CN102811806B - 活化的无机金属氧化物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种催化剂体系，其可用于有机转化反应的非均相催化。该体系包括(i)BF3/醇催化剂络合物和(ii)用于所述催化剂络合物的活化的金属氧化物载体的反应产物。所述反应产物包括其量有效催化所述转化反应的催化剂络合物。

Description

活化的无机金属氧化物
相关申请的交叉参考
本申请以2010年3月11日提交的目前待决的美国临时申请序号61/312,869为基础并主张其根据35U.S.C.§119(e)的优先权，通过参考将其完整内容并入本文中。
技术领域
本发明涉及用于有机化合物转化反应中的催化剂。更具体地，本发明涉及用于有机化合物转化反应中的活化的金属氧化物催化剂。
发明背景
为了进行有机化合物的转化反应，在过去已经提出了大量不同类型的催化剂体系。这些体系包括使用如下物质：(1)金属氧化物BF3的络合物；(2)BF3和液体BF3的络合物以作为异丁烯聚合的催化剂；(3)液体BF3甲醇络合物以作为异丁烯聚合的催化剂；和(4)固体异丁烯聚合催化剂。下面对与这些现有技术体系相关的现有技术进行描述。
金属氧化物BF3络合物
在过去，无机金属氧化物如氧化铝通过与通常处于气体形式的BF3接触而被赋予催化活性。在所述接触之后通常是水解和煅烧或某些其他后处理。这些催化剂通常具有有限的活性、不稳定并向反应产物中释放游离的BF3而需要后反应以除去这些残余物。
转让给AmericanOilCompany的美国专利2,804,411公开，利用气体BF3对Si稳定的凝胶化的氧化铝进行处理。需要将游离的BF3添加至反应混合物中。
转让给Esso的美国专利2,976,338描述了一种包含被吸收在固体载体上的BF3-H3PO4络合物的烯烃聚合催化剂。
转让给UOP的美国专利3,114,785描述了一种烯烃异构化催化剂，其通过在约100℃至150℃的温度下将无水γ或θ氧化铝与气体BF3接触并持续10小时或直至氧化铝饱和而制得。主张使用BF3-氧化铝催化剂的烯烃异构化方法；未声称所述催化剂的组成。
转让给UOP的美国专利4,407,731主张，通过利用含水的酸和碱对金属氧化物如氧化铝进行预处理，随后进行煅烧而制备的主题催化组合物。然后，在308至348℃的温度下在高压下利用BF3气体对经处理的γ氧化铝进行处理以得到可用于低聚和烷基化反应的最终催化剂。
转让给MobilOilCo.的美国专利4,427,791公开了一种通过利用NH4F或BF3对氧化铝进行处理，将该含氟化物的产物与铵交换溶液接触并然后对最终产物进行煅烧来提高金属氧化物如氧化铝的活性的方法。
转让给MobilOilCo.的美国专利4,918,255描述了一种异链烷烃烷基化催化剂，其以在受控量的水或产生水的材料存在下利用包括BF3的路易斯酸进行处理的金属氧化物和铝硅酸盐沸石为基础。使用过量的BF3，需要进行后反应将所述BF3除去，所述BF3是饱和所述金属氧化物所需要的。
转让给MobilOilCo.的美国专利4,935,577描述了一种使用利用BF3气体活化的非沸石金属氧化物的催化蒸馏方法。使用超过饱和所述金属氧化物所需要的过量的BF3，需要进行后反应将所述BF3除去。
作为异丁烯聚合催化剂的BF3和液体BF3络合物
使用气体BF3和液体BF3络合物的烯烃的均相催化聚合是熟知的。由此制造的聚合物通常具有高反应性类型，其中聚合物的大部分含有末端双键或具有高的亚乙烯基含量。所有这些方法都需要后反应以除去BF3催化剂。
