CN102796880A - 一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法和设备 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，包括步骤：将冶炼渣和碳酸锰矿进行混合形成锰的综合含量为13%~15%的混合料；将所述混合料、浓硫酸和甘蔗渣，按照一定的质量比，并配以定量水加入化合桶并启动搅拌使其充分反应；在预设的温度和压强下浸出，清除杂质后，送至电解槽进行电解；对沉积有金属锰的阴极板进行钝化、洗涤、烘干、剥离，形成产品锰。本发明还提供了一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的设备，包括混料器、化合装置、清除杂质装置、电解槽和粗加工装置。该方法和设备，使得冶炼渣中的锰被高效地回收。

Description

一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法和设备
技术领域
本发明涉及金属冶炼技术领域，尤其是涉及一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法和设备。
背景技术
锰系合金冶炼可采用火法冶炼方式。火法冶炼是冶炼方式的一种，是利用高温从矿石中提取金属或其化合物的冶金过程。此过程没有水溶液参加，故又称为干法冶金。
火法冶炼中，其冶炼渣中的含锰量均在6-9%，造成矿石中锰的流失。因此，如何降低冶炼渣中锰的含量一直是锰系合金冶炼行业研究的课题，为了降低冶炼渣中锰的含量，例如将锰的含量控制到8%以下，就必须增加电、焦煤的能耗。且锰矿石中锰及其他脉石物质结构不同，对工艺生产技术条件要求很苛刻，造成生产控制困难，采用锰系合金火法冶炼技术很难将冶炼渣中锰的含量降至2%以下。
发明内容
本发明提出了一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法和设备，能够将冶炼渣中锰的含量降至2%以下。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
本发明提供一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，包括步骤：
A，将冶炼渣和碳酸锰矿进行混合形成锰的综合含量为13%~15%的混合料；
B，将所述混合料、93%以上的浓硫酸和甘蔗渣，按照混合料：浓硫酸：甘蔗渣1:0.30~0.60:0.04~0.10的质量比，并配以定量水，形成固液比为1:8，加入化合桶并启动搅拌使其充分反应；
C，将步骤B中进行反应后的混合液在预设的温度和压强下浸出，PH值为3.5-4.5时停止浸出，清除杂质；
D，将步骤C产出的液体送至电解槽进行电解，其阴极板上的化学反应式为：
Mn2++2e-→Mn
2H2++2e-→H2(g)；
E，对阴极板上沉积的金属锰进行钝化、洗涤、烘干、剥离，形成产品锰。
其中，所述步骤A包括：
将含锰12%的冶炼渣和含锰8%的碳酸锰矿按照质量比1:2.5进行混合，形成锰的综合含量为13%的混合料；
或者，将含锰8%的冶炼渣和含锰15%的碳酸锰矿按照质量比1:2.5进行混合形成锰的综合含量为13%的混合料。
其中，所述步骤C中清除杂质的步骤包括：
C1，进行氧化、中和除掉其他金属杂质后固液分离，液体进入步骤C2；
C2，将步骤C1中分离的液体输送至硫化桶并开启搅拌，加入净化剂通过压滤方式除杂质，滤液送至沉淀池静置24-48小时。
其中，所述步骤C1中进行氧化的步骤包括：
加入二氧化锰粉末，使低价金属离子氧化为高价金属离子；
再加入氨水，调整PH到6.0至6.5，使高价金属离子发生水解后沉淀。
其中，所述步骤C2中的净化剂为福美钠和/或乙硫氮。
其中，所述步骤B中的木质纤维包括木屑和/或秸秆颗粒。
其中，所述步骤B中加入化合桶并启动搅拌使其充分反应的搅拌速度为40-70转/分。
其中，所述步骤C中的所述预设的温度和压强为常温常压。
其中，所述步骤D中进行电解的各项指标为：电解周期24小时，电解温度40℃~42℃，电极距70厘米，阳极板尺寸455×660平方毫米，阴极板尺寸500×660平方毫米，阴极电流密度320~400安/平方米。
本发明还提供一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的设备，包括混料器、化合装置、清除杂质装置、电解槽和粗加工装置；所述混料器用于将冶炼渣和碳酸锰矿进行混合形成锰的综合含量为13%~15%的混合料；所述化合装置，用于放置质量比为1:0.30~0.60:0.04~0.10的所述混合料、93%以上的浓硫酸和甘蔗渣、并配以定量水的固液比为1:8的固液混合体，并搅拌使其充分反应；所述清除杂质装置，用于清除杂质；电解槽，用于将经过清除杂质的液体进行电解；所述粗加工装置用于对阴极板上沉积的金属锰进行钝化、洗涤、烘干、剥离，形成产品锰。
可见，本发明至少具有如下的有益效果：
本发明的一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法和设备，通过将冶炼渣与碳酸锰矿按照一定质量比混合后形成混合料，再配以适量的浓硫酸、甘蔗渣和水，充分反应后在预设的温度和压强下浸出，并进行氧化、中和除掉铁、镍、铝等金属杂质后进行固液分离，液体加入乙硫氮等通过压滤除杂质后送至沉淀池静置后进行电解，对沉积有金属锰的阴极板进行钝化、洗涤、烘干、剥离，形成产品锰，这一系列的工艺流程，通过简单有效的工艺步骤，实现了冶炼渣中锰的高效率回收。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法的实施例一的流程示意图；
