KR100223531B1 - 이소부텐 소중합체의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 이소부텐 소중합체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 에틸렌 생산을 위한 증기 열분해 공정에서 부산물로 생성되는 C4유분 또는 정유공장에서 부산물로 생성되는 부탄-부텐유분(B-B유분)을 원료물질로 하고 술폰기가 포함된 양이온 교환수지 촉매하에서 원료물질에 수분 또는 하이드록실기 또는 케톤기를 갖는 유기화합물을 첨가하여 공업적으로 유용한 이소부텐 소중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

이소부텐 소중합체의 제조방법

첨부도면은 본 발명에 따른 이소부텐 소중합체 제조공정에 사용되는 장치를 개략적으로 나타낸 도면이다.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명

1 : 예열기 2 : 수분흡수탑

3 : 물층 4 : 반응기

5 : 저비점 증류탑 6 : C4 증류탑

7 : 이량체 증류탑 8 : 삼량체 증류탑

L : 배관

본 발명은 이소부텐 소중합체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 에틸렌 생산을 위한 증기로 열분해 공정에서 부산물로 생성되는 C4유분 또는 정유공장에서 부산물로 생성되는 부탄-부텐유분(B-B유분)을 원료물질로 하고 술폰기가 포함된 양이온 교환수지 촉매하에서 원료물질에 극성물질 예를 들면 수분 또는 하이드록실기 또는 케톤기를 갖는 유기화합물을 단독 또는 2종 이상 함께 첨가하여 공업적으로 유용한 이소부텐 소중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.

본 발명에서의 C4유분은 부타디엔을 제외한 탄소원자수 1∼4의 탄화수소 화합물을 포함하고 있는 공업적인 잔사(crude product)를 일컫는다.

이소부텐 소중합체는 공업적으로 매우 유용하게 활용되고 있는데, 예컨대 이량체(dimer)인 디이소부텐의 경우 계면활성제로 사용되는 옥틸페놀과 고무화학에 사용되는 옥틸디페닐아민, 가소제 제조성분인 이소노닐 알코올 등의 주원료에 사용되고 있으며, 또한 가솔린 옥탄가 향상제로도 사용되고 있다. 한편 삼량체(trimer)인 트리이소부텐의 경우는 특수수지와 윤활유 첨가제 등으로 사용되고 있다.

이소부텐 소중합체를 생산하는 종래방법으로서 황산을 추출제로 사용하고 이소부텐을 선택적으로 흡수, 가열하여 이소부텐 소중합체를 생성시키고, 이를 다른 노말부텐으로부터 분리하는 방법이 공지되어 있다[미국특허 제 3,546,317호 및 제 3,823,198호]. 그러나, 이 방법에서는 부식성이 강한 황산을 사용하므로 장치 및 처리 비용이 과다하게 소요되는 문제점이 있다.

최근에는 부식성이 강한 황산을 대신하여 부식성이 적은 고체산 촉매 예를들면 분자체 촉매[미국특허 제 3,531,539호], 니켈산화물촉매[미국특허 제 3,518,323 호],또는 무정형 실리카-알루미나 담체에 담겨진 금속촉매[미국특허 제 3,832,428호]를 사용하여 이소부텐 소중합체를 제조하는 방법이 연구되고 있다. 특히, 강산성 양이온 교환수지촉매를 사용하여 이소부텐을 선택적으로 반응시키는 방법은 상업적으로도 많이 이용되고 있으며 이와 관련된 많은 진보된 기술이 알려져 있다. 예를 들면 강산성 양이온 교환수지 촉매가 충전되어 있는 증류칼럼 반응기를 이용하여 이소부텐 소중합반응과 미반응 C4 및 이소부텐 소중합체의 정류를 동시에 수행하여 이소부텐 소중합체를 생산하는 방법[미국특허 제 4,242,530호], 다관식 열교환기 형태의 고정층 반응기를 사용하여 이소부텐을 선택적으로 소중합하는 방법[미국특허 제 4,313,616호] 등이 있다. 그러나, 상기의 방법들은 제한된 반응변수 예를들면 반응온도 및 공간속도 등의 조절이 용이하지 않은 문제가 있다. 즉, 초기 반응활성이 매우 높은 경우 제품으로서 가치가 떨어지는 삼량체 이상의 고분자량의 소중합체가 대부분 수득되고, 초기 반응활성이 급격히 저하되는 경우 주어진 온도에서 이소부텐 전환율의 감소가 단기간에 빠르게 일어나는 결정적인 문제가 있다. 따라서, 초기 반응활성이 저조한 경우 일정한 전환율을 유지하기 위해서는 촉매층의 온도를 상승시키는 것이 불가피하며, 이는 공정상의 불안정과 촉매수명을 단축시킨다. 다시말하면 고온에서는 급격하게 많이 생성된 고분자가 촉매의 기공을 막고 양이온 교환수지 촉매의 활성점인 황산의 탈착속도를 증가시켜 촉매교체주기를 빠르게 한다.