授予Boerzel等人的美国专利4,152,499描述，使用BF3气体作为催化剂来合成具有10至100个单元的聚合度的聚异丁烯。然后，将所述聚异丁烯产物与马来酸酐反应，收率为60至90%，显示有大部分亚乙烯基端基。
授予Samson的美国专利4,605,808描述，生产了在末端位置具有至少70%不饱和的聚异丁烯。使用BF3的醇类络合物作为催化剂。对BF3进行络合似乎可更好地控制反应并提供更高的亚乙烯基含量。
转让给DaelimIndustrialCo.的美国专利7,411,104描述了一种使用液体BF3仲烷基醚-叔醇络合物由萃余液-1流股制造高反应性聚异丁烯的方法。所述方法要求低反应温度且所述催化剂络合物不稳定，必须现场制备。所述催化剂必须通过后反应处理工艺从反应器流出液中除去。
授予Rath等人的美国专利5,191,044公开了一种制备聚异丁烯的方法，其中利用纯使得BF3催化剂完全络合，使得在反应器中或在反应区域中不含游离的BF3。需要过量的醇络合剂以确保不存在游离的BF3。在低于0℃的反应温度下，反应时间在10分钟的数量级上。
Rath在美国专利5,408,018中描述了一种通过在作为催化剂的三氟化硼的帮助下在0℃至-60℃下异丁烯或处于液相的含异丁烯的烃进料的阳离子聚合来制备具有大于80mol%的末端亚乙烯基含量并具有500至5000道尔顿平均分子量的高反应性聚异丁烯的多阶段方法，所述方法包括在具有3至20个碳原子的仲醇和/或具有2至20个碳原子的醚的存在下的聚合。
烯烃聚合、尤其是异丁烯的聚合，是放热过程。控制反应温度对于产物品质、催化剂寿命、聚合度和获得期望的预选择的性质是关键。在上述专利中，通过稀释烯烃单体的浓度、络合的催化剂、多阶段反应和/或长反应时间和低反应温度来控制反应温度。低反应温度提高能量需求；长反应时间或稀释的进料流股提高设备尺寸和设备投资(资本开支)。
作为异丁烯聚合催化剂的液体BF3甲醇络合物
授予Baxter等人的美国专利6,525149、6,562,913、6,683,138、6,884,858和6,992,152描述了一种烯烃聚合方法，其中在湍流流动条件下在换热器的管侧中实施聚合。反应器的设计使得可非常高效且有效地除去反应热，从而能够使用相对高的进料速率和浓缩的进料流股。将BF3-甲醇络合物用作催化剂并因为该络合物特别稳定，所以能够使用更高的反应温度。通过单独注入甲醇络合剂或两者的组合能够就地形成BF3-甲醇催化剂络合物。
BF3甲醇络合物非常稳定，使得可使用更高的异丁烯聚合温度，这对于其他BF3含氧化合物络合物、尤其是更高级的醇、仲醇和醚等是不可能的。此外，因为能够使用更高的反应温度，所以可提高反应速率。
然而，在所有上述专利中，BF3或BF3催化剂的至少一部分可溶于聚合物产物中。残余的BF3对产物品质是不利的且必须尽快除去。因此，这些方法必须在反应之后采用某些类型的催化剂猝灭和催化剂去除步骤。猝灭的BF3流股不能循环且损失BF3。
固体异丁烯聚合催化剂
另外，已经使用固体催化剂、尤其是费里德尔－克拉夫茨型催化剂如AlCl3进行了异丁烯和丁烯的聚合。这些方法的优势在于，催化剂是固体且不溶于产物中。催化剂的去除和产物的提纯比BF3催化的反应更容易。
