机、中空(blow)成型机、吹塑(inflation)成型机、压缩成型机、旋转成型机、热固性树脂成型机等成形而形成各种产品。另外，固体介质的颜料分散体可以作为信息记录材料在粉碎调色剂中使用，该情况下也基本上可通过上述的方法得到。

作为用上述的方法成形的着色了的塑料产品，可列举出容器(食品容器、化妆品容器、医药品容器等)、薄膜、片、泡、管、软管、管筒、珠、纤维、汽车部件(车辆内部装饰品等)、电气机器部件(电气器具的外壳等)、文具、玩具、家具(服装收纳产品等)、日用品(厨房用品、浴用产品等)等。尤其本发明的树脂处理颜料以能够在由于耐光性差而现有无法使用的领域中适用为特征，作为在室外使用的产品的情况下，能发挥更大的效果。

实施例

接着，列举合成例、实施例、比较例以及应用例对本发明进行更具体的说明。然而，本发明不受这些例子的任何限定，可对照本文所含内容任意地实施。此外，文中“份”或“%”为质量基准。

＜聚合物的合成＞

［合成例1］

在1L的可拆式烧瓶上安装搅拌装置、氮导入管、温度计、冷凝管。而后，在该烧瓶中投入四氢呋喃(以下简称为THF)217.5份、二乙二醇二甲醚(以下简称为DMDG)217.5份、碘4.0份、2,2’-偶氮双(2-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(和光纯药社制作，以下记为V-70)19.7份、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]苯酚(大塚化学社制作，以下记为RUVA-93)169.3份、作为催化剂的二叔丁基羟基甲苯(以下简称为BHT)0.88份并搅拌，使其溶解。接着，加温至40℃，以此状态聚合6小时。将一部分取样，用GPC测定分子量的结果是，数均分子量(Mn)为3500，分子量分布(PDI)为1.24。另外，在基于分光光度计的光谱曲线的测定中未见到来自作为具有紫外线吸收能力的单体的RUVA-93的峰。由此，确认到形成了具有紫外线吸收性基团的紫外线吸收聚合物嵌段(以下有时简称为紫外线吸收聚合物嵌段)。

接着，在通过上述得到的聚合物中添加甲基丙烯酸甲酯(以下简称为MMA)280份，在40℃下聚合5小时，进一步在70℃下聚合2小时来得到聚合物溶液。测定该溶液的固体成分的结果为48.6%，确认到几乎所有的单体都聚合了。接着，对所得聚合物(固体成分)用GPC测定分子量的结果是，Mn为6800，PDI为1.36。另外，确认到分子量的峰与MMA聚合前相比向高分子量侧偏移。从这些情况出发，认为通过上述得到的聚合物为由紫外线吸收聚合物嵌段、和聚甲基丙烯酸甲酯(以下简称为PMMA)形成的嵌段共聚物。上述PMMA为与分散介质相容的聚合物嵌段，该PMMA的分子量为从嵌段共聚物整体的数均分子量扣除紫外线吸收聚合物嵌段的数均分子量而得到的值，因而PMMA的Mn为3300。另外，紫外线吸收单体的量占整体(表1中标记为“RUVA含量”)的28%，其大致100%集中在嵌段共聚物的紫外线吸收聚合物嵌段中。此外，以下，如上述的PMMA那样，将紫外线吸收聚合物嵌段的另外一方的聚合物嵌段称为相容聚合物嵌段。

接着，将通过上述得到的聚合物溶液用分散机边搅拌边添加在水2000份和甲醇2000份的混合溶液中，使聚合物析出，过滤，用水充分洗涤。其后，在70℃的吹风干燥机中干燥24小时，用粉碎机粉碎。以下，将其称为B-UVA-1。该B-UVA-1为具有苯并三唑系的紫外线吸收性基团的嵌段共聚物。另外，制作B-UVA-1的氯仿0.5ppm溶液，用分光光度计测定吸收波长的结果是，在紫外线区域的λmax=304nm和344nm处显示两凸起的吸收峰。