图2为本发明的一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法的实施例二的流程示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一
本发明实施例一提供了一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，参见图1，包括步骤：
本发明实施例提供了一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，参见图1，包括步骤：
步骤S110：将冶炼渣和碳酸锰矿进行混合形成锰的综合含量为13%~15%的混合料。
优选地，在本发明实施例中，可将含锰12%的冶炼渣和含锰8%的碳酸锰矿按照质量比1:2.5进行混合，形成锰的综合含量为13%的混合料；或者，将含锰8%的冶炼渣和含锰15%的碳酸锰矿按照质量比1:2.5进行混合形成锰的综合含量为13%的混合料。
本领域技术人员可根据本步骤的说明，具体实施冶炼渣和碳酸锰矿的配比，不一一列举，都应属于本发明的保护范围。
本申请文件中除非有特殊说明，各比例均为质量比，各百分数均为质量百分数。
步骤S111：将所述混合料、93%以上的浓硫酸和甘蔗渣，按照混合料：浓硫酸：甘蔗渣1:0.30~0.60:0.04~0.10的质量比，并配以定量水，形成固液比为1:8，加入化合桶并启动搅拌使其充分反应。
在本发明实施例中，优选地，所述搅拌速度为40-70转/分。
步骤S112，在预设的温度和压强下浸出，PH值为3.5-4.5时停止浸出，清除杂质。
经实践测试表明，浸出时间为4-8小时，则浸出终点pH=3.5-4.5。在本发明实施例中，优选地，浸出时间为4小时或者7小时。
优选地，所述预设的温度和压强为常温常压。
步骤S113，将步骤S112产出的液体送至电解槽进行电解，其阴极板上的化学反应式为：
Mn2++2e-→Mn
2H2++2e-→H2(g)；
电解过程各项技术指标为：
Figure BDA00002120745900051
步骤S114，对阴极板上沉积的金属锰进行钝化、洗涤、烘干、剥离，形成产品锰。
采用本实施例的工艺对锰系合金冶炼渣中的锰元素进行提取，其废渣废液中的锰含量降至比较低的水平，使得锰元素被有效地回收。
实施例二
本发明实施例二提供了一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，参见图2所示，包括步骤：
步骤S210：将冶炼渣和碳酸锰矿进行混合形成锰的综合含量为13%~15%的混合料。
步骤S211：将所述混合料、93%以上的浓硫酸和甘蔗渣，按照混合料：浓硫酸：甘蔗渣1:0.30~0.60:0.04~0.10的质量比，并配以定量水，形成固液比为1:8，加入化合桶并启动搅拌使其充分反应。
在本实施例中，进行搅拌的速度为60转/分。
步骤S212：常温常压浸出，PH值为3.5-4.5时停止浸出。
步骤S213：进行氧化、中和除掉其他金属杂质后固液分离，液体进入步骤S214。
其中，氧化的步骤为加入二氧化锰粉末，使低价金属离子氧化为高价金属离子，中和的步骤为：加入氨水，调整PH到6.0至6.5，使高价金属离子发生水解后沉淀。
例如，对于混合料中的铁离子，加入MnO2粉后，使Fe2+氧化Fe3+，当Fe2+基本完全氧化后，再加入NH3·H2O调整pH到6.0～6.5，Fe3+水解，反应为
Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓
Fe3++3H2O===Fe(OH)3↓+3H+
这样使铁、铝等杂质被过滤，成为固体渣，送至专用渣场处理，液体进入下道工序。
步骤S214，将步骤S213中分离的液体输送至硫化桶并开启搅拌，加入净化剂通过压滤除杂质。
在本发明实施例中，所述净化剂也为福美钠。
步骤S215，将步骤S214产出的液体输送至净化桶并开启搅拌，加入乙硫氮通过压滤除杂质，滤液送至沉淀池静置24-48小时。
分析液体中杂质情况，根据不同的杂质情况加入乙硫氮等，并通过压进一步滤除杂质。滤液输送至沉淀池静置一段时间。
静置后液体为合格液含锰34-36克/毫升，其各种成分含量分别为：
Figure BDA00002120745900071
步骤S216，将步骤S215产出的液体送至电解槽进行电解，对沉积有金属锰的阴极板进行钝化、洗涤、烘干、剥离，形成产品锰。
在负电极化条件下，阴极板上将发生两个相互竞争的电化学反应：
Mn2++2e-→Mn
2H2++2e-→H2(g)
电解24小时后沉积有金属锰的阴极板放入钝化液中浸泡，用水清洗，烘干后剥离、包装。
优选地，将对锰进行洗涤过程的废渣废液进行废水处理后，送至循环水池，供下次洗涤，以节省水资源。
同时，电解过程中的阳极夜池的废液、钝化过程中的废渣废液、废水处理过程后的废渣废液一并送入到所述步骤S211中的化合桶，参与所述步骤S211中的化学反应，以使废渣废液中的有用物质得以回收利用。需要注意的是，此时步骤B中加入的水的比例应当根据回收的废液的多少作出灵活的调整，使其固液比维持为1:8。