상기와 같은 문제점을 보완하고 디이소부텐의 수율을 증가시키기 위하여, 알켄 화합물의 몰당 0.0001 내지 1몰의 MTBE(methyl-tert-butyl-ether)를 첨가하거나, 원료기준 1내지 5중량%의 MTBE, SBME(secondary butyl-methyl-ether), 톨루엔 등을 첨가하여 촉매의 기공을 막는 고분자 물질을 용해시키는 방법이 공지되어 있다[미국특허 제 4,375,576호 및 제 4,540,839호]. 그러나, 상기 방법에서는 고분자 및 코크를 생성하기 쉬운 1,3-부타디엔, 아세틸렌계 화합물(예를들면 비닐 아세틸렌 또는 에틸 아세틸렌 등)이 포함되어 있는 원료물질을 사용하면서 초기 반응활성이 너무 높은 경우, 촉매 비활성화가 급격하게 진행된다. 통상적으로 배출되는 C4유분과 부탄-부텐유분 중에는 부타디엔 및 아세틸렌계 화합물이 포함되어 있으므로 상기 제조공정을 실제로 응용하기에는 많은 어려움이 있다.

이에 본 발명에서는 상기와 같은 문제점을 극복하기 위해 연구 노력하였고, 그 결과 C4유분 또는 부탄-부텐유분 등과 같이 탄소원자수 1∼4의 탄화수소류를 함유하는 공업적인 부산물에 수분 및 하이드록실기 또는 케톤기를 갖는 유기화합물을 단독 또는 함께 첨가하므로써 초기 반응활성이 조절이 용이하고, 공정상의 안정성을 보장할 뿐만 아니라 비활성화를 야기시키는 1,3-부타디엔이나 아세틸렌 화합물이 포함될 경우라도 고분 생성 및 코크 생성을 사전에 방지하여 반응초기 급격한 비활성을 막고 촉매의 수명을 연장시킬 수 있는 획기적인 이소부텐 소중합체의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 탄소원자수 1∼4의 탄화수소 화합물(C4)을 함유하는 공업적인 부산물을 원료물질로 하여 이소부텐 소중합체를 제조하는 방법에 있어서, 상기 C4 함유 원료물질에 수분 및 하이드록실기 또는 케톤기를 갖는 탄소원자수 2 내지 10의 유기화합물 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상의 극성물질을 첨가하여 이소부텐 소중합체를 제조하는 방법을 그 특징으로 한다.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 공업적인 부산물로 배출되고 있는 C4유분 또는 부탄-부텐유분에 극성물질을 일정량 첨가하고 일정온도 범위로 유지시켜 공업적으로 유리한 이소부텐 소중합체 특히, 비교적 부가가치가 높은 이소부텐 이량체를 고수율로 제조하는 방법에 관한 것이다.