［合成例2~4］

进行与合成例1同样的操作，以各种单体组成得到具有紫外线吸收性基团的嵌段共聚物，将其总结于表1。将合成例1也一起示出。溶剂也使用同样的物质，在成为嵌段共聚物的时刻，调整以使得固体成分成为50%。此外，表中的数字为份数。另外，在中间得到的紫外线吸收聚合物嵌段的聚合率表示测定用GPC观测到的RUVA-93的峰和基于气相色谱(以下简称为GC)的挥发性单体的量并从该值求出的值。从表1看，表示在全部合成例中都几乎没有单体，聚合率良好。相容聚合物嵌段的分子量如前所述那样，记为从整体的嵌段共聚物的数均分子量扣除紫外线吸收聚合物嵌段部分的数均分子量而得到的值。另外，紫外线区域中的吸收波长与合成例1的情况大致为相同的值。任一合成例均与合成例1同样地，占嵌段共聚物整体的紫外线吸收单体的量(RUVA含量)的几乎100%集中在一方的紫外线吸收聚合物嵌段中。此外，表1中的简写如下所述。

SI：琥珀酰亚胺

NIS：N-碘琥珀酰亚胺

BzMA：甲基丙烯酸苄酯

CHMA：甲基丙烯酸环己酯

BMA：甲基丙烯酸丁酯

2EHMA：甲基丙烯酸2-乙基己酯

MAA：甲基丙烯酸

DPM：二苯基甲烷

表1：合成的嵌段共聚物的组成和特性

［比较合成例1］

使用在与合成例1同样的装置中安装2个滴液漏斗而得到的装置，添加THF167.5份、DMDG167.5份，加温至50℃。在另外的容器中，将MMA280份、RUVA-93169.3份混合，加温至50℃使RUVA-93溶解，制成单体混合溶液。另外，进一步在另外的容器中，通过投入THF50份、DMDG50份、V-7019.7份，搅拌形成均匀溶液，作为引发剂溶液。而后，在滴液漏斗装填通过上述得到的单体混合溶液，并在另外的滴液漏斗中装填通过上述得到的引发剂混合溶液，用2小时进行滴加。滴加结束后，进行6小时聚合。

对此取样的结果是，固体成分为49.1%，另外，在GPC中没见到RUVA-93的峰，从该情况出发，确认几乎所有单体都聚合了。另外，基于GPC的Mn为6300，PDI为2.13。接着，与合成例1同样地，进行析出，过滤，干燥，粉碎。将其称为R-UVA-1。

其为与合成例1相同组成、组成比的无规共聚物的紫外线吸收共聚物。该紫外线吸收单体是在聚合物中无规聚合的，在整体上具有28%的紫外线吸收单体。

［合成例5］

代替合成例1的RUVA-93，使用作为二苯甲酮系的紫外线吸收单体的2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯同样地进行。紫外线吸收聚合物嵌段的Mn为3200，PDI为1.44，相容聚合物嵌段的分子量为3000，作为整体的嵌段共聚物的Mn为6200，PDI为1.50。占整体的嵌段共聚物的紫外线吸收单体量为28%，通过分光光度计测定光谱曲线的结果是，在紫外线区域显示两凸起的峰，λmax为325nm和280nm。从这些情况出发，判断所得聚合物为二苯甲酮系的紫外线吸收嵌段共聚物。占嵌段共聚物整体的紫外线吸收单体的量几乎100%集中在一方的紫外线吸收聚合物嵌段中。将其称为B-UVA-5。