本发明实施例还提供一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的设备，包括混料器、化合装置、清除杂质装置、电解槽和粗加工装置。
所述混料器用于将冶炼渣和碳酸锰矿进行混合形成锰的综合含量为13%~15%的混合料；所述化合装置，用于放置质量比为1:0.30~0.60:0.04~0.10的所述混合料、93%以上的浓硫酸和甘蔗渣、并配以定量水的固液比为1:8的固液混合体，并搅拌使其充分反应；所述清除杂质装置，用于清除杂质；电解槽，用于将经过清除杂质的液体进行电解；所述粗加工装置用于对沉积有金属锰的阴极板进行钝化、洗涤、烘干、剥离，形成产品锰。
由于冶炼渣经过高温后物质结构复杂，用传统的湿法冶金方法通过硫酸制成硫酸锰后进行电解很难实现，回收率较低生产成本较大难以形成工业化生产。
本发明的目的在于针对现有工艺技术的不足，从根本上解决火法冶炼渣难以回收利用并造成环境污染的问题，将火法冶炼锰系合金生产过程中所产生的冶炼渣用于湿法冶炼金属锰，采用冶炼渣与碳酸锰矿混合至锰的综合含量在13~15%，在硫酸的作用下加入甘蔗渣，使锰的浸出率达到93%以上并生成硫酸锰溶液，从根本上解决了冶炼渣用于湿法冶炼金属锰分离困难、很难形成工业化的难题，使得经过提炼的废渣中的含锰量控制在2%以下。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，其特征在于，包括步骤：
A，将冶炼渣和碳酸锰矿进行混合形成锰的综合含量为13%~15%的混合料；
B，将所述混合料、93%以上的浓硫酸和甘蔗渣，按照混合料：浓硫酸：甘蔗渣1:0.30~0.60:0.04~0.10的质量比，并配以定量水，形成固液比为1:8，加入化合桶并启动搅拌使其充分反应；
C，将步骤B中进行反应后的混合液在预设的温度和压强下浸出，PH值为3.5-4.5时停止浸出，清除杂质；
D，将步骤C产出的液体送至电解槽进行电解，其阴极板上的化学反应式为：
Mn2++2e-→Mn
2H2++2e-→H2(g)；
E，对阴极板上沉积的金属锰进行钝化、洗涤、烘干、剥离，形成产品锰。
2.根据权利要求1所述的从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，其特征在于，所述步骤A包括：
将含锰12%的冶炼渣和含锰8%的碳酸锰矿按照质量比1:2.5进行混合，形成锰的综合含量为13%的混合料；
或者，将含锰8%的冶炼渣和含锰15%的碳酸锰矿按照质量比1:2.5进行混合形成锰的综合含量为13%的混合料。
3.根据权利要求1所述的从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，其特征在于，所述步骤C中清除杂质的步骤包括：
C1，进行氧化、中和除掉其他金属杂质后固液分离，液体进入步骤C2；
C2，将步骤C1中分离的液体输送至硫化桶并开启搅拌，加入净化剂通过压滤方式除杂质，滤液送至沉淀池静置24-48小时。
4.根据权利要求3所述的从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，其特征在于，所述步骤C1中进行氧化的步骤包括：
加入二氧化锰粉末，使低价金属离子氧化为高价金属离子；
再加入氨水，调整PH到6.0至6.5，使高价金属离子发生水解后沉淀。
5.根据权利要求3所述的从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，其特征在于，所述步骤C2中的净化剂为福美钠和/或乙硫氮。
6.根据权利要求1所述的从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，其特征在于，所述步骤B中的木质纤维包括木屑和/或秸秆颗粒。
7.根据权利要求1所述的从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，其特征在于，所述步骤B中加入化合桶并启动搅拌使其充分反应的搅拌速度为40-70转/分。
8.根据权利要求1所述的从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，其特征在于，所述步骤C中的所述预设的温度和压强为常温常压。
9.根据权利要求1所述的从锰系合金冶炼渣中提炼锰的方法，其特征在于，所述步骤D中进行电解的各项指标为：电解周期24小时，电解温度40℃~42℃，电极距70厘米，阳极板尺寸455×660平方毫米，阴极板尺寸500×660平方毫米，阴极电流密度320~400安/平方米。
10.一种从锰系合金冶炼渣中提炼锰的设备，其特征在于，包括混料器、化合装置、清除杂质装置、电解槽和粗加工装置；
所述混料器用于将冶炼渣和碳酸锰矿进行混合形成锰的综合含量为13%~15%的混合料；
所述化合装置，用于放置质量比为1:0.30~0.60:0.04~0.10的所述混合料、93%以上的浓硫酸和甘蔗渣、并配以定量水的固液比为1:8的固液混合体，并搅拌使其充分反应；
所述清除杂质装置，用于清除杂质；
电解槽，用于将经过清除杂质的液体进行电解；
所述粗加工装置用于对阴极板上沉积的金属锰进行钝化、洗涤、烘干、剥离，形成产品锰。
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