CN102782112A

CN102782112A - 用于改进洗衣性能的聚合物和表面活性剂的组合

Info

Publication number: CN102782112A
Application number: CN2009801634162A
Authority: CN
Inventors: G·克里斯托巴尔; W·E·谭; P·梅蒂维耶; 卢荣军; F·朗贝尔
Original assignee: Rhodia China Co Ltd
Current assignee: Solvay China Co Ltd
Priority date: 2009-12-31
Filing date: 2009-12-31
Publication date: 2012-11-14
Also published as: WO2011079459A1; EP2519622A1; EP2519622A4; US20120264669A1

Abstract

将聚酯去污聚合物(a)和辅助表面活性剂(b)用于洗衣组合物以改进初级去污力、次级去污力和/或抗污渍再沉积性和/或以允许表面活性剂和/或助洗剂的用量减少。还公开了一种性能添加剂，其包含至少20重量％的作为活性剂的(a)、(b)和包含任选的水或其它产品的混合物，如果存在水或其它产物，其重量含量为低于80％，并且将该性能添加剂与其它成分混合以制备洗衣组合物。

Description

用于改进洗衣性能的聚合物和表面活性剂的组合

技术领域

本发明涉及洗衣领域。其涉及聚合物和表面活性剂用于洗衣组合物以改进初级去污力、次级去污力和/或抗污渍再沉积性的用途。其也涉及聚合物和表面活性剂用于洗衣组合物以使得表面活性剂和/或助洗剂的用量减少的用途。本发明还涉及性能添加剂。

背景技术

在其中用稀释的洗衣组合物洗涤织物的洗衣过程中，人们使用一定量的洗衣组合物。通常，用量越大，初级去污力越好。如果洗衣组合物旨在用于自动洗衣机，则对于标准机器的典型用量和/或稀释率通常提供于洗衣组合物的包装上。存在对改进洗衣组合物的需求，其提供改进的性能(通常是初级去污力、次级去污力和/或抗污渍再沉积性)和/或在减少所用洗衣组合物(典型地以规定于包装上的用量)的总用量的同时提供相同的性能。这种减少有利于环境和/或允许降低洗衣组合物或洗衣程序的费用。

文献US6242404公开了某些洗衣组合物中去污聚合物和某些非离子表面活性剂或两性/两性离子表面活性剂的结合显示出去污聚合物的去污性能增强。该文献还教导了(第4栏第1-4行)去污、“总体去污力”和防止污渍再沉积的次级性能得以增强。该文献给出了测试次级去污力的实施例。然而，仍然存在对改进的初级去污力和/或允许减少使用的洗衣组合物总用量的方案的需求。

发明概述

本发明致力于满足至少一种上文详述的需求，其中以下化合物的性能结合在包含表面活性剂的洗衣组合物中作为改进初级去污力、次级去污力和/或抗污渍再沉积性的试剂和/或作为允许表面活性剂和/或助洗剂用量减少的试剂使用：

a)聚酯去污聚合物，和

b)辅助表面活性剂。

本发明也涉及一种性能添加剂，包含：

-作为活性剂的至少20重量％，优选至少30重量％，优选至少50重量％，优选至少75重量％，优选至少90重量％的以下化合物的混合物：

a)聚酯去污聚合物

b)辅助表面活性剂，和

-任选的水或其它产物，如果存在，其用量以重量计低于80％，优选低于70％，优选低于50％。

本发明还涉及一种制备洗衣组合物的方法，包括混合所述性能添加剂的步骤。

本发明还涉及一种包括稀释洗衣组合物的洗涤织物(洗衣)方法。该方法可在家庭私人环境中进行，或在工业、公共机构或服务环境中进行。有关的织物典型地为成品衣服。

发明详述

定义

本申请中，初级去污力是在包括特定洗衣组合物的第一次洗涤之后测量的去污性能。某些洗衣组合物能于织物上沉积将在下次洗涤时提高去污力的某些化合物。这种下次洗涤性能被认为是次级去污力。初级去污力可被认为是去污测试的结果，其中在优选体积为1L的容器中使用待测试洗涤剂洗涤不同的织物样品，优选六个样品但有时是3个样品。该样品为聚酯型、棉型或具有50/50配比的棉/聚酯型。在初级去污力测试之前，样品被玷污并在烘箱中干燥至少1小时，然后放入之前已溶解洗涤剂制剂的容器中。在某些情况下，样品是买来的并在该去污力测试之前已经被玷污。洗涤剂制剂由典型的粉末洗涤剂配方制成，在去污力测试之前可向其中加入添加剂。相对于洗涤剂，添加剂的浓度为约1.25％，但可在5-1wt％范围内变化。洗涤中洗涤剂的浓度为2g/L，但可在1g/L-3g/L之间变化。

