CN102766120A - 气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法 - Google Patents
气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102766120A CN102766120A CN2012102879391A CN201210287939A CN102766120A CN 102766120 A CN102766120 A CN 102766120A CN 2012102879391 A CN2012102879391 A CN 2012102879391A CN 201210287939 A CN201210287939 A CN 201210287939A CN 102766120 A CN102766120 A CN 102766120A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- valve
- furfural
- acid
- vapor phase
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 150
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000010902 straw Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract 4
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000010523 cascade reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法，属化工领域。该方法利用秸秆为原料，通入过热蒸汽和气相酸，采用多釜串联气相酸催化水解方法，使秸秆在气相酸中进行水解反应，制备糠醛，过热蒸汽中酸的浓度为1-30%,水解反应温度为110～180℃。具有原料来源广泛、副反应少、糠醛收率高、能耗低、废水废渣处理简单、三废排放少等特点，便于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法，属化工领域。
背景技术
糠醛是木材和农副产品水解获得的重要有机化工原料，在合成树脂、医药、染料、石油化工等部门有广泛用途。糠醛是我国大宗化工出口商品，贸易量占世界第二位。我国生产糠醛的主要原料是玉米芯、棉籽皮、甘蔗渣、稻壳、油茶壳、向日葵壳、高粱壳等，生产糠醛的方法主要包括盐酸法、硫酸法、改良硫酸法、醋酸法、无机盐法等，上述方法均为液相催化制备糠醛，生产过程中存在着液相酸腐蚀设备、副反应多产品分离复杂、含酸废渣处理困难等缺点。
美国专利US4912237首先提出气相酸催化的概念，由于在这种条件下反应中无液体水，因此生成的糠醛不易发生副反应，收率较高，同时对设备基本没有腐蚀。随后，Karl J.Zeitsch在专利US6743928和US7173142中对气相催化进行了一定的改进，尤其在专利US7173142中提到可以在较低压力（近乎常压）下操作，设备投资小，但其专利中并无实验数据，经我们试验，在这样的条件下蒸汽中糠醛含量较低，这样一方面水解时消耗蒸汽多，另一方面从蒸汽中分离糠醛也耗能多，因而阻止了气相酸催化的工业化应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种多釜串联气相酸催化生物质生产糠醛的方法，克服糠醛制备方法中存在的液相酸催化时腐蚀设备、副反应多、含酸废渣处理困难以及气相酸催化时糠醛含量低、能耗高等问题。
为实现本发明目的，本发明技术方案如下：
糠醛是由植物中戊聚糖经水解生产制备的，所以凡是含有多缩戊糖的原料均可用来制备糠醛。本发明是利用秸秆为原料，多釜串联气相酸催化，使秸秆在气相酸中进行水解反应，水解制备糠醛，过热蒸汽中酸的浓度为1-30%,水解反应温度为110～180℃。
结合附图1，本发明气相酸催化水解具体步骤如下：
（1）关闭串联反应器所有阀门，在各反应器中装入秸秆，开过热器加热、通入蒸汽，控制蒸汽流量；
（2）、开阀门1、阀门4、阀门8对反应器1、2中的秸秆预热，蒸汽通过阀门8回用；
（3）当反应器1达到预定反应温度时，关预热蒸汽阀门1、开过热酸蒸汽阀门1’，同时开阀门2、阀门5、阀门9、关阀门8对反应器2、3预热；
（4）、当反应器1出口气体含糠醛时，关预热蒸汽阀门2、阀门5，开阀门5’， 使反应器1、2形成串联过热酸蒸汽催化反应装置进行连续反应，生成的糠醛通过回流冷凝器进入接收器，同时开预热蒸汽阀门3对反应器3中的秸秆预热；