본 발명에서는 원료물질로서 에틸렌 생산공정에서 증기 열분해에 의해 통상적으로 부생되는 C4 유분 또는 정유공장에서 배출되는 부탄-부텐유분을 사용한다. 에틸렌 생산공정 또는 정유공장에서 배출되는 유분중에는 C4성분 예를 들면 이소부탄, 노말부탄, 이소부텐, 1-부텐, 트랜스-2-부텐 및 시스-2-부텐 이외에도 소량의 C3 탄화수소, C5 탄화수소, 부타디엔 및 아세틸렌계 화합물 등이 포함될 수 있다. 일반적으로 원료물질중에는 이소부텐의 10 내지 60중량%가 포함되어 있고 C3 및 C5는 1 중량% 이하 포함되어 있다. 상기 원료물질중에 함유되어 있는 1,3-부타디엔이나 아세틸렌계 화합물은 제거시킨 상태로 사용하는 것이 바람직하지만 1,3-부타디엔이나 아세틸렌계 성분이 포함되어 있을지라도 고분자 생성 및 코크생성을 사전에 방지하여 반응초기 급격한 비활성화를 막고 촉매의 수명을 연장시키게 한다. 그러나 1,3-부타디엔의 함량이 증가할수록 극성물질의 사용량이 증가되어야 하는 바, 경제성을 고려한다면 부타디엔과 아세틸렌계 화합물은 0.4중량% 이하로 포함되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 이소부텐 소중합체의 제조방법에서는 상기 원료물질에 극성물질을 첨가하고 반응온도 10∼120℃, 공간속도 0.1∼100hr^-1범위를 갖는 조건에서 술폰기가 포함된 양이온 교환수지 촉매로 충전된 고정층 반응기를 액상으로 통과시켜 이소부텐 이량체 및 삼량체를 주생성물로 수득한다. 여기서 공간속도는 촉매의 단위부피에 대한 시간당 처리하는 원료의 부피를 나타내는 것으로서, 반응과정의 난이도를 나타내는 척도로서 본 발명에 중요한 인자이다.

본 발명에서는 원료물질에 극성물질 예를 들면 수분 또는 하이드록실기 또는 케톤기를 갖는 유기화합물을 각각 단독 또는 2종 이상을 함께 첨가하는데, 이들 극성물질은 강한 극성을 띠고 있어 촉매표면에 고분자 또는 코크가 생성되기 쉬운 일부 강산점에 먼저 흡착되므로써 촉매수명을 단축시키는 비활성화 반응을 억제하고 또한 생성된 극성을 띄는 코크 생성물도 세정하는 역할을 한다. 또한 극성물질의 강한 흡착력으로 인하여 주어진 반응온도 및 공간속도에서 미량의 극성물질 첨가에 의해서도 반응활성을 충분히 조절할 수 있으며, 높은 온도에서 촉매의 활성점인 황산이 탈착되는 낮은 열안정성을 고려할 때 장시간의 반응으로 촉매의 활성이 낮아진 경우라도 반응온도를 높이는 대신 극성물질의 첨가량을 줄임으로써 이소부텐 전환율을 높일 수 있기 때문에 기존의 방법에 비해 매우 유리하다.

원료물질에 첨가되는 극성물질로서 수분(물)을 단독 사용할 수 있는데 탄화수소에 대한 물의 용해량의 한계가 있으므로 C4유분을 반응기에 도입하기전 일정온도, 예를들면 20 내지 100℃, 바람직하기로는 30 내지 80 ℃로 예열시켜 물층을 통과시키므로써 수분함량을 증가시킬 수 있다. 이때 수분은 원료물질을 기준으로 100 중량ppm 내지 0.3 중량%, 바람직하기로는 300중량 ppm 내지 0.2 중량%의 범위를 갖도록 한다. 만약 수분의 투입량이 100 중량ppm 미만이면 촉매에 흡착될 수 있는 극성물질의 양이 적어 비활성화를 야기하고, 0.3중량%를 초과하면 예열온도를 100℃ 이상으로 증가시켜야 하므로 고압장치가 추가되어야 하므로 공업적인 측면에서 비경제적이다.

원료물질에 첨가되는 극성물질로서 하이드록실기 또는 케톤기를 포함하는 유기화합물을 사용할 수 있다. 하이드록실기를 포함하는 유기화합물은 물에 대한 용해도를 증가시키는 효과를 갖는 것으로서 탄소원자수 2 내지 10인 지방족 알코올 예를들면 에탄올, 프로판올, 2-메틸-2-프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 노닐 알코올 등이 있으며, 바람직하기로는 비점이 100℃ 미만인 지방족 알코올 예를들면 에탄올, 프로판올, 2-메틸-2-프로판올, 부탄올 등이 있다. 또 다른 극성화합물로서 탄소원자수 2 내지 10의 케톤기를 포함하는 탄화수소 예를 들면 아세톤, 부타논, 펜타논, 헥사논, 헵타논 등이 있으며, 바람직하기로는 아세톤 또는 부타논과 같이 비점이 낮은 화합물을 사용하는 것이 분리하기가 용이하다.