本申请中，辅助表面活性剂是指在组合物中较少的，并当与聚合物组合时优选对初级去污力具有影响的表面活性剂。辅助表面活性剂典型地以少于洗衣组合物中主要表面活性剂的20重量％，优选少于10％，例如1％-5％或大于5％-10％的量存在于洗衣组合物中。可提及的是该辅助表面活性剂可为几种表面活性剂的混合物。

本申请中，性能结合是指化合物a)和化合物b)在洗衣组合物中的结合。它们可独立地引入洗衣组合物中，任选地在制备该组合物的方法的各个不同步骤中引入或作为性能添加剂引入。本申请中，性能添加剂是指包含旨在配制在洗衣组合物中的高浓度(远高于典型的洗衣产品)的化合物a)和化合物b)及任选的水(或优选由化合物a)和化合物b)及任选的水组成)的混合物。性能添加剂是化合物a)和化合物b)及任选的水的预混物。本申请中，性能添加剂也被称为“共混物”。

化合物a)聚酯去污聚合物

聚酯去污聚合物(此后称为“SRP”)为本领域技术人员已知的并可商购得到的产品。SRP为聚酯聚合物。其实际上通常为共聚物，因为其通常包含几种类型的重复单元。SRP为二酸与醇(典型地为二醇)的缩聚物以形成重复的酯键。人们可使用非离子类SRP或阴离子类SRP。

SRP可为固体(例如粉末或颗粒)、糊状或液体的形式。人们可使用这些形式中的任何一种。

如果洗衣组合物为固体，人们通常优选使用固体形式的SRP。

如果洗衣组合物为液体，人们通常优选使用液体形式的SRP。

SRP通常包含：

-对应于二酸(或其前体例如其酰氯的甲基酯)，优选芳族二酸的基团，

-对应于二醇的基团，

-任选的末端基团，通常对应于单酸或单醇。

上述基团的性质、相对量以及(共)聚合物的分子量优选为使得SRP在中性环境和/或在碱性环境中为可溶于水的或可分散于水的。

对应于二酸的基团可以为例如对应于对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或磺酸基间苯二甲酸的基团。这些基团优选包含以基团数目计至少50％的对应于对苯二甲酸的基团，和任选地以基团数目计至多50％的其它基团，例如对应于间苯二甲酸、磺酸基间苯二甲酸的基团，或者对应于其它芳族或非芳族的任选取代的基团。

对应于二醇的基团可以为例如对应于乙二醇和/或丙二醇的基团。该二醇(全部或部分)可缩合为聚醚例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚乙烯/聚丙烯低聚物(包括二聚物或三聚物)或聚合物。

对应于末端基团的基团可以为例如对应于单酸(或其前体例如其酰氯的甲基酯)或对应于单醇的基团。

可提及的是，与对应于二酸的基团相比，SRP通常存在更多的对应于二醇的基团。过量的对应于二醇的基团通常以聚醚缩合形式存在。对应于二醇的基团与对应于二酸的基团之间的摩尔比可以为例如至少1.5/1，或至少2/1，或至少4/1。

可用的SRP的实例包括Langer等的U.S.专利号5,134,223、Sonnenstein的U.S.专利号4,999,128、O’Lenick等的U.S.专利号4,937,277、4,804,483和4,873,003、Caswell的U.S.专利号4,861,502、Gosselink的U.S.专利号4,861,512、Fanelli等的U.S.专利号4,787,989、Nicol的U.S.专利号3,962,152、3,416,952和4,132,680、Sandler的U.S.专利号4,201,824和4,349,688以及Derstadt等的U.S.专利号4,116,885中所例举的聚酯。