［合成例6］

代替合成例4的RUVA-93，使用3-(4-(5’-氯-苯并三唑)-3-羟基苯氧基)-羟基丙基甲基丙烯酸酯［其为甲基丙烯酸缩水甘油酯与5’-氯-2-(2’,4’-二羟基苯基)-2H-苯并三唑反应而得到的物质。以下称为MHBP］，与合成例4同样地聚合。所得紫外线吸收聚合物嵌段的Mn为3100，PDI为1.53，相容聚合物嵌段的分子量为1900，作为整体的嵌段共聚物的Mn为5000，PDI为1.57。另外，占整体的嵌段共聚物的紫外线吸收单体量为34.7%，通过分光光度计测定光谱曲线的结果是，峰为一个，其波长为λmax=350nm。占嵌段共聚物整体的紫外线吸收单体的量几乎100%集中在一方的紫外线吸收聚合物嵌段中。

该聚合后，添加丁基卡必醇46.5份、28%氨水4.6份、水41.9份的混合溶液，中和羧基。溶液成为几乎透明的黄色溶液。另外，固体成分为33.4%。

将上述溶液的一部分添加到大量的水中的结果是，成为有透明感的带蓝色的分散溶液。这考虑是紫外线吸收聚合物嵌段在水中不溶解而粒子化而相容嵌段聚合物变得水可溶而成为水分散体从而形成的。将其称为B-UVA-6。

［合成例7］

使用与合成例1同样的装置，添加DMDG329.1份、碘3.0份、V-7014.7份、BzMA211.2份、BHT0.66份，在40℃下聚合7小时。取样的结果是，固体成分为38.8%，收率为94%。通过GPC测得的Mn为5000，PDI为1.43。

接着，添加BzMA52.8份、甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(昭和电工社制造，以下简称为MOI)46.5份，在40℃的温度下聚合5小时。所得物质为聚BzMA-嵌段-聚(BzMA/MOI)的嵌段共聚物。其Mn为6500，PDI为1.39。

接着，在另外的容器中使用2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与2-[4-[(2-羟基-3-三癸基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪的混合物(将TINUVIN400、Ciba社制造的物质脱溶剂化而得到的物质)90份作为紫外线吸收化合物，在其中添加混合DMDG90份、二丁基锡二月桂酸酯0.09份而得到的物质，在80℃下使其反应3小时。测定GPC的结果是，未能确认到原料的紫外线吸收化合物的峰。接着，添加丁胺3g使剩余的异氰酸酯基反应。所得物质的Mn为10000，PDI为2.01。合成例7与合成例1~6的情况不同，形成相容聚合物嵌段后，再形成紫外线吸收聚合物嵌段。另外，紫外线吸收聚合物嵌段的分子量为5000。

接着，与合成例1同样地，进行析出，过滤，干燥，粉碎。其中，析出之时，水的半量使用冰来冷却至5℃以下，另外，粉碎是与干冰一起粉碎。占整体的嵌段共聚物的紫外线吸收单体量为22.4%，通过分光光度计测定光谱曲线的结果为两个峰，λmax分别为299nm和342nm。其显示为三嗪系的紫外线吸收嵌段共聚物。占该共聚物整体的紫外线吸收单体的量几乎100%集中在一方的紫外线吸收聚合物嵌段中。将其称为B-UVA-7。

［实施例1~7］

在3L的捏合机中，投入市售的ε型酞菁系青色颜料(C.I.PB15：6)100份、二乙二醇200份、食盐700份，调整以使得温度保持在100℃~120℃，磨碎8小时，得到混炼物。接着，在另外的容器中，混合合成例1中制作的B-UVA-110份、丙二醇单甲醚乙酸酯10份并使其均匀化。将其添加到上述的混合物中，直接混炼2小时。

接着，将所得混炼物的800份投入到2000份的水中，高速搅拌4小时。接着，进行过滤、洗涤，得到混合颜料的水浆糊(颜料纯度为35.2%)。进一步，用吹风干燥机在100℃下干燥24小时，用粉碎机粉碎。将其称为树脂处理颜料B-1(以质量比率计颜料：聚合物=90.9：9.1)。