转让给CaliforniaResearchCorporation的美国专利2,484,384、转让给StandardOilCo.的美国专利2,677,002、转让给CosdenPetroleumCorporation的美国专利2,957,930和转让给CosdenPetroleumCorporation的美国专利3,119,884都描述了使用流化床反应器体系的AlCl3催化的丁烯聚合方法。
转让给CosdenPetroleumCorporation的美国专利4,306,105描述了通过将纯氧化铝与纯氯反应而制备的氯化的氧化铝催化剂。将流化床反应器用于丁烯的聚合。
另外已经使用固体催化剂来制造具有高比例端位亚乙烯基的烯烃聚合物。
转让给Lubrizol的美国专利5,710,225主张使用磷钨酸盐对C2至C30烯烃进行聚合，以制造具有300至20000范围内的分子量的聚合物。对在固定床反应器中使用磷钨催化剂也进行了描述，但是流速低且通常作为活塞流反应器运行。制得聚合物具有不期望的非常高的多分散性。实例中所述的固定床反应器经济上不可行。
转让给ExxonChemicalPatents,Inc.的美国专利5,770,539公开了非均相路易斯酸聚合催化剂如固定在多孔聚合物底物中的BF3。将BF3与交联的聚苯乙烯共聚物的芳环络合。
转让给ExxonChemicalPatents,Inc.的美国专利5,874,380主张一种固态不溶盐催化剂体系以用于在极性或非极性反应介质存在下烯烃单体的碳阳离子的聚合，所述反应介质包含强酸与选自元素周期表的IIIA、IVA、VA和VIA族中的碳阳离子的活性过渡金属催化剂。
转让给BASFAktiengesellshaft的美国专利6,384,154公开了一种通过在酸性、不含卤素的非均相催化剂上实施阳离子聚合而制备不含卤素的、反应性聚异丁烯的方法，所述非均相催化剂包含氧化物和源自元素周期表的过渡或主族I、II、III、IV、V、VI、VII或VIII的元素。所述聚合在固定床反应器中进行。
上述固体、非均相丁烯聚合催化剂确实解决了在反应器流出物中的催化剂残余物的问题，由此消除了后反应处理的需要。然而，转化率低，空速低且反应温度低。
作为制造聚丁烯或聚异丁烯的聚合催化剂，现有技术中未对BF3活化的金属氧化物进行描述。事实上，转让给BASFAktiengesellshaft的美国专利6,710,140主张使用氧化铝作为固体钝化剂以从聚异丁烯反应器流出物中吸收BF3催化剂残余物。制得的BF3-氧化铝络合物被描述为不具有催化性。
发明概述
根据本申请的发明的概念和原理，提供一种方法以用于制备改进的催化剂体系，所述改进的催化剂体系可以与酸催化的有机化合物转化反应结合使用。该催化剂体系理想地包含比使用其他工艺和方法得到的催化剂组合物具有更高的活性的BF3/醇-金属氧化物反应产物。本发明的BF3/醇-金属氧化物反应产物在运行条件下稳定且使用这些催化剂体系制成的有机转化产物不含催化剂残余物且不含硼和氟残余物。因为转化产物不含催化剂残余物，所以不需要反应后的催化剂的去除。由此，通过使用本申请发明的催化剂体系，可大大简化非均相生产工艺。
本发明的催化剂体系特别适用于含异丁烯的流股中异丁烯的非均相催化聚合，由此制造聚异丁烯、还更特别地是高反应性的聚异丁烯(HRPIB)。
本发明的催化剂体系特别良好地适用于与酸催化的反应如烯烃的二聚和低聚反应的实施组合使用。