特别有效的SRP为聚对苯二甲酸亚烷基酯和聚氧乙烯或对苯二甲酸酯的嵌段共聚物和聚对苯二甲酸亚烷基酯和聚乙二醇的嵌段共聚物。聚对苯二甲酸亚烷基酯嵌段共聚物优选包含亚乙基和/或亚丙基亚烷基基团。许多这种去污聚合物是非离子的。更具体地，这些聚合物由对苯二甲酸乙二醇酯和/或对苯二甲酸丙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯的重复单元组成，优选对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为约25∶75-约35∶65，所述聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚氧乙烯嵌段。这些聚合去污剂的分子量为约4000-约55000。其它有用的去污聚合物包括，但不限于，磺化聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯型聚氨酯和乙酸乙烯酯；最优选聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯(PET/POET)聚合物。典型地，这些聚合物的分子量范围为500-120000，优选2000-35000和最优选2000-25000。最优选的SRP为非离子聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯共聚酯。

另一种有用的SRP为具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可结晶聚酯，含有约10重量％-约15重量％的对苯二甲酸乙二醇酯单元以及约10重量％-约50重量％的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，所述聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元衍生自平均分子量为约300-约6000的聚氧乙烯二醇，并且可结晶聚合化合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1-6∶1。该聚合物的实例包括可商购材料Zelcon 4780(来自杜邦)和Milease T(来自ICI)。

可用SRP的更完全的公开包含于1986年6月25日公开的Gosselink的欧洲专利申请185,427中。

特别有用的非离子SRP为从Rhodia以REPEL-O-TEX

系列购得的。这些产品包括例如REPEL-O-TEX

SRP6、REPEL-O-TEX

SRP4、REPEL-O-TEX

QC。

适合的阴离子SRP公开于Trinh的U.S.专利号4,018,569、Fanelli等的U.S.专利号4,787,989以及Evans等的U.S.专利号4,808,086中，其全部以引用方式合并于此。特别有用的阴离子SRP为从Rhodia以REPEL-O-TEX

SF-2或REPEL-O-TEX

PF594购得的。

根据一种实施方案，洗衣组合物中化合物a)的量低于1重量％，优选低于或等于0.5重量％，优选低于或等于0.25重量％。

化合物b)辅助表面活性剂

可提及的是辅助表面活性剂可为数种辅助表面活性剂的混合物。

辅助表面活性剂典型地为不同于线性烷基苯磺酸盐(LAS)的表面活性剂。辅助表面活性剂典型地具有疏水部分，其碳原子数高于或等于12，优选高于或等于14。优选的辅助表面活性剂为非离子或两性表面活性剂，其碳原子数高于或等于12，优选高于或等于14。

辅助表面活性剂优选具有低的临界胶束浓度(cmc)和/或可将洗衣组合物的临界胶束浓度(cmc)降低至非常低的水平。cmc优选通过形成混合胶束和/或通过与可存在于洗衣组合物中的阴离子表面活性剂相互作用而低于1.0×10^-5。有用的辅助表面活性剂包括大量两性/两性离子的和长链非离子的烷氧基化物表面活性剂，其可单独使用或一起混合成共混物。烷氧基化物典型地为乙氧基化物(获自环氧乙烷的“EO”)和/或丙氧基化物(获自环氧丙烷的“PO”)，其随机排列或为顺序(或嵌段)的形式。

已经发现能极大地增强去污聚合物沉积在织物上的长链非离子烷氧基化物表面活性剂包括乙氧基化物和乙氧基化物/丙氧基化物化合物。烷基酚乙氧基化物(a)、乙氧基化丙氧基化物(b)和二或三苯乙烯基酚烷氧基化物可用于实施本发明，并包含以下结构的化合物：