（5）、当反应器1出口气体糠醛含量下降到小于0.1％时，关过热酸蒸汽阀门1’、阀门4、开过热酸蒸汽阀门2’、阀门5、关阀门5’、阀门3、阀门9、开阀门6’使反应器2、3形成串联过热酸蒸汽催化反应装置进行连续反应，生成的糠醛通过回流冷凝器进入接收器；
（6）、反应器1换新秸秆，开过热蒸汽阀门1、阀门7对反应器1预热；
（7）、当反应器2出口气体糠醛含量下降到小于0.1％时，关过热酸蒸汽阀门2’、关阀门5、开过热酸蒸汽阀门3’、关阀门6’、开阀门6、关过热蒸汽阀门1、关阀门7、开阀门4’，使反应器3、1形成串联过热酸蒸汽催化反应装置进行连续反应，生成的糠醛通过回流冷凝器进入接收器；
（8）、如上所述反应各过程依次进行，多釜串联过热气相酸催化生产糠醛设备进入连续稳定的生产过程。
所述的气相酸催化水解制备糠醛的方法，气相酸水解时过热蒸汽中酸的浓度为1-30%,水解反应温度为110～180℃
所述的气相酸催化水解制备糠醛的方法，气相酸水解时过热蒸汽中酸的浓度为1-20%,反应温度为120-160℃。
所述的气相酸催化水解制备糠醛的方法，气相酸水解时热蒸汽中酸的浓度优选1-10%,反应温度优选120-150℃。
多釜串联反应器的径高比1:10-1:200，反应器为三个或三个以上串联；多釜串联反应器的径高比1:20-1:100。
所述的气相酸为气相盐酸。
气相酸催化水解制备糠醛工艺的另一个重要的特点是由于不存在液相而使糠醛的产率得到很大的提高，在气体酸催化作用下，生成的糠醛立即气化，因此也就避免了副反应的发生。
本发明气相酸催化水解制备糠醛工艺的优点：1、在常压的任何温度下都可以进行反应；2、由于所用HCl-水催化在其露点以上进行，所以对设备没有腐蚀，对反应器的材质要求低3、通过使用多釜串联的方法，既可以达到连续化生产，又可以使收集液中糠醛浓度高，提高了效率，降低了能耗。
4、残余物为不含酸的干燥物体，因此通过简单的燃烧而不产生任何污染问题。本发明的积极有益效果是：在多釜串联反应容器中进行，具有原料来源广泛、副反应少、糠醛收率高、能耗低、废水废渣处理简单、三废排放少等特点。
附图说明
图1 为本发明生产工艺流程图。
图2为本发明多釜串联反应容器结构示意图。图中1为蒸汽出口，2为气体分布器， 3为保温夹套， 4为蒸气入口。
具体实施方式
为对本发明进行更好地说明举实施例如下：
操作步骤如下：
关闭所有阀门，在反应器1、2、3中分别装入粉碎秸秆1500克，连接反应器，密封各连接口。开过热器加热、通入蒸汽，控制蒸汽流量；开阀门1、阀门4、阀门8对反应器1、2中的秸秆预热，蒸汽通过阀门8回用；当反应器1达到预定反应温度时，关预热蒸汽阀门1、开过热酸蒸汽阀门1’（酸浓度通过控制酸蒸发器阀门调节），同时开阀门2、阀门5、阀门9、关阀门8对反应器2、3预热；当反应器1出口气体含糠醛时，关预热蒸汽阀门2、阀门5，开阀门5’， 使反应器1、2形成串联过热酸蒸汽催化反应装置进行连续反应，生成的糠醛通过回流冷凝器进入接收器，同时开预热蒸汽阀门3对反应器3中的秸秆预热；当反应器1出口气体糠醛含量下降到小于0.1％时，关过热酸蒸汽阀门1’、阀门4、开过热酸蒸汽阀门2’、阀门5、关阀门5’、阀门3、阀门9、开阀门6’使反应器2、3形成串联过热酸蒸汽催化反应装置进行连续反应，生成的糠醛通过回流冷凝器进入接收器；反应器1换新秸秆，开过热蒸汽阀门1、阀门7对反应器1预热；当反应器2出口气体糠醛含量下降到小于0.1％时，关过热酸蒸汽阀门2’、关阀门5、开过热酸蒸汽阀门3’、关阀门6’、开阀门6、关过热蒸汽阀门1、关阀门7、开阀门4’，使反应器3、1形成串联过热酸蒸汽催化反应装置进行连续反应，生成的糠醛通过回流冷凝器进入接收器；如上所述反应各过程依次进行，多釜串联过热气相酸催化生产糠醛设备进入连续稳定的生产过程。
实施例1：
反应器径高比1:100，单反应器装秸秆量1500g，循环一次总秸秆量4500g，盐酸质量浓度5%，蒸汽流量15 mL/min, 反应器内温度165 oC，按照上述操作步骤，当反应器3出口糠醛浓度降低至0.1%以下时，获得含量为1.4%的糠醛水溶液20.2 kg，收率40%。
实施例2：
反应器径高比1:100，单反应器装秸秆量1500g，循环一次总秸秆量4500g，盐酸质量浓度5%，蒸汽流量30 mL/min, 反应器内温度155 oC，按照上述操作步骤，当反应器3出口糠醛浓度降低至0.1%以下时，获得含量为2.8%的糠醛水溶液15.2 kg，收率60.2%。
实施例3：
反应器径高比1:100，单反应器装秸秆量1500g，循环一次总秸秆量4500g，盐酸质量浓度5%，蒸汽流量25 mL/min, 反应器内温度145 oC，按照上述操作步骤，当反应器3出口糠醛浓度降低至0.1%以下时，获得含量为8%的糠醛水溶液8.0 kg，收率90.5%。