根据本发明的概念和原理，提供一种高度稳定的催化剂体系，以用于有机化合物转化反应的非均相催化。所述体系理想地包括(i)BF3/醇催化剂络合物和(ii)用于所述催化剂络合物的活化的金属氧化物载体的反应产物。可称作BF3/醇-金属氧化物体系的反应产物包括有效催化转化反应的量的催化剂络合物。特别地，本发明的催化剂体系可与转化反应结合使用，所述转化反应例如费里德尔－克拉夫茨烷基化、酚的烷基化、烯烃的二聚、烯烃的低聚、烯烃的聚合、丙烯的低聚、丙烯的聚合、丁烯的二聚、丁烯的低聚、异丁烯的二聚、异丁烯的低聚、丁烯的聚合、异丁烯的聚合或异链烷烃的烷基化。本发明的催化剂体系高度稳定并在反应期间通常不会消耗。也就是说，本发明的催化剂体系不需要再生。而且，当以固定床形式使用本发明的催化剂体系时，通常不需要对产物进行处理以去除催化剂残余物。
优选地，催化剂体系的醇不具有α氢。甚至更优选地，所述醇可包含C1至C10一元醇、二醇或多元醇。理想地，所述醇可以为甲醇。
优选地，催化剂络合物在氧化铝上的浓度可以为约10至约30重量%。理想地，所述催化剂络合物在氧化铝上的浓度可以为约25至约30重量%。
在本发明的优选实施方案中，可以以固定床的形式使用所述催化剂体系，活化的金属氧化物载体可包含γ-氧化铝，且所述转化反应可包含异丁烯的聚合以形成聚异丁烯产物。
期望地，催化剂络合物中醇对BF3之比可以为每摩尔BF3约0.5摩尔的醇至每摩尔BF3约2摩尔的醇。理想地，催化剂络合物中醇对BF3之比可以为每摩尔BF3约1摩尔的醇至每摩尔BF3约1.3摩尔的醇。
在本发明的高度优选实施方案中，提供一种催化剂体系，以用于对异丁烯聚合反应的非均相催化且所述体系包含(i)BF3/醇催化剂络合物和(ii)用于所述催化剂络合物的γ氧化铝载体的反应产物。在本发明的这种高度优选的形式中，催化剂络合物中醇对BF3之比可以为每摩尔BF3约0.5摩尔醇至每摩尔BF3约2摩尔醇，且催化剂络合物在氧化铝上的浓度可以为约10至约30重量%。而且，理想地，以固定床的形式使用所述催化剂体系。
根据本发明的另一个方面，提供一种方法以用于制备有机化合物转化反应的非均相催化用的催化剂体系。该方法包括将(i)BF3/醇催化剂络合物和(ii)用于所述催化剂络合物的活化的金属氧化物载体进行反应。反应产物包括有效催化转化反应的量的催化剂络合物。
期望地，所述醇不具有α氢。还更期望地，所述醇可以为甲醇。
优选地，所述催化剂络合物在氧化铝上的浓度可以为约10至约30重量%。
在本发明的优选形式中，转化反应可包含异丁烯的聚合以形成聚异丁烯产物，活化的金属氧化物载体可包含γ氧化铝，且催化剂络合物中醇对BF3之比可以为每摩尔BF3约0.5摩尔的醇至每摩尔BF3约2摩尔的醇。
在本发明的高度优选形式中，提供一种方法以用于制备异丁烯聚合反应的非均相催化用的催化剂体系。根据本发明这种高度优选的形式，所述方法包括将(i)BF3/甲醇催化剂络合物和(ii)用于所述催化剂络合物的γ氧化铝载体进行反应。理想地，催化剂络合物中醇对BF3之比可以为每摩尔BF3约0.5摩尔的醇至每摩尔BF3约2摩尔的醇，且催化剂络合物在氧化铝上的浓度可以为约10至约30重量%。
本发明还提供一种用于进行有机化合物转化反应的方法，其中将选择的反应性有机化合物与上述催化剂体系接触。特别地，本发明提供一种用于进行异丁烯聚合反应的方法，所述方法包括将异丁烯与催化剂体系接触，所述催化剂体系包含(i)BF3/甲醇催化剂络合物和(ii)用于所述催化剂络合物的γ氧化铝载体的反应产物。在本发明的这种高度优选形式中，催化剂络合物中醇对BF3之比可以为每摩尔BF3约0.5摩尔的醇至每摩尔BF3约2摩尔的醇，且催化剂络合物在氧化铝上的浓度可以为约10至约30重量%。而且，理想地，以固定床的形式使用所述催化剂体系。
发明详述
本发明的目的是提供一种活化的金属氧化物催化剂组合物或体系，其能够用于宽范围的需要酸催化剂的有机化合物转化反应中。有机转化反应包括但不限于，费里德尔－克拉夫茨烷基化、酚的烷基化、烯烃的二聚和低聚、烯烃的聚合、丙烯的低聚和聚合、丁烯和异丁烯的二聚和低聚、丁烯和异丁烯的聚合、异链烷烃的烷基化等。
本发明的优选实施方案提供一种用于C5至C12范围内的更高α-烯烃的二聚和低聚的非均相催化剂组合物或体系。这种产物可用作合成润滑剂的中间体，尤其是基于C10至C12α烯烃的二聚和低聚来制造聚α烯烃(PAO)。
本发明尤其优选的实施方案是提供一种对于异丁烯的聚合高效的非均相催化剂体系以制造高反应性聚异丁烯。
通过液体BF3/醇络合物与无水的结晶的铝氧化物(氧化铝)的普通反应可制备本申请发明的活化的金属氧化物催化剂。γ和θ氧化铝是优选的结晶结构。
现有技术的BF3-氧化铝组合物对某些有机转化反应不具有催化性，如同在美国专利6,710,140中所报道的。而且，在BF3含量可能具有催化性的某些情况中，BF3会沥出并需要与反应物进料一起添加另外的BF3。当然，这会破坏固体非均相催化剂的用途，因为需要对反应器的流出液进行后处理以除去BF3残余物。
根据本申请的发明，出乎意料地发现，如果使用普通的BF3/醇络合物代替BF3气体，则与结晶氧化铝所得的反应产物具有高度的催化性，稳定，寿命长，在催化过程期间不会失活或被消耗。而且，可实现BF3的高装载而不会造成BF3沥入反应混合物中的问题。
合适的结晶氧化铝类型包括θ氧化铝和γ氧化铝。更优选的晶体结构是γ氧化铝，因为其比θ氧化铝具有更高的用于BF3/醇催化剂络合物的容量。α氧化铝是最不优选的。
在与BF3/醇络合物反应之前，必须将氧化铝基本干燥。这可通过在200℃下对其加热10至20小时来完成。
在使得BF3充分被吸收的速率下将BF3气体通过纯的无水醇的溶液，可形成BF3/醇络合物。醇对BF3之比通常为每摩尔BF3约0.5摩尔醇至每摩尔BF3约2摩尔醇。更优选的范围是约每摩尔BF3约1摩尔醇至每摩尔BF3约2摩尔醇。最优选的范围是约每摩尔BF3约1摩尔醇至每摩尔BF3约1.3摩尔醇。
不含α氢的C1至C10范围内的醇适合与BF3络合。具有α氢的醇易于被BF3脱水形成烯烃。例如，即使在低温下形成BF3/醇络合物时，制得的络合物在反应温度下仍不稳定。更优选的醇是甲醇和新-醇如新戊醇。最优选的醇是甲醇。
还可使用不含α氢的二醇和多元醇，例如乙二醇。
BF3/醇络合物与氧化铝的反应高度放热且必须进行控制以避免BF3的损失。可通过使得所述络合物与氧化铝良好混合并还使得可充分控制温度的任意一种机械手段来添加BF3/醇络合物。优选的方法是向旋转中的双锥形混合器中添加氧化铝并计量加入BF3/醇络合物，从而将温度控制在期望范围内。在混合期间的温度应不超过50至60℃。
BF3/醇络合物在氧化铝上的浓度可以为约10至约30重量%。优选范围为约20至约30重量%。最优选的范围为约25至30重量%。在BF3/醇络合物-氧化铝体系中F或B的实际浓度取决于所使用的醇。
可将作为BF3/醇-氧化铝反应产物的最终催化剂组合物(体系)用于催化有机化合物的转化反应。可以以间歇或连续工艺的方式将所述催化剂组合物与所述反应物接触。
在本发明的优选实施方案中，所述反应器可以为管壳式换热器，其中将催化剂组合物填装在管中。可将这种排列称作固定床反应器。这尤其适用于高度放热的反应如烯烃聚合、尤其是异丁烯的聚合。