其中R独立地表示直链或支链C₁₄-C₃₀烷基、芳基、亚烷基和烷基芳基。优选其为C₁₄-C₂₂直链烷基，x为约1-100的整数和y为0-50的整数。

二烷基酚乙氧基化物也显示出优异的cmc降低能力，并包含下式化合物：

其中R和x如上定义，且两个R基团可相同或不同。

其它适合的非离子醇乙氧基化物包括以下结构的化合物：

R-O-(CH₂-CH₂-O)_XH

其中R和x如上定义。

长链烷基胺乙氧基化物包括以下结构的化合物：

RN(CH₂-CH₂-O)_yH

其中R和x如上定义，且y独立地表示包含1或2的整数。类似的化合物为烷基酰胺基胺乙氧基化物，包含以下化学结构的化合物：

RC(O)NH[(CH₂-CH₂-O)_xH]_y

其中R、x和y全部如上定义。

其它在本发明的去污组合物中显示低cmc值的适宜非离子表面活性剂包括长链脂肪酸的甘油和聚甘油衍生物。这些包含以下结构的化合物：

其中R如上定义。

山梨聚糖酯及其乙氧基化物包含以下结构的化合物：

其中R和x如上定义。

长链烷醇酰胺也适于用作该去污组合物的表面活性剂，并包括下式的化合物：

R-C(O)N[(CH₂-CH₂-O)_xH]₂

其中R如上定义，和x为1或2。其它有用的表面活性剂包括以下物质：

a)以下结构式的烷基多糖苷：

其中x为约1-4的数字，和R如上定义。

有用的提供cmc降低功能的两性表面活性剂选自C₁₄-C₂₂胺氧化物、C₁₂-C₂₂烷基酰胺甜菜碱、C₁₂-C₂₂烷基甜菜碱、C₁₂-C₂₂烷基两性乙酸盐、C₁₂-C₂₂烷基两性丙酸盐、C₁₂-C₂₂N-甲基烷基牛磺酸盐及其混合物。各个种类的疏水链也可以是氟化的或硅氧烷基的。具体地，可使用的两性表面活性剂包括具有其相应结构的以下化合物：

a)胺氧化物

b)烷基两性乙酸盐：

c)烷基两性丙酸盐：

d)烷基酰胺亚氨基丙酸盐：

e)烷基亚氨基丙酸盐：

f)烷基亚氨基乙酸盐：

g)烷基甜菜碱：

h)烷基酰胺丙基甜菜碱：

i)烷基酰胺丙基磺基甜菜碱：

j)二羟乙基甘氨酸盐：

k)烷基醚羟基丙基磺基甜菜碱：

其它有用的辅助表面活性剂包括双子型表面活性剂，例如非离子双子型表面活性剂或阴离子双子型表面活性剂。实例包括具有两个羧基部分的阴离子双子型表面活性剂(DCG)。有用的阴离子双子表面活性剂的实例为以下化合物：

特别有用的化合物b)辅助表面活性剂可选自下组：

-脂肪醇聚烷氧基化物，其中该脂肪醇优选为C₁₄-C₁₈脂肪醇和/或该聚烷氧基化物优选为C₁₅-C₂₅的，

-萜烯烷氧基化物，例如乙氧基化和/或丙氧基化萜烯，

-甜菜碱，优选烷基甜菜碱烷基酰胺烷基甜菜碱，优选烷基酰胺丙基甜菜碱，其中烷基优选为C₁₂-C₁₄烷基，

-磺基甜菜碱，优选烷基酰胺烷基磺基甜菜碱，优选烷基酰胺丙基磺基甜菜碱或羟基磺基甜菜碱，其中烷基优选为C₁₂-C₁₄烷基，

-阴离子双子型阴离子表面活性剂，优选具有两个羧基部分的双子型表面活性剂。

可用作本发明的辅助表面活性剂的商购产品的实例为以下：

-Mirataine

BET C30(Rhodia)-椰油酰胺丙基甜菜碱

-Mirataine

BB/FLA(Rhodia)-椰油基甜菜碱

-Mirataine

CBS(Rhodia)-椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱

-Brij

58，Sasol或中国生产商(南京)-乙氧基化醇(C₁₆醇-20个乙氧基化物单元)

-Antarox

BL 225(Rhodia)-直链醇EO/PO

-Rhodoclean

MSC(Rhodia)-萜烯烷氧基化物

-Rhodoclean

EFC(Rhodia)-萜烯烷氧基化物

-Rhodasurf

LA9(乙氧基化醇C12-9个乙氧基化单元)

-“DCG”-二羧基双子型表面活性剂。

根据一种实施方案，洗衣组合物中化合物b)的量低于1重量％，优选低于或等于0.5重量％，优选低于或等于0.25重量％。

洗衣组合物

洗衣组合物是本领域技术人员已知的。它们包含表面活性剂，典型地阴离子表面活性剂例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)，并通常也含有助洗剂。本发明洗衣组合物进一步包含作为添加剂的化合物a)和b)。不同于化合物a)和b)的化合物在此称为“其它成分”或“进一步的成分”。

洗衣组合物在所述性能结合的化合物之外还包含其它成分。这些可为本领域技术人员已知的典型的洗衣组合物的成分，例如：

-阴离子表面活性剂例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)，

-助洗剂，例如多磷酸盐、碳酸盐、多羧酸盐、(偏)硅酸盐、沸石，

-芳香剂，

-酶，

-螯合剂，

-光学增白剂，

-pH调节剂。

在一种实施方案中，洗衣组合物为低成本制剂，其主要用阴离子表面活性剂进行配制，且不存在任何非离子表面活性剂或去污剂，也不存在酶。典型的制剂例如在欧洲为具有8-12重量％阴离子表面活性剂的制剂和在中国为具有13-17重量％阴离子表面活性剂的制剂。

根据一种实施方案

-洗衣组合物中化合物a)的量低于1重量％，优选低于或等于0.5重量％，优选低于或等于0.25重量％，和

-洗衣组合物中化合物b)的量低于1重量％，优选低于或等于0.5重量％，优选低于或等于0.25重量％。

在一种具体实施方案中，洗衣组合物中化合物b)与化合物a)之间的重量比为1/10-10/1，优选1/4-4/1，优选1/2-2/1。

洗衣组合物可以为例如粉末、颗粒、片剂或液体的形式。

用于亚洲和西方国家的典型粉末制剂示于下表中(用量可进一步在所示用量以上或以下的20或10％范围内变化)：

典型地，在洗涤过程中用水稀释洗衣组合物。

在一种实施方案中，在洗涤过程中用水稀释洗衣组合物至如下浓度：使化合物a)的量为低于0.1g/L，优选低于0.02g/L，优选低于0.01g/L，优选低于或等于0.005g/L。

制备洗衣组合物的方法

洗衣组合物典型地通过混合其成分而制备。性能结合的化合物可以以不同方式引入洗衣组合物中，例如单独引入或作为性能添加剂引入。

作为引入粉末或颗粒或片剂洗衣制剂中的任何其他添加剂，性能结合的化合物可在雾化之前的浆料阶段加入，或以与洗涤剂粉末或颗粒或片剂混合的粉末形式后加入。

本文中所描述的添加剂(化合物a)和b))可以以任一方式引入，将它们独立地加入浆料中或将它们以后加入法独立加入。优选地，由于某些去污聚合物在室温下具有蜡样特征并且不易制成粉末，因此选择浆料路线。

除独立加入添加剂之外，更引起关注的制剂途径包括混合粉末或液体形式的添加剂以提供性能添加剂。以下给出有关性能添加剂的进一步细节。在一种实施方案中，性能添加剂的混合在混合其它成分过程中或之后进行。

在一种具体实施方案中，制备洗衣组合物的方法为一种方法，其中：

-洗衣组合物为粉末形式，

-性能添加剂为粉末形式，和

-性能添加剂的混合在混合其它成分之后进行。

-洗衣组合物为粉末形式，

-性能添加剂为液体形式，和

-性能添加剂的混合在获得粉末形式之前，优选在雾化之前的浆料阶段进行。

去污聚合物和辅助表面活性剂可以以不同的SRP/辅助表面活性剂比例充分混合在一起，且在液体混合方案中，该共混物可以不同的活性剂浓度进行。去污聚合物与辅助表面活性剂的混合为最终用户带来操作优势，因为这两种添加剂可作为单一成分加入。此外，从性能的角度来看，表面活性剂和聚合物的预先混合给共混物带来较好的性能，因为去污聚合物更易溶于水，并且使体系产生了额外的初级去污力。