实施例4：
反应器径高比1:100，单反应器装秸秆量1500g，循环一次总秸秆量4500g，盐酸质量浓度1%，蒸汽流量20 mL/min, 反应器内温度180 oC，按照上述操作步骤，当反应器3出口糠醛浓度降低至0.1%以下时，获得含量为1.8%的糠醛水溶液19.5 kg，收率49.6%。
实施例5：
反应器径高比1:100，单反应器装秸秆量1500g，循环一次总秸秆量4500g，盐酸质量浓度1%，蒸汽流量25 mL/min, 反应器内温度145 oC，按照上述操作步骤，当反应器3出口糠醛浓度降低至0.1%以下时，获得含量为3%的糠醛水溶液12.3 kg，收率52.2%。
实施例6：
反应器径高比1:100，单反应器装秸秆量1500g，循环一次总秸秆量4500g，盐酸质量浓度30%，蒸汽流量25 mL/min, 反应器内温度145 oC，按照上述操作步骤，当反应器3出口糠醛浓度降低至0.1%以下时，获得含量为5%的糠醛水溶液7.7 kg，收率54.5%。
实施例7：
总秸秆量1500g，单釜反应进行对照，反应器径高比1:100，盐酸质量浓度5%，蒸汽流量25 mL/min, 反应器内温度145 oC，当反应器出口糠醛浓度降低至0.1%以下时，获得含量为2.5%的糠醛水溶液7.5 kg，收率88.4%。
实施例8：
反应器径高比1:200，单反应器装秸秆量3000g，循环一次总秸秆量9000g，盐酸质量浓度5%，蒸汽流量25 mL/min, 反应器内温度145 oC，按照上述操作步骤，当反应器3出口糠醛浓度降低至0.1%以下时，获得含量为9%的糠醛水溶液13.5 kg，收率85.9%。
实施例9：
反应器径高比1:10，单反应器装秸秆量150g，循环一次总秸秆量450g，盐酸质量浓度5%，蒸汽流量25 mL/min, 反应器内温度145 oC，获得含量为1.0%的糠醛水溶液6.2 kg，收率87.7%。
Claims (7)
1. 气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法，其特征是：以秸秆为原料，在多釜串联反应器中采用气相酸催化水解制备糠醛，具体步骤如下：
（1）关闭串联反应器所有阀门，在各反应器中装入秸秆，开过热器加热、通入蒸汽，控制蒸汽流量；
（2）、开阀门1、阀门4、阀门8对反应器1、2中的秸秆预热，蒸汽通过阀门8回用；
（3）当反应器1达到预定反应温度时，关预热蒸汽阀门1、开过热酸蒸汽阀门1’，同时开阀门2、阀门5、阀门9、关阀门8对反应器2、3预热；
（4）、当反应器1出口气体含糠醛时，关预热蒸汽阀门2、阀门5，开阀门5’， 使反应器1、2形成串联过热酸蒸汽催化反应装置进行连续反应，生成的糠醛通过回流冷凝器进入接收器，同时开预热蒸汽阀门3对反应器3中的秸秆预热；
（5）、当反应器1出口气体糠醛含量下降到小于0.1％时，关过热酸蒸汽阀门1’、阀门4、开过热酸蒸汽阀门2’、阀门5、关阀门5’、阀门3、阀门9、开阀门6’使反应器2、3形成串联过热酸蒸汽催化反应装置进行连续反应，生成的糠醛通过回流冷凝器进入接收器；
（6）、反应器1换新秸秆，开过热蒸汽阀门1、阀门7对反应器1预热；
（7）、当反应器2出口气体糠醛含量下降到小于0.1％时，关过热酸蒸汽阀门2’、关阀门5、开过热酸蒸汽阀门3’、关阀门6’、开阀门6、关过热蒸汽阀门1、关阀门7、开阀门4’，使反应器3、1形成串联过热酸蒸汽催化反应装置进行连续反应，生成的糠醛通过回流冷凝器进入接收器；
（8）、如上所述反应各过程依次进行，多釜串联过热气相酸催化生产糠醛设备进入连续稳定的生产过程。
2.根据权利要求1所述的气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法，其特征是：过热蒸汽中酸的质量浓度为1-30%,水解反应温度为110～180℃。
3.根据权利要求2所述的气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法，其特征是：气相酸水解时酸的浓度为1-20%,反应温度为120-160℃。
4.根据权利要求3所述的气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法，其特征是：气相酸水解时酸的浓度为1-10%,反应温度为120-150℃。
5.根据权利要求1所述的气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法，其特征是：多釜串联反应器的径高比1:10-1:200，反应器为三个或三个以上串联。