以下，与实施例1同样地进行，使用各种颜料和紫外线吸收嵌段共聚物，制作实施例2~7的树脂处理颜料。将它们汇总示出于表2。此外，表2中将实施例1也一起示出。

表2：树脂处理颜料的组成

［比较例1］

除了将实施例1中使用的B-UVA-1变更为比较合成例1中得到的R-UVA-1以外，与实施例1同样地进行，得到比较用的树脂处理颜料。所得物质为比较树脂处理颜料B-1(以质量比率计颜料：聚合物=90.9：9.1)。

［实施例8］

混合合成例6中得到的B-UVA-6210份、二乙二醇单丁醚70份，纯水388份来形成均匀溶液。溶液是透明的，没有析出、浑浊。

在其中添加偶氮系黄色颜料(C.I.PY-74)的水浆糊(平均粒径为98nm，固体成分为35%)1000份，用分散机解絮凝30分钟，接着，使用横型介质(media)分散机将颜料充分分散而得到研磨基料。在该研磨基料中添加纯水，调整以使得颜料组分成为18%，得到水性颜料分散溶液。

接着，在纯水5000份中注入通过上述得到的研磨基料，一边高速搅拌一边滴加5%乙酸水溶液使B-UVA-6析出。此时，初始的pH为9.5，在其中加入酸来下调pH至4.1为止。

接着，过滤该水性颜料分散溶液，用纯水充分洗涤而得到颜料浆糊固体成分30.5%。将其称为树脂处理颜料Y-3(以质量比率计颜料：聚合物=76.9：23.1)。

［实施例9］

在本实施例中，代替实施例8中使用的偶氮系黄色颜料(C.I.PY-74)使用喹吖啶酮颜料(C.I.PR-122，平均粒径为89nm，固体成分为25%)，代替B-UVA-6使用B-UVA-9，除此以外，与实施例8同样地进行，得到颜料浆糊。上述使用的B-UVA-9通过与合成例6同样的操作得到，但代替氨水的而使用作为溶解有中和剂的氢氧化钠(羧基摩尔当量)的水溶液(固体成分为35.3%)。所得颜料浆糊的固体成分为29.3%。将其称为树脂处理颜料M-1(以质量比率计颜料：聚合物=76.9：23.1)。

［应用例1］在涂料产品中的应用

使用实施例1以及2中得到的树脂处理颜料B-1、B-2、比较例1中得到的比较树脂处理颜料B-1、在这些制造之时使用的未处理的颜料，如下所述地制作涂料。

首先，配合各树脂处理颜料(或未处理的颜料)12份、丙烯酸树脂(甲苯/MEK溶液，固体成分为40%)24份、甲苯5份、二甲苯5份、乙酸异丁酯5份，投入到250ml的塑料瓶中，装填氧化锆珠，用涂料搅拌器(paintshaker)分散2小时。

接着，在其中添加聚氨酯系树脂溶液(固体成分为30%)40.1份、稀释剂45份，进一步混合30分钟后，除去珠子，制作丙烯酸聚氨酯涂料。

将该涂料用棒涂机No.3涂布到胶合板上，用超UV照射紫外线100小时，测定该照射前与照射后的色差。其结果汇总示于表3。

表3树脂处理颜料及未处理颜料的色差

使用颜料	未处理	树脂处理颜料B-1	树脂处理颜料B-2	比较树脂处理颜料B-1
					色差(ΔE)	2.74	0.35	0.68	2.11

未处理的颜料的ε型的晶体结构被紫外线破坏，颜色发生变化，作为本发明的树脂处理颜料的B-1、B-2的颜色的变化均小。可知比较树脂处理颜料B-1中，即使加入了紫外线吸收聚合物，其颜色变化也比较大。这认为是，比较树脂处理颜料B-1中处理颜料的树脂为紫外线吸收共聚物，并且其结构为无规共聚物，因此在该溶剂体系中溶解而在涂膜中扩散，作为结果是，基于处理的树脂的颜料的防止紫外线劣化的效果减弱。与此相反，认为在本发明中，构成嵌段共聚物的紫外线吸收聚合物嵌段通过将颜料胶囊化、或存在于附近来在颜料的附近吸收紫外线，由此，能够有效地防止颜料的紫外线劣化。这样，如果在颜料的处理中使用本发明中规定的特定的紫外线吸收嵌段聚合物，则能够以明显差别提高颜料的耐光性。因此认为，即使在因根据颜料种类而其耐光性不充分的理由导致迄今为止无法使用的领域中也能使用，可期待其用途扩大。