하이드록실기 또는 케톤기를 포함하는 유기화합물은 원료물질을 기준으로 10중량ppm 내지 5중량%, 바람직하기로는 500 중량 ppm 내지 3 중량 %의 범위를 갖도록 하는데, 만약 유기화합물의 투입량이 10 중량ppm 미만이면 비활성화를 촉진시킬수 있으며, 5중량%를 초과하면 과량의 유기화합물 사용으로 인하여 반응활성이 급격히 감소된다.

또한 본 발명에서는 극성물질로서 수분과 상기 예시한 하이드록실기 또는 케톤기를 포함하는 유기화합물을 함께 사용할 수도 있는데, 바람직하기로는 물과 이소부텐의 반응하여 생성될 수 있는 2-메틸-2-프로판올을 사용하는 것이 분리면에서 유리하다. 수분과 유기화합물을 함께 사용하는 경우, 이들은 어떠한 비율로 사용되더라고 본 발명에서 목적으로 하는 효과를 얻을 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 적당한 촉매는 술폰기가 포함된 양이온 교환수지로서 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 중합체 또는 공중합체에 술폰기를 도입시켜 제조한 촉매이다. 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 공중합은 모노비닐 화합물 또는 폴리비닐 화합물 예를 들면 디비닐 벤젠, 디비닐 톨루엔, 디비닐 페닐 에테르 등과 가교결합하여 이루어진다. 이때 사용될 수 있는 비닐기를 함유하는 방향족 화합물으로는 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌, 비닐 에틸벤젠, 메틸 스티렌, 비닐 클로로벤젠, 비닐 크실렌 등이다.

한편, 반응후 생성된 반응생성물 중에는 미반응 C4성분, 이소부텐 소중합체 그리고 극성화합물이 포함되어 있는바, 반응생성물중에 함유된 각각의 성분들은 증류에 의해 분리될 수 있다. 또한 극성유기물은 비점에 따라 미반응 C4 성분 또는 이량체 또는 삼량체와 함께 동시에 증류시킨 후 이를 다시 탄화수소와 분리시키는 방법으로 회수하여 재순환시킨다.

본 반응은 발열반응이므로 반응열을 효과적으로 제거하고 반응온도를 일정하게 유지시키기 위하여 다관식 열교환기 형태의 반응기를 사용하며, 관(column)내에는 상기에 서술한 촉매를 충전시키고 관외로 냉각매체가 순환되도록 한다. 관의 크기는 1/4 인치 내지 2 인치 직경이 적당하며 냉각매체로서 여러 액상 유기물을 사용할 수 있으나 본 반응에서는 냉각수를 사용하는 것이 경제적이다.

이하, 첨부도면을 참조하여 본 발명에 따른 이소부텐 소중합체의 제조공정을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.

먼저, 배관(L-1)을 통해 공급된 원료물질은 배관(L-2)를 통해 회수되는 하이드록실기 또는 케톤기를 갖는 유기화합물과 혼합되어 예열기(1)를 통과하면서 30 내지 80℃로 예열된다. 일정온도로 예열된 원료물질은 수분흡수탑(2)내에 있는 물층(3)을 통과하면서 일정수분을 흡수하는데, 이때 수분 흡수량은 예열기(1)에서의 온도 또는 배관(L-2)을 통해 회수되는 유기화합물의 양에 의해 조절이 가능하다. 즉, 예열기(1)를 통과한 원료물질의 온도가 증가되거나 또는 배관(L-2)을 통해 회수되는 유기화합물의 양이 증가되면 수분흡수 컬럼에서 흡수되는 수분의 양을 증가시킨다.

상기 공정에 따라 일정량의 수분과 유기화합물을 포함하는 원료물질은 배관(L-3)을 통해 반응기(4)로 공급되고, 또한 반응온도를 일정하게 유지시키기 위하여 냉각매체를 배관(L-4)을 통해 배관(L-5)으로 순환시킨다.

반응후 생성된 이소부텐 소중합체, 미반응 C4 성분 및 소량의 유기화합물은 배관(L-6)을 통해 저비점 증류탑(5)으로 도입되며, 증류탑(5)은 65∼190℃를 유지하도록 한다. 상기 증류탑(5)으로 부터 분리되어 배출되는 미반응 C4 및 유기화합물은 배관(L-7)을 통해 C4 증류탑(6)으로 도입되며, 증류탑(6)은 35∼140℃를 유지하도록 한다. 또한, 상기 증류탑(6)으로 분리되어 배출되는 미반응 C4 성분은 배관(L-8)을 통해 방출되어 타공정에 이용하며, 유기화합물 일부는 배관(L-2)을 통해 순환되고 일부는 배관(L-9)을 통하여 회수한다. 한편 증류탑(5)에서 분리된 이소부텐 소중합체는 배관(L-10)을 통하여 디이소부텐 증류탑(7)으로 이송되어 이소부텐 이량체와 삼량체 이상이 분리되며, 증류탑(7)은 135∼200℃를 유지하도록 한다. 이때 이소부텐 이량체는 배관(L-11)을 통해 최종제품으로 생산되고, 이량체가 분리되고 남은 부산물인 삼량체 이상의 소중합체는 배관(L-12)을 통해 삼량체 증류탑(8)으로 도입되며, 증류탑(8)은 150∼225℃를 유지하도록 한다. 상기 증류탑(8)에서 삼량체가 분리되어 배관(L-13)을 통하여 회수되어 윤활유 첨가제, 합성고무 첨가제로 이용되며, 사량체 이상은 배관(L-14)으로 배출되어 연료로 사용된다.

또한, 상기 이소부텐 소중합체의 제조공정에 있어서, 극성물질로서 유기화합물만을 사용할 경우 배관(L-1)을 통해 공급된 원료물질은 배관(L-2)를 통해 회수되는 하이드록실기 또는 케톤기를 갖는 유기화합물과 혼합도어 예열기(1)를 통과하면서 일정온도 범위로 원료물질을 예열시킨 다음, 수분흡수탑(2)을 거치지 않고 직접 배관(L-3)을 통해 반응기(4)로 공급된다.

또한, 상기 이소부텐 소중합체의 제조공정에 있어서, 극성물질로서 수분(물)만을 사용할 경우 배관(L-1)을 통해 공급된 원료물질을 배관(L-2)를 통해 회수되는 하이드록실기 또는 케톤기를 갖는 유기화합물과 혼합공정 없이 곧바로 예열기(1) 및 수분흡수탑(2)을 거쳐 반응기(4)로 공급된다.

상기에서 설명한 바와 같이 본 발명에 따른 이소부텐 소중합체의 제조공정에서는 에틸렌 생산공정 또는 정유공장에서 배출되는 부산물을 원료물질로 하고 여기에 물과 유기화합물의 첨가량과 각 증류탑의 온도를 적정범위로 유지시키는 방법에 의해 초기 반응활성의 조절이 용이하고, 공정상의 안정성을 보장할 뿐만 아니라 비활성화를 야기시키는 1,3-부타디엔이나 아세틸렌 화합물이 포함될 경우라도 고분자 생성 및 코크생성을 사전에 방지하여 촉매의 수명을 연장시키는 특징이 있다.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1∼4]

강산성 양이온 교환수지(마크로 공질의 술폰화 디비닐벤젠-가교결합된 폴리 스티렌 수지인 엠버라이트형 촉매; 5g)를 2-메틸-2-프로판올 및 헥산으로 세척한 후 외관직경이 1인치, 내관 직경이 3/8인치로 된 이중관 형태의 반응기에 충전하였다. 이때 외관측으로는 반응열을 제어하고자 냉각수가 순환되도록 하였다. 반응에 사용된 원료물질의 성분은 다음 표1과 같으며, 질소를 사용하여 40psig로 가압된 고압용기에 액상으로는 저장하였다.

[표 1]

원료이송은 정량펌프를 사용하였으며, 반응압력은 액상으로 유지하고자 15기압으로 조절하였다. 한편, 반응후 생성물의 조성은 가스크로마토그래프로 분석하였다. 배관(L-1)을 통하여 원료물질과 극성물질로서 원료기준 800 중량ppm의 2-메틸-2-프로판올 단독 유기화합물을 투입한 다음, 수분흡수탑(2)을 통과시키지 않고 배관(L-3)을 통하여 직접 반응기(4)로 투입하고 반응온도 50℃ 및 공간속도 20hr^-1으로 반응시켰을때 2-메틸-2-프로판올의 첨가량에 따른 반응 초기활성 및 소중합체의 분포는 다음 표2와 같았다.

[표 2]

[실시예 5∼6]

상기한 실시예 1과 동일한 원료, 공간속도, 반응온도조건에서 실시하되, 원료물질에 800중량ppm의 2-메틸-2-프로판올을 첨가한 후 내관 3/8인치, 외관 1 인치인 이중관내에 있는 수분흡수탑(2)을 통과하여 반응시켰을때, 물층온도에 따른 반응초기 이소부텐의 전환율 및 이소부텐 소중합체 분포는 다음 표 3과 같았다. 한편, 물층(3)의 온도는 외관측으로는 순환되는 냉각수의 온도에 의해 조절되었다.

[표 3]

[실시예 7∼8]

상기한 실시예와 동일한 원료, 공간속도로 실시하되, 반응온도 40℃, 물층온도 20℃로 유지시키고 원료중에 아세톤의 첨가량에 따른 이소부텐의 전환율 및 이소부텐 소중합체 분포는 다음 표 4와 같았다.

[표 4]

[비교예 1∼3]

상기 실시예 1과 동일한 원료로 실시하되, 수분(물)과 유기화합물의 첨가없이 반응온도 및 공간속도만을 변화시킬 경우 다음 표 5에 나타낸 바와 같이 정상적인 조건에서 초기활성 조절이 용이하지 않았으며 이량체의 수득률이 크게 감소하였다.

[표 5]

[비교예 4]

상기 실시예 1과 동일한 원료로 실시하되, 수분(물)과 유기화합물의 첨가없이 반응온도 반응온도 35℃, 공간속도 12hr^-1조건에서 반응시켰을때, 초기 전환율이 85% 이었으나 200시간 경과 후 20%로 급격히 감소하였다. 반면에 상기 실시예 6의 조건으로 반응시켰을때 초기 전환율이 54%이었고, 이러한 전환율은 500시간 이상 유지되었다.

Claims (5)

1. 탄소원자수 1∼4의 탄화수소 화합물(C4)을 함유하는 공업적인 부산물을 원료물질로 하여 이소부텐 소중합체를 제조하는 방법에 있어서, 상기 C4함유 원료물질에 수분(물) 및 하이드록실기 또는 케톤기 갖는 탄소원자수 2 내지 10의 유기화합물 중에서 선택된 단독 또는 2종이상의 극성물질을 첨가하되 10∼120℃에서 원료물질의 공간속도 0.1 내지 100hr^-1조건으로 반응시키는 것을 특징으로 하는 이소부텐 소중합체의 제조방법
2. 제1항에 있어서, 상기 원료물질으로는 이소부텐의 10 내지 60중량%함유되어 있는 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 이소부텐 소중합체의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 유기화합물으로는 에탄올, 프로판올, 2-메틸-2-프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 노난올, 아세톤, 부타논, 펜타논, 헥사논 및 헵타논 중에서 선택된 1종또는 2종 이상의 것을 사용하는 것을 특징으로하는 이소부텐 소중합체의 제조방법.
4. 제1항 또는 제3항에 있어서, 상기 유기화합물은 원료물질에 대하여 10중량 ppm 내지 5중량% 사용하는 것을 특징으로 하는 이소부텐 소중합체의 제조방법.
5. 제1항에 있어서, 상기 원료물질과 수분(물)은 20 내지 100℃의 온도범위에서 접촉시키는 것을 특징으로 하는 이소부텐 소중합체의 제조방법.