根据一种实施方案，将0.1-10，优选0.5-2份作为固体物质的性能添加剂与80-100份的其它成分混合。

性能添加剂

性能添加剂可为固体形式或液体形式。当性能添加剂为液体形式时，活性剂(化合物a)和b))的量优选为20重量％-90重量％，优选30-40重量％。根据优选的实施方案，性能添加剂中的化合物b)与化合物a)之间的重量比为1/10-10/1，优选1/4-4/1，优选1/2-2/1。

性能添加剂可为用去污聚合物和辅助表面活性剂制备的液体或固体共混物，并可以以50/50活性剂(50wt％SRP，50wt％辅助表面活性剂)至最高25/75活性剂(25wt％SRP，75wt％辅助表面活性剂)配制。混合可如下进行：首先将辅助表面活性剂加入容器中。如果辅助表面活性剂为液体形式，则可立即加入去污聚合物，然后整个搅拌直至混合物均匀。取决于最终液体混合物中的活性剂浓度，可加入额外的水以使得混合物可流动。在辅助表面活性剂和去污聚合物在室温下为固体的情况下，必须使容器温度升高以融化辅助表面活性剂。一旦该辅助表面活性剂为液体形式，可在高温下加入去污聚合物。如果目标是最终样品为液体，则可加入额外的水，或者如果目标是获得固体样品，则原样保持混合物。在该特定情况下，将混合物引入特殊装置中以制备两种成分的颗粒或由其获得粉末。在最终液体共混物的情况下，冷却该体系至室温，并获得含这两种添加剂的可流动液体。可以配制出活性剂浓度为20wt％-70wt％的液体共混物。理想地，可在30-40wt％的活性剂浓度范围内采用50/50的辅助表面活性剂/去污聚合物比例。

使用洗衣组合物的方法

可根据本领域技术人员和最终用户已知的标准程序使用洗衣组合物。因此，可根据手洗程序、根据涉及自动或半自动清洗的程序(使用自动洗衣机或半自动洗衣机)使用该洗衣组合物。然后干燥衣物，任选地使用烘干机。在洗涤过程中，标准程序通常包括稀释洗衣组合物以提供稀释的主洗涤溶液。该稀释液可典型地为0.5g/L-5g/L，优选1g/L-2g/L。优选操作该稀释至如下浓度：使化合物a)的量低于0.02g/L，优选低于或等于0.005g/L。

由于最终用户通常不能确切地知道洗衣组合物各种成分的浓度，可通过提供于洗衣组合物包装上的操作说明实现该浓度，所述操作说明任选地与计量装置(例如容器、球、杯、袋等)相结合。

本发明的进一步细节或优点可在以下非限制性实施例中发现。

具体实施方式

实施例

以下产品用于以下实施例：

-使用的商购洗衣洗涤剂：

-NICE

：中国可商购的洗涤剂(粉末洗涤剂)，NICE公司销售的通用无磷酸盐配方。

-LIBY

：中国可商购的洗涤剂(粉末洗涤剂)，LIBY公司销售的普通无磷酸盐配方。

-FAB

(Ocean Breeze)：美国可商购的洗涤剂(无磷酸盐粉末洗涤剂)

-X-TRA

(Total)：Henkel销售的欧洲可商购洗涤剂(无磷酸盐粉末洗涤剂)

-YPE

(Premium Ecologico)：巴西可商购的洗涤剂(无磷酸盐粉末洗涤剂)

-BLANC-O2(Branco Fascinante，Alta perfumacao)：巴西可商购的洗涤剂(无磷酸盐粉末洗涤剂)

-去污聚合物：

-“ROT6”：RepelOTex

SRP6，Rhodia

-“ROT QC”颗粒：RepelOTex

QC，Rhodia，干燥至固体含量为30重量％

-“ROT SF2”：RepelOTex

SF2，Rhodia

-辅助表面活性剂：

-“BET C30”：MirataineBET C30(Rhodia，椰油酰胺丙基甜菜碱)

-“BRIJ”Brij

-Rhodasurf LA9：Rhodasurf

LA9(Rhodia)-乙氧基化醇(C₁₂醇-9个乙氧基化物单元)

-“DCG”-下式的二羧基双子型表面活性剂

-共混物(性能添加剂)：

○DVAP-09-QB01：液体共混物，其中将Brij和ROT QC颗粒共同混合并处理。Brij和ROT QC的活性剂比为50/50，这意味着等量的辅助表面活性剂和去污聚合物。此外，共混物中的总活性剂浓度为35wt％。

○DVAP-09-QB02：液体共混物，其中将Brij和ROT QC颗粒共同混合并处理。Brij和ROT QC的活性剂比为75/25，这意味着3份辅助表面活性剂和1份去污聚合物。此外，共混物中的总活性剂浓度为35wt％。

○DVAP-08-6B01：固体共混物，其中将Brij和ROT SRP6共同混合并处理。Brij和ROT SRP6的活性剂比为50/50，这意味着等量的辅助表面活性剂和去污聚合物。

○DVAP-08-6B02：固体共混物，其中将Brij和ROT SRP6共同混合并处理。Brij和ROT SRP6的活性剂比为75/25，这意味着3份辅助表面活性剂和1份去污聚合物。

○DVAP-08-6C01：固体共混物，其中将BetC30和ROT SRP6共同混合并处理。BetC30和ROT SRP6的活性剂比为50/50，这意味着等量的辅助表面活性剂和去污聚合物。

○DVAP-08-6C02：固体共混物，其中将BetC30和ROT SRP6共同混合并处理。BetC30和ROT SRP6的活性剂比为75/25，这意味着3份辅助表面活性剂和1份去污聚合物。

○DVAP-08-2C01：固体共混物，其中将BetC30和ROT SF2共同混合并处理。BetC30和ROT SF2的活性剂比为50/50，这意味着等量的辅助表面活性剂和去污聚合物。

○DVAP-08-2C02：固体共混物，其中将BetC30和ROT SF2共同混合并处理。BetC30和ROT SF2的活性剂比为75/25，这意味着3份辅助表面活性剂和1份去污聚合物。

○DVAP-08-6DG01：固体共混物，其中将DCG和ROT SPR6共同混合并处理。DCG和ROT SPR6的活性剂比为50/50，这意味着等量的辅助表面活性剂和去污聚合物。

○DVAP-08-6DG2：固体共混物，其中将二羧基双子型表面活性剂和ROT SRP6共同混合并处理。DCG和ROT SRP6的活性剂比为75/25，这意味着3份辅助表面活性剂和1份去污聚合物。

初级去污力测试通过测量由校准的中国预玷污的污渍布(Chineseprestained soil cloth)(“样品”)去除的污物量进行，所述布由中国日用化工研究所(institute of Chinese dayly chemicals.)提供。

JB01-带有炭黑/油污的棉布

JB02-带有蛋白质的棉布

JB03-带有皮脂的棉布

还用欧洲预玷污的污渍布(“样品”)进行测试，所述布由WFK(德国)提供。

LWFK-带有唇膏的棉布

CS-61-带有牛油的棉布

20C-带有颜料/羊毛脂的棉/聚酯布(35/65)

20D-带有颜料/皮脂的棉/聚酯布(35/65)

BMI-带有血液、牛奶和墨水的棉布

另外，还在进一步玷污的布上进行测试：

VDC-带有豆油中紫色染料的棉布

DMOC-带有脏机油的棉布

LMC-带有矿物油中的唇膏的棉布

CC-带有咖喱汁的棉布

VDPE-带有豆油中紫色染料的聚酯布

DMOPE-带有脏机油的聚酯布

VDCPE-带有豆油中紫色染料的棉/聚酯布(50/50)

DMOCPE-带有脏机油的棉/聚酯布(50/50)

该测试包括使用各种剂量的含有进一步添加剂(去污聚合物和/或辅助表面活性剂)的洗衣产品，所述进一步添加剂可独立地引入或以混合物形式引入。在某些情况下，当洗衣产品的剂量减少20％-40％且去污聚合物和/或辅助表面活性剂的量不足以回复“原始”剂量(“原始”意指洗涤剂生产商推荐的剂量)时，可引入传统填料如硫酸盐、碳酸盐或沸石以使体系达到其原始剂量水平。在将洗衣产品稀释至剂量后该添加剂独立地加入或作为共混物加入(将添加剂引入洗涤溶液中)。

-“主洗涤”

用耐洗牢度试验仪(SDL Atlas，AATCC)或振荡式涤垢仪(tergotometer)(Hoboken，NJ)进行洗涤测试，其中测试条件总结于下表中：

当耐洗牢度试验仪用于该实验时，混合带有不同污渍的样品。按组制备混合物，因为当研究“JB”样品时，3个预玷污的JB样品混合在一起。当研究WFK样品时，4个预玷污的样品混合在一起。当研究家庭形成的污渍时，3个样品混合在一起。对于振荡式涤垢仪实验，混合至少3个同样玷污的样品。

洗涤步骤后，进行5分钟的手动漂洗步骤。使布在70℃烘箱中干燥2h或在室温下放置干燥过夜。

用分光光度计(Hunterlab，Colorquest XE)进行洗涤性能评价。在洗涤之前和之后进行强度和颜色测量(CIE L^*、a^*和b^*值)，并根据以下方程式，使用未污染棉布样品作为对照计算污物去除百分比：

Perf＝SQRT{[(L^*aw-L^*bw)²+(a^*aw-a^*bw)²-(b^*aw-b^*bw)²]/[(L^*bw-L^*w)²+(a^*bw-a^*w)²+(b^*bw-b^*w)²]}

进行不同的测试实验以评价辅助表面活性剂和/或去污聚合物在商购洗衣制剂上的性能：

1.初级去污力

a)性能vs.洗涤剂浓度：测试不同剂量的商购洗涤剂，并测量如之前章节所述的各剂量的洗涤性能。通常执行推荐剂量(2g/L，100％洗涤剂)以及减少的剂量(1.6g/L，80％洗涤剂)。通过如此操作，可量化给定商购制剂对剂量变化的灵敏度。

b)性能vs.添加剂。将添加剂，典型地为辅助表面活性剂和/或去污聚合物，引入推荐剂量(100％洗涤剂)和/或减少剂量(80％洗涤剂)上。典型地在100％洗涤剂上引入2wt％的活性剂的添加剂，和在80％洗涤剂上引入1.6％和1.0％活性剂。

2.去污性能

在某些情况下，在带有豆油中紫色染料、脏机油和矿物油中唇膏作为污渍的棉/聚酯和聚酯织物上进行去污实验。去污测试的评价通过测量用洗衣洗涤剂(100％洗涤剂和80％洗涤剂，有或没有添加剂)预处理的布的去除污物量来进行。将添加剂与粉末洗涤剂一起引入洗涤中。将总体性能与100％剂量的洗衣洗涤剂相比较。对于去污测试，使用每锅数个样品。使用钙镁比为6∶4的硬水(250ppm)进行预处理洗涤。水温维持在30℃，且在于振荡式涤垢仪中洗涤的情况下将洗涤时间设定为20分钟。如果在耐洗牢度试验仪中进行洗涤，则将洗涤时间固定为30分钟。使布在70℃烘箱中干燥2小时或室温下放置过夜，随后进行玷污。弄污后，依照本章节之前所描述的实验程序进行二次洗涤。

3.抗泛灰(anti-graying)实验

在某些情况下，进行抗泛灰实验以评价添加剂的抗再沉积性质。将添加剂与粉末洗涤剂一起引入洗涤中。该实验包括测量6个白色样品(2个白色棉布样品、2个白色棉-聚酯布(50/50)样品和2个聚酯样品)的白化进展组成，这些样品被相继地洗涤，其中2个样品含有污垢(1个带有粘土污垢的预玷污棉布样品(JB01)和1个带有皮脂的预玷污棉布样品(JB03))。在各次洗涤时，引入新的预玷污样品和维持该“白色”样品以跟踪颜色的进展。用钙镁比为6∶4的硬水(250ppm)在30℃温度下进行测试。在耐洗牢度试验仪中将洗涤周期设定为30分钟。各次洗涤之后，干燥“白色”布并用分光光度计记录织物的L^*值(光亮度)。这些实验也被称作“抗再沉积”实验。

测试和结果提供于下表中。添加剂的量作为与洗涤剂的量相比的活性物质提供。

“C”代表对比实施例。