另外，可知作为其他实施例的树脂处理颜料的Y-2、R-1、R-2也同样地，色差为0.5以下，耐光性良好。与此相反，使用未处理颜料的情况下，色差为2.00以上。进而，使用本发明的实施例的树脂处理颜料而得到的涂膜均光泽良好，显色性优异。

［应用例2］在塑料产品中的应用

分别加入5份实施例1中得到的树脂处理颜料B-1、实施例3中得到的树脂处理颜料Y-1、实施例5中得到的树脂处理颜料R-1各5份，并加入作为增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯10份，在50℃下用3辊混炼机混炼至充分分散为止，得到3种增塑剂浆糊。

接着，在155~160℃下与聚氯乙烯树脂的透明化合物进行辊混炼以使得颜料组分成为0.5%，制作3种的片。接着，将这些片分别在170℃下以50kg/cm²的压力压制成型至厚度为5mm，制作3种浓色着色片。

另外，进一步，与聚氯乙烯树脂的白色化合物混炼以使得各自的颜料组分成为0.05%，制作3种淡色着色片。

进一步，为了比较，对未用树脂处理过的未处理的状态的颜料也同样地分别制作浓色以及淡色的着色片。

将如上所述地得到的浓色以及淡色的各着色片用褪色仪照射紫外线1000小时，进行耐光试验的结果是，使用了未处理的颜料的着色片看上去明显颜色褪色而变浅。另一方面，用本发明的紫外线吸收嵌段共聚物处理而得到的着色片看上去均没有颜色的变化，其照射前与照射后的色差在浓色中均为1.00以内，在淡色中均为2.00以内。

根据上述的试验，确认到将树脂处理颜料作为着色剂使用的情况与使用未处理的颜料的情况相比，耐光性得到提高。此外，各产品在色调、着色力、透明性以及分散性上都显示优异的结果。

［应用例3］在喷墨油墨中的应用

分别在着色剂中使用实施例4中得到的树脂处理颜料Y-2、实施例8中得到的树脂处理颜料Y-3、实施例9中得到的树脂处理颜料M-1，如下所述地制造3种喷墨用油墨。即，首先，使用含有相对于来自上述各树脂处理颜料中的树脂的羧基为摩尔当量的氢氧化钠的水溶液，配合以使得树脂处理颜料组分为20%，一边搅拌一边用丁基卡必醇稀释，使得颜料组分成为19%，继续用分散机搅拌。

接着，用装填有0.5mm的氧化锆珠的横型珠磨机使其充分分散，用去离子水稀释使得颜料组分成为15%，用过滤器除去粗大粒子来制备各颜料分散溶液。

加入这样进行而得到的颜料分散溶液100份、去离子水275份、1,2-己二醇40份、甘油80份、SURFYNOL465(AirProductsandChemicals,Inc.制造)5份，进行离心分离处理(8000rpm，20分钟)除去粗大粒子。其后，用5μm的膜过滤器进行过滤，得到各颜色的油墨。将这些油墨填充到墨盒中，将其搭载到喷墨打印机，用喷墨打印机在喷墨用光泽纸PhotolikeQP(Konica社制造)上进行整面印刷。

将如上所述地得到的各印刷物用超UV进行10小时紫外线照射来进行耐光性试验的结果是，可确认到其照射前与照射后的色差均在1.00以内，耐光性优异。与此相对，为了比较，将未处理的各颜料用丙烯酸系颜料分散剂分散，同样地制作喷墨油墨用的颜料分散溶液以及油墨。而后，与实施例的情况同样地印刷而得到印刷物，用超UV进行紫外线照射试验。其结果是，色差为2.00以上，尤其黄色颜料(即，PY-74、PY-180)几乎成为不显色的状态。

从这些情况出发，可确认本发明的树脂处理颜料成为耐光性得到了显著提高的物质。此外，显色性、分散稳定性、光泽度以及颜色浓度优异。

［应用例4］在滤色器产品中的应用

以下，以在着色剂中使用实施例6的树脂处理颜料R-2的情况为例进行说明。

在丙烯酸树脂清漆50份中，配合实施例6中得到的R-215份、聚酯聚酰胺系分散剂10份、以及PGMAc25份，预混合后，用横型珠磨机分散得到颜料分散体。在上述的丙烯酸树脂清漆中，使用以甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸2-羟乙酯=70/15/15/的摩尔比使其聚合而得到的分子量为12000、酸值为100、固体成分为40%的PGMAc溶液。另外，在上述的聚酯聚酰胺系分散剂中，使用固体成分为46%的以12-羟基硬脂酸作为引发剂的聚己内酯与聚乙烯亚胺的反应生成物。

测定通过上述得到的颜料分散体的颜料的平均粒径的结果是，平均粒径为大致45nm。其粘度为6.6mPa·秒。另外，为了比较，与上述同样地进行，使用在R-2的制作时使用的未处理的颜料而得到颜料分散体。

将通过上述得到的2种颜料分散体分别作为图像显示用显示器用色料使用。即，配合上述的颜料分散体100份、上述丙烯酸树脂清漆50份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份、2-羟基-2-甲基苯丙酮2份、2,2-二乙氧基苯乙酮1份、PGMAc37份，得到分别使用含有树脂处理颜料、未处理颜料的颜料分散体而成的2种R(红)的抗蚀剂色料。

接着，将进行过硅烷偶联剂处理的玻璃基板设置在旋转涂布机上，将通过上述得到的各抗蚀剂色料以最初300rpm下5秒钟、接着1200rpm下5秒钟的条件进行旋转涂布。接着，在90℃下进行5分钟预烘烤。

对该玻璃基板用超UV照射紫外线1000小时，测定该照射前与后的色差来进行耐光性试验。其结果是，在使用了含有未处理颜料的抗蚀剂色料的情况下，确认到以目视颜色变淡，其色差为3.1。使用了含有本发明的树脂处理颜料的抗蚀剂色料的情况下，其色差为1.1，耐光性得到显著提高。

在使用了滤色器的液晶电视等中，有从其光源出来的紫外线，即便削减紫外线，也随时照射光，有时例如电视图像变淡、或变成黄色。对此，认为通过使用如上所述耐光性得到了显著提高的本发明的树脂处理颜料，会提高滤色器的寿命。

使用所得玻璃板，研究作为使用了本发明的树脂处理颜料的情况下的滤色器的特性，结果确认到与使用了未处理颜料的情况相比，具有毫不逊色的优异的光谱曲线特性，此外，具有耐光性、耐热性等坚牢性优异、对比度、透光性也优异的性质，显示作为图像显示的优异的性质。尤其将本发明的应用例的滤色器板在270℃下加温10分钟的结果是，其加温前与加温后的对比度的保持率为90%，显示优异的耐热性。从该情况出发，可确认本发明的树脂处理颜料成为还可耐热的颜料。

同样地进行，在着色剂中使用实施例2的树脂处理颜料B-2、实施例5的树脂处理颜料R-1、实施例7的树脂处理颜料G-1，除此以外与进行上述同样的试验的结果是，确认通过使用它们，会提高耐光性、耐热性。

产业上的利用可能性

作为本发明的活用例，将颜料用紫外线吸收嵌段共聚物处理而得到的树脂处理颜料尤其在室外被日光照射的用途中是最适合的颜料，因此可以在例如建材、汽车用涂料、室外显示器等产品中作为有用的着色剂。此外，作为原料比未处理的状态的颜料能够更显著提高耐光性，因此耐光性不充分、以此作为理由而在迄今为止在该领域中无法使用的颜料通过形成本发明的树脂处理颜料会变得可以使用。其结果是，通过使用本发明的树脂处理颜料，产品的颜色的表现范围会变宽、或者产品的耐久性会得到提高而还与节能相联系，因此可期待在广泛的用途中适用。

Claims (8)

1.一种树脂处理颜料，其特征在于，其为由颜料和含不饱和键的单体的聚合物形成的树脂处理颜料，颜料与该聚合物的质量比率为颜料：聚合物＝50～95：5～50，并且该聚合物为含有5～70质量％的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体而成的嵌段共聚物，

该嵌段共聚物为作为丙烯酸系聚合物的A-B嵌段共聚物，构成该A-B嵌段共聚物的A链的聚合物嵌段由甲基丙烯酸甲酯构成，或者由甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸构成，再或者由甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯构成，又或者由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯构成，并且构成该A-B嵌段共聚物的B链的聚合物嵌段为将所述嵌段共聚物中含有的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体的总质量中的70％以上作为其构成成分而成的丙烯酸系聚合物，其中，所述紫外线吸收性基团为苯并三唑系的紫外线吸收性基团、三嗪系的紫外线吸收性基团或二苯甲酮系的紫外线吸收性基团中的任意一种，

具有所述苯并三唑系的紫外线吸收性基团的单体为2-(2’-羟基-3’-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应而得到的单体或甲基丙烯酸缩水甘油酯与5’-氯-2-(2’,4’-二羟基苯基)-2H-苯并三唑反应而得到的物质，具有所述三嗪系的紫外线吸收性基团的单体为2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应而得到的物质、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯反应而得到的物质或2-[4-[(2-羟基-3-三癸基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯反应而得到的物质，具有所述二苯甲酮系的紫外线吸收性基团的单体为(甲基)丙烯酰氧基乙基二苯甲酮。

2.根据权利要求1所述的树脂处理颜料，其中，所述A链的聚合物嵌段的数均分子量即Mn为1000以上且20000以下，作为其分子量分布的重均分子量/数均分子量即Mw/Mn为1.6以下，并且B链的聚合物嵌段的分子量小于10000。

3.根据权利要求1所述的树脂处理颜料，其中，所述B链的聚合物嵌段为将所述嵌段共聚物中含有的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体的总质量中的100％作为其构成成分而成的丙烯酸系聚合物。

4.根据权利要求1所述的树脂处理颜料，其中，所述A-B嵌段共聚物的全部构成成分为甲基丙烯酸酯系单体。

5.根据权利要求1所述的树脂处理颜料，其中，所述聚合物为含有16.6～28.0质量％的具有紫外线吸收性基团的加聚性单体而成的嵌段共聚物。

6.一种树脂处理颜料的制造方法，其特征在于，其为用于得到权利要求1～5中任一项所述的树脂处理颜料的制造方法，其通过至少以有机碘化合物作为引发化合物的活性自由基聚合法合成所述A-B嵌段共聚物，并使用所得A-B嵌段共聚物来处理颜料。

7.根据权利要求6所述的树脂处理颜料的制造方法，其中，在基于所述活性自由基聚合法的合成中，使用选自由卤化磷、亚磷酸酯系化合物、次磷酸酯系化合物、酰亚胺类、乙内酰脲类、巴比妥酸类、氰尿酸类、酚系化合物、碘酰苯基化合物、维生素类、二苯基甲烷系化合物、环戊二烯类、乙酰乙酰基系化合物组成的组中的1种以上的化合物作为催化剂。

8.一种颜料分散体，其特征在于，其为将颜料分散在包含选自由单体、有机溶剂、热塑性树脂、热固性树脂以及紫外线/电子射线固化型树脂组成的组中的至少任意一种的分散介质中而成的颜料分散体，所述颜料为权利要求1～5中任一项所述的树脂处理颜料。