6.根据权利要求5所述的气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法，其特征是：多釜串联反应器的径高比1:20-1:100。
7.根据权利要求1-4其中之一所述的气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法，其特征是：所述的气相酸为气相盐酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210287939.1A CN102766120B (zh) | 2012-08-14 | 2012-08-14 | 气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210287939.1A CN102766120B (zh) | 2012-08-14 | 2012-08-14 | 气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102766120A true CN102766120A (zh) | 2012-11-07 |
| CN102766120B CN102766120B (zh) | 2015-02-18 |
Family
ID=47093729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210287939.1A Expired - Fee Related CN102766120B (zh) | 2012-08-14 | 2012-08-14 | 气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102766120B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103880792A (zh) * | 2014-02-21 | 2014-06-25 | 魏新民 | 一种高压两釜串酸法水解糠醛生产方法 |
| CN106432146A (zh) * | 2016-09-07 | 2017-02-22 | 河北科技大学 | 一种采用玉米芯制造糠醛的设备 |
| CN107235940A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-10-10 | 河南省科学院能源研究所有限公司 | 一种气相酸催化协同乙酸乙酯萃取生产糠醛的方法 |
| CN114736176A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-07-12 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种农林废弃物制糠醛的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2818413A (en) * | 1946-01-19 | 1957-12-31 | Oronzio De Nora Impianti | Continuous process for the production of furfural and acetic acid from vegetative material |
| US4201596A (en) * | 1979-01-12 | 1980-05-06 | American Can Company | Continuous process for cellulose saccharification |
-
2012
- 2012-08-14 CN CN201210287939.1A patent/CN102766120B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2818413A (en) * | 1946-01-19 | 1957-12-31 | Oronzio De Nora Impianti | Continuous process for the production of furfural and acetic acid from vegetative material |
| US4201596A (en) * | 1979-01-12 | 1980-05-06 | American Can Company | Continuous process for cellulose saccharification |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103880792A (zh) * | 2014-02-21 | 2014-06-25 | 魏新民 | 一种高压两釜串酸法水解糠醛生产方法 |