所述换热器可竖直放置。换热介质可通过换热器壳侧进行循环。换热器可以为单流程或多流程型。尤其期望双流程的换热器。所述换热器可安装有再循环回路以收纳大量再循环流。含烯烃的给料通过位于泵下游的再循环泵进入反应器中。再循环泵推动烯烃流股通过反应器管并将流股返回至泵的吸入侧。在双流程换热器的情况中，再循环流可通过反应器的底部进入，然后通过管，从底部排出反应器并返回泵。这种流动方案构成通常所谓的回路反应器。使用泵速或在泵自身上的内部的再循环回路来控制流速。所述流速优选为足以在填装在管中的固定床催化剂组合物上产生烯烃进料流股的湍流或至少非层流的速度。
大量给料流可通过进料泵进入再循环回路，所述进料泵位于所述再循环泵的出口与在第一流程开始处的反应器的底部之间。在平衡时，烯烃单体与聚合物产物的浓度在整个反应器内恒定，所以反应流出液离开反应器的点是要选择的问题。然而，流出液管线位于第一流程之后的反应器的顶部是方便的。流出液的流速必须等于体积给料流速。体积给料流速与体积再循环流速无关并期望可对其进行调节以实现期望的停留时间和转化率。
反应器可安装有在受控条件下运行所需要的合适的温度、压力和流量指示器和控制器。
换热器反应器的大小可随意选择且以期望的产物体积为基础。方便的尺寸是10至15英尺的长度和4至6英尺的直径。反应器中管的数目和管的直径取决于催化剂的类型、尺寸和形状并取决于期望的输出量。对于上述反应器尺寸，方便的管数是每个程150至200根管，且内径为1/2至1英寸。在双流程换热器中，管在反应器的整个长度上垂直延伸并通过在反应器顶部和底部处的端盖连接。将烯烃反应混合物导向底部端盖一侧并通过底部端盖的另一侧返回。所述顶部端盖内部对于用于反应流出液的出口是敞开的。
在优选实施方案中，反应器的压力可优选为至少150psig或至少在确保在反应器中保持为液相的足够水平下。可利用反应器流出液管线上的背压调整器来控制压力。
所述反应器，在聚异丁烯的情况下，期望在产生约300至约5000道尔顿分子量范围的聚合物产物的温度和条件下运行。对于特定的有机转换反应，可按需要使用其他温度和条件。
可对体积再循环流速进行调节以提供约40至60BTU/min-ft2-°F的换热系数。体积给料流速可保持在提供1至30kg异丁烯/kg催化剂的液时空速(LHSV)的速率下。更优选地，可将LHSV控制在约3至10kg异丁烯/kg催化剂下。
优选的烯烃给料是C4萃余液，也称作萃余液-1或萃余-1。这种流股的实际组成会随源而变化，但典型的萃余－1流股可含有约0.5重量%的C3、约4.5重量%的异丁烷、约16.5重量%的正丁烷、约38.5重量%的1-丁烯、约28.3重量%的异丁烯、约10.2重量%的顺-2-丁烯和反-2-丁烯和小于0.5重量%的丁二烯和小于1.0重量%的含氧化合物。含氧化合物的存在可能或可能不会影响催化反应。C3类物质和正丁烷呈惰性并通过反应器而不发生改变，并在下游的汽提步骤中从反应混合物中除去。异丁烯随反应条件和期望的最终产物而发生高度反应。1-丁烯和2-丁烯的反应程度随催化剂的类型和反应器的条件而变化。将未反应的烯烃也在下游的汽提步骤中从聚合物产物中除去。萃余－1给料对于制造其中高活性不重要的聚合物是尤其优选的。将这些产物称作常规PIB或PB。
另一种优选的烯烃给料是源自异丁烷到异丁烯的脱氢作用的流出液，将其简称做脱氢流出液或DHE。DHE典型地含有约42至45重量%的异丁烯和约50至52重量%的异丁烷，余量为少量的C3、正丁烷和丁烯、以及丁二烯。所述给料特别适用于在其中可利用惰性异丁烷的位置中如以与异丁烷脱氢单元共操作的方式制造聚异丁烯。
另一种优选的烯烃给料是其中已经将大部分惰性异丁烷除去了的DHE。这种流股称作异丁烯浓缩物并典型地含有约88至90重量%的异丁烯和约5至10重量%的异丁烷，余量为少量的C3、正丁烷和丁烯、以及丁二烯。该给料也适用于制造高反应性的聚异丁烯。
还另一种优选的烯烃给料是高纯异丁烯，其含有超过99重量%的异丁烯。该给料高度适用于制造高反应性的聚异丁烯。未反应的烯烃易于循环。
在离开反应器之后，通过常压和/或真空汽提以除去轻质烃和惰性组分，对反应流出液进行简单提纯。未反应的单体可以循环，但条件是必须根据烯烃进料的类型对惰性组分进行分离或净化。
因为上述反应方案可非常有效地除去反应热而使得可保持等温和CSTR(连续搅拌釜式反应器)条件，所以体积效率非常高。即，对于给定的反应器体积可生产大量产物。因此，单位体积产物的资本成本非常低。不需要下游催化剂的去除和/或催化剂的再生设备的事实，以积极的方式进一步影响总的资本成本。
下表1显示了制备聚异丁烯的现有的和当前的商业化方法与本申请发明的发明方法之间的比较，本申请发明的方法使用本发明的新型的BF3/醇-金属氧化物催化剂体系。在表1中。标记为“Soltex”的列是指本申请的发明。另外，术语IB是指异丁烯。
已经使用异丁烯聚合物方法的上述说明对本申请发明的活化的金属氧化物催化剂体系的功效进行了显示。优选实施方案的这种描述不用于限制本发明的范围。本发明的BF3/醇-金属氧化物的反应产物可用作关于需要酸催化剂的所有有机产物反应的催化剂。这些反应包括但不限于，费里德尔－克拉夫茨烷基化、酚的烷基化、异链烷烃的烷基化、烯烃的二聚和广义上的聚合、高级α烯烃的二聚和异丁烯的二聚等。
本发明的上述公开内容和说明是示例性的且是说明性的。可在不背离本发明真实范围的条件下对所述方法的细节完成各种改变。

Claims (7)

1.一种用于对异丁烯聚合反应以形成聚异丁烯产物进行非均相催化的催化剂体系，所述催化剂体系包含(i)BF3/醇催化剂络合物和(ii)用于所述催化剂络合物的氧化铝载体的反应产物，所述氧化铝载体基本上由氧化铝组成，所述催化剂络合物在所述氧化铝载体上的浓度为10至30重量％，所述催化剂络合物中醇对BF3之比为每摩尔BF30.5摩尔的醇至每摩尔BF32摩尔的醇。
2.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述异丁烯聚合反应包括异丁烯的低聚。
3.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述异丁烯聚合反应包括异丁烯的二聚。
4.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述催化剂络合物在氧化铝载体上的浓度为25至30重量％。
5.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述催化剂体系为固定床的形式。
6.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述氧化铝载体包括γ-氧化铝。
7.如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述催化剂络合物中醇对BF3之比为每摩尔BF31摩尔的醇至每摩尔BF31.3摩尔的醇。
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