| CN106432146A (zh) * | 2016-09-07 | 2017-02-22 | 河北科技大学 | 一种采用玉米芯制造糠醛的设备 |
| CN107235940A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-10-10 | 河南省科学院能源研究所有限公司 | 一种气相酸催化协同乙酸乙酯萃取生产糠醛的方法 |
| CN107235940B (zh) * | 2017-06-29 | 2020-07-31 | 河南省科学院能源研究所有限公司 | 一种气相酸催化协同乙酸乙酯萃取生产糠醛的方法 |
| CN114736176A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-07-12 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种农林废弃物制糠醛的方法 |
| CN114736176B (zh) * | 2022-05-19 | 2023-06-06 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种农林废弃物制糠醛的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102766120B (zh) | 2015-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101765650B (zh) | 以生物质为原料的液化燃料油的制造方法 | |
| CN102659723B (zh) | 用高粗纤维植物农副产品制备糠醛的方法 | |
| CN202214306U (zh) | 醋酸制备乙醇的工艺装置 | |
| CN102766120B (zh) | 气相酸催化生物质水解连续生产糠醛的方法 | |
| CN104710295B (zh) | 一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法 | |
| CN102219766A (zh) | 糠醛无酸连续自动化水解系统 | |
| CN103193737A (zh) | 植物材料制备糠醛并联产木质素和纤维乙醇的方法 | |
| CN104387346A (zh) | 由戊糖多级连续逆流反应萃取制备糠醛的方法 | |
| CN103265967A (zh) | 一种生物质高效水热液化制备生物油的方法 | |
| US20140171664A1 (en) | Furfural production from biomass | |
| CN106966879A (zh) | 一种釜式连续加氢生产乙酰正丙醇的设备及工艺 | |
| CN204365129U (zh) | 新型防腐脱硫设备 | |
| CN103432974A (zh) | 一种过硫酸钠（盐）合成液脱氨、脱水工艺及专用装置 | |
| CN115650938B (zh) | 一种从生物质中同时提取糠醛和5-羟甲基糠醛的连续化方法和设备 | |
| CN101219920A (zh) | 采用分子筛催化剂的乙醇脱水工艺 | |
| CN106222314B (zh) | 一种利用碳基固体酸催化剂两步水解生物质的方法 | |
| CN101235605A (zh) | 一种包含酸回收的木质纤维素预处理的方法及其系统 | |
| CN201952384U (zh) | 糠醛无酸连续自动化水解系统 | |
| CN104788408A (zh) | 一种由半纤维素生产γ-戊内酯的方法 | |
| CN103880792A (zh) | 一种高压两釜串酸法水解糠醛生产方法 | |
| CN107235940B (zh) | 一种气相酸催化协同乙酸乙酯萃取生产糠醛的方法 | |
| CN105503790A (zh) | 以玉米芯玉米秸秆为原料制备糠醛的方法 | |
| CN204958381U (zh) | 一种连续式秸秆超临界水制氢装置 | |
| CN212119075U (zh) | 乙酰正丙醇产品提纯装置 | |
| CN206188823U (zh) | 一种利用碳基固体酸催化剂两步水解生物质的反应系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150218 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |