CN102762624A - 作为建筑化学体系保水剂、特别用于钻孔固井的两亲性大分子化合物 - Google Patents

作为建筑化学体系保水剂、特别用于钻孔固井的两亲性大分子化合物 Download PDF

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Abstract

本发明的保水剂出色地适用作建筑化学体系以及地下矿物油和天然气矿床的开发、开采和完井以及深井中的添加剂，它们的作用在升高的温度下并由于其对钻孔泥浆的流变性能没有影响而特别有利。

Description

作为建筑化学体系保水剂、特别用于钻孔固井的两亲性大分子化合物
本专利申请要求2010年2月24日提交的序列号61/307462的未决美国临时专利申请的优先权，该申请全部公开内容以引证的方式纳入本说明书。
本发明涉及用于建筑化学体系的保水剂，涉及制备适用作保水剂的两亲性大分子化合物的方法，涉及所述化合物用作建筑化学体系保水剂、以及在地下矿物油和天然气矿床的开发、开采和完井（completion）以及在深井（deep well）中的用途，涉及含有所述化合物的建筑材料混合物，涉及含有水和所述建筑材料混合物的建筑材料制剂，以及使用所述建筑材料制剂制备的结构物（structure）。
在建筑化学领域，通常多种共聚物用作保水剂，其也被称为是降滤失添加剂（fluid loss additives）。在本发明上下文中，具体使用领域是在地下矿物油和天然气矿床的开发、开采和完井以及在深井中的固井（cementing）。
保水剂或降滤失剂具有降低水泥浆中水释放的功能。这特别在矿物油和天然气开采方面是重要的，因为在固井中主要包括水泥和水的水泥浆通过被称为套管和井壁之间的环形空隙泵出。在该过程中，水量可从水泥浆释放到地下岩层。固井过程中当水泥浆流过多孔岩层时尤其如此。然后源自水泥浆的碱化水可引起岩层中的粘土溶胀并与天然气或矿物油中的二氧化碳形成碳酸钙沉淀。这些作用的结果是矿床的渗透性降低并因而不利地影响生产率。
此外，水向多孔地下岩层释放的结果是水泥浆不再均匀固化并因此变得对气体以及液态烃类和水具有渗透性。这随后导致化石能源载体通过填满多孔水泥的环状空隙逸出。
因此一直以来尝试将所用水泥浆的所述失水量降至可容忍的最低值。
EP0116671A1记载了，例如，意欲借助其含有的共聚物以降低失水量的用于深井的水泥浆。丙烯酰胺以及特别是丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸（AMPS）构成所使用共聚物的重要成分。根据该文献，水泥浆应含有0.1至3重量%的合适共聚物。
EP 1375818A1涉及固井和适用于此目的的组合物。除了AMPS，另外还含有顺丁烯二酸、N-乙烯基己内酰胺和4-羟丁基乙烯基醚的聚合物添加剂同样用作滤失控制剂。
US 4,015,991的共聚物同样基于AMPS和部分水解的丙烯酰胺。还据说在该专利中所记载的共聚物改善水泥组合物中的保水容量。固井作为主要使用领域被提及。
US 4,515,635记载了对水解影响稳定且也可用于固井的聚合物。在各用途中，据称失水量通过所记载的聚合物降低。该共聚物主要含有N,N-二甲基丙烯酰胺和AMPS。类似的共聚物记载于美国专利4,555,269。其中记载的共聚物中单体组分N,N-二甲基丙烯酰胺和AMPS之间具有特定比例。
下文提到的美国专利同样涉及具有保水性能的化合物：
US 6,395,853B1的水溶性共聚物包括尤其是丙烯酰胺和AMPS。该专利的最重要部分是降低用于提取矿物油的浆料中失水量的方法。在该专利上下文中特别提到固井和完井以及这些工序之前的钻探泥浆。
US 4,700,780关注于降低同样含有所限定的盐浓度的含水泥组合物中失水量的方法。保水剂也是AMPS的聚合物或聚合物盐，在这种情况下必需的是结构单元也存在苯乙烯和丙烯酸。
多种多样的已知共聚物或接枝共聚物具有，如已经简要讨论地，各情况下不同的性能特征（profile）且根据它们的单体组成具有具体的优势和缺陷。这些离子聚合物中的大部分所特有的一般缺陷是其保水效果在二价盐（其通常存在于海水中）的存在下降低，所述海水在近海石油和天然气井和/或在高于约90°C的高温情况下经常用于搅拌水泥浆，也可能出现效果完全丧失的情况。
如上文通过实例说明，长久以来已经进行充分地尝试以提供特别在油气开采领域中保水能力稳定的新分子或聚合物，从而可得到有利的价格/性能比例。
由于具体应用中盐和温度稳定性仍然需要改善，本发明的目的主要是提供基于经实验和测试成分的特别在二价盐的存在下和高温下表现出重大改善的新分子。
该目的通过独立权利要求的特征实现。从属权利要求涉及优选实施方案。
令人惊奇地发现，在这些应用中，本发明的非荷电的两亲性大分子化合物具有与目前市售可得的那些参比样品几乎相同的保水性能，但其对浆料的流变性没有不利影响。此外，发现优异的温度稳定性，其确保了保水剂在整个宽的温度范围内的效力。作为非荷电分子，这些化合物不与二价金属的盐相互作用。
这类化合物记载于本申请申请人的仍然未公开的2009年10月8日的国际专利申请PCT/EP2009/063079中，优先权日为2008年10月9日，其在含有水泥、集料和增塑剂的建筑材料混合物中以可变的重量比例作为吸附阻断剂（adsorption blockers）。使用时，这些化合物防止增塑剂不想要地吸附在所使用的集料上，该集料对增塑剂具有吸附性。
本发明涉及用于建筑化学体系的保水剂，其包括至少一种两亲性大分子化合物，所述化合物在分子中具有类型A、D和E的结构单元以及至少一个D-E-A的序列，可通过活性异氰酸酯基与对异氰酸酯有活性的基团反应得到，特征在于
-E代表源自含有至少两个活性异氰酸酯基的多异氰酸酯的结构单元，
-D代表源自含有至少一个对异氰酸酯有活性的基团的疏水化合物的结构单元，所述基团选自-OH、-NH2、-COOH、-NH-R*，其中R*代表支化或直链C2-28-烷基（优选乙基、丙基、丁基、己基、（2-乙基）己基、庚基、辛基、癸基、十三烷基、十八烷基或环己基）以及
-A代表源自含有至少一个对异氰酸酯有活性的基团的亲水化合物的结构单元，所述基团选自-OH、-NH2、-COOH。
表述结构单元A、D和E“源自”相应化合物，不仅包括所述化合物相互反应的可能性，而且包括反应类似且产生相同结构单元的其它化合物用于该合成的可能性。
在所述成分的基础上，这些分子可非常经济地制备。优选地，两亲性大分子化合物分子中含有3至10个相互独立选择的类型A、D和E的结构单元。
在本发明的上下文中，疏水的理解为意味着那些化合物在20°C温度下的水溶性（大气压下）小于1g/升水、优选少于0.3g/升水。
根据本发明，20°C温度下，水溶性（大气压下）大于10g/升水，优选大于30g/升水的那些化合物应被认为是亲水的。
通常，两亲性大分子化合物以下述结构类型之一存在：
Figure BDA00002020808400041
在本发明的一个优选实施方案中，类型A结构单元——其桥接类型E的结构单元——含有醚基团，且它们来源化合物的分子量为400至15000、优选1000至5000g/mol。
优选地，结构单元A源自聚乙二醇或甲基聚乙二醇或（嵌段/无规）共聚（乙/丙）二醇或其单甲基醚，在20°C下水溶性至少为10g/升水。
优选地，结构单元D源自聚异丁烯胺和/或源自聚异丁烯丁二酸或其酸酐。
优选地，结构单元E源自含有三个活性异氰酸酯基的三聚多异氰酸酯，例如三聚六亚甲基二异氰酸酯。
两亲性大分子化合物优选的分子量为1000至100000，特别优选5000至50000且特别为10000至30000g/mol。
本发明的保水剂优选以固含量大于30重量%的水性乳液的形式使用。然而，即使以“干燥形式”使用时，预计有百分之几的残留水分。
优选地，保水剂含有31-99重量%的（至少一种）两亲性大分子化合物和69-1重量%的水。“至少一种两亲性大分子化合物”的制剂旨在表达下述事实，本发明的保水剂中可存在不同的各自单独被上述定义涵盖的两亲性大分子化合物的混合物。
下文中，将更详细地解释结构单元A、E和D的来源化学化合物：
结构单元A：
在聚环氧烷类化合物中，使用结构（I’a）的分子：
Figure BDA00002020808400051
其中
R'1=-H或含有1至12个碳原子的直链或支化且任选不饱和的脂族烃基以及
a'=0至250且
b'=0至250，
条件是a'和b'根据摩尔质量进行选择从而使得聚环氧烷化合物在20°C下的水溶性至少为10g/l。
优选地，式（I’a）中的R’1代表-CH3（甲基）、-CH2-CH2-CH2-CH3（正丁基）、CH=CH2-（乙烯基）和CH2=CH-CH2-（烯丙基），特别优选-CH3。乙烯或丙烯单元可嵌段或无规分布。
优选地，a’为20至200、特别优选为20至150，且b’为0至20、特别优选0至10。特别优选市售可得的甲基聚环氧乙烷，例如商品名Polyglykol M或
Figure BDA00002020808400052
A的。
此外，式（I’b）和（I’c）的聚氧化烯化合物是合适的：
Figure BDA00002020808400053
Figure BDA00002020808400061
这些物质或市售可得，例如以商品名M-1000或
Figure BDA00002020808400063
ED-600市售可得。
此处：
R'2        表示-H、-CH3，
c'、f′    也彼此独立地表示1至100的一个整数，
d'、e'、g' 也彼此独立地表示0至100的一个整数，
条件是选择c’/d’和f’/(e’+g’)的比例从而使得该化合物在20°C下的水溶性至少为10g/l。
结构单元D：
其为可通过对烯属封端的聚异丁烯进行官能化而制备的聚异丁烯衍生物。此处聚异丁烯胺、聚异丁烯琥珀酸酯和聚异丁烯苯酚是合适的。这些官能化聚异丁烯市售可得，例如以名称PIBA（聚异丁烯胺）和
Figure BDA00002020808400065
SA（聚异丁烯琥珀酸酯）。优选地，使用聚异丁烯胺或聚异丁烯丁二酸，特别优选平均摩尔质量为300至3000g/mol的。
烷基聚氧化烯衍生物，例如平均摩尔质量>800g/mol的甲基聚丙二醇和类似的丁基聚氧化丙烯衍生物。此外，已经证明由聚氧乙烯和聚氧丙烯单元——其可无规或嵌段排列——组成的甲基聚烷氧烯衍生物是有用的。选择氧乙烯与氧丙烯单元的摩尔比从而使得所得烷基聚亚氧烷基乙二醇在20°C下的水溶性小于1g/l。
可为可通过丁烯四聚物官能化得到的四聚丁烯衍生物。优选使用丁烯四聚丁二酸、丁烯醇四聚物和丁烯二醇四聚物，特别优选丁烯醇四聚物。
脂肪酸或脂肪酸混合物，例如，松浆油脂肪酸、硬脂酸、棕榈酸、葵花油脂肪酸、椰子油脂肪酸（C8-18）、椰子油脂肪酸（C12-18）、豆油脂肪酸、亚麻子油脂肪酸、十二烷酸、油酸、亚油酸、棕榈仁油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、亚麻酸和/或花生四烯酸。此处松浆油脂肪酸和硬脂酸被认为是优选的。
可为具有低水溶性或不溶于水的烷基醇，选自C6-28-醇，例如，1-二十烷醇、1-十八烷醇、1-十六烷醇、1-十四烷醇、1-十二烷醇、1-癸醇、1-辛醇和1-己醇，其中1-辛醇和1-癸醇和1-十二烷醇被认为是优选的。
具有低水溶性或不溶于水的N-烷基胺，例如，N-丁胺、N-戊胺、N-己胺、N-辛胺、N-癸胺和N-十三胺。优选使用N-己胺和N-辛胺。
具有低水溶性或不溶于水的N,N-二烷基胺，例如，N,N-乙基己基胺、N,N-二丁基胺、N,N-二戊基胺、N,N-二己基胺、N,N-二辛基胺、N,N-(2-乙基己基)胺、N-甲基-N-十八烷基胺和N,N-二癸基胺。此处优选N,N-乙基己基胺和N,N-二戊基胺。
通式（II'a）的聚二甲基硅氧烷：
Figure BDA00002020808400071
其中
X'  表示-OH、-NH2、-SH、-NHR'3，
R'3 表示-H、-CH3、-C2H5，
n   表示1至50，优选10至30，且
k'  表示1至6。
通式R'4-CH2-CH2-OH的全氟烷基乙醇，其中自由基R'4=CF3(CF2)l'-，其中l'代表6至18的一个整数。优选具有不同自由基R'4的混合物；特别优选使用市售可得的全氟烷基乙醇
Figure BDA00002020808400072
EA612。
结构单元E：
使用本领域技术人员已知的名称为“涂料多异氰酸酯”的基于二(4-异氰酸基环己基)甲烷（H12MDI）、1,6-二异氰酸基己烷（HDI）、1-异氰酸基-5-异氰酸甲酯基-3,3,5-三甲基-环己烷（IPDI）的多官能多异氰酸酯。
改性多异氰酸酯，其可通过例如对基于1,6-二异氰酸基己烷（HDI）的“涂料多异氰酸酯”进行亲水改性而得到。
优选使用属于脂族多异氰酸酯类化合物的1-异氰酸基-5-异氰酸甲酯基-3,3,5-三甲基环己烷（IPDI）、二(4-异氰酸基环己基)甲烷（H12MDI）、1,3-二(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯（m-TMXDI）、1,6-二异氰酸基己烷（HDI）和其高级同系物或各脂族多异氰酸酯的工业异构体混合物，同时特别优选使用属于芳香族多异氰酸酯类化合物的2,4-二异氰酸基甲苯（TDI）、二(4-异氰酸基苯基)甲苯（MDI）和任选其高级同系物（聚合MDI）或各芳香族多异氰酸酯的工业异构体混合物。特别优选使用HDI三聚物，其以名称
Figure BDA00002020808400081
N3600或N3400市售可得。
本发明还涉及制备上文定义的两亲性大分子化合物的方法，所述化合物适用作保水剂，特征在于使含有至少两个活性异氰酸酯基的多异氰酸酯，含有至少一个对异氰酸酯有活性的基团——所述基团选自-OH、-NH2、-COOH、-NH-R*，其中R*代表支化或直链C2-28-烷基——的疏水化合物，以及含有至少一个对异氰酸酯有活性的基团——选自-OH、-NH2、-COOH——的亲水化合物相互反应，条件是组分的反应通过活性异氰酸酯基团与对异氰酸酯有活性的基团反应而进行。
该制备可通过这样一种方法进行，其中首先结构单元E的单独组分与结构单元A的单独组分反应，且然后得到的反应产物与结构单元D的单独组分反应。然而，或者也可以首先使E与D反应，然后反应产物与A反应。
NCO/μ当量比，基于对异氰酸酯有活性的自由基（μ=-OH、-NH2、-NH-R*、-COOH），可在宽范围内变化。然而，根据优选实施方案，使用一定量的多异氰酸酯化合物使得：
-NCO/μ当量比，基于对异氰酸酯有活性的自由基μ，在E的异氰酸酯组分与A的活性组分的反应产物中为1.0至3.0
-NCO/μ当量比，基于对异氰酸酯有活性的自由基μ，在与D的活性组分的反应产物中为0.3至2.0
或者使得：
-NCO/μ当量比，基于对异氰酸酯有活性的自由基μ，在E的异氰酸酯组分与D的活性组分的反应产物中为1.0至3.0
-NCO/μ当量比，基于对异氰酸酯有活性的自由基μ，在与A的活性组分的反应产物中为0.5至2.0。
反应也可如下进行：
E的多异氰酸酯组分与A的亲水组分在没有溶剂并在20至150°C温度范围内进行反应，
随后在20至150°C温度下加入D的疏水组分，以及
反应产物与A的组分在20至150°C温度下进行最终反应；
或者
E的多异氰酸酯组分与D的疏水组分在没有溶剂并在20至150°C温度范围内进行反应，以及
反应产物与A的组分在20至150°C温度下进行最终反应。
优选地，E的异氰酸酯组分与A和/或D的活性组分的反应在20至150°C温度下进行，反应可以任选在催化剂存在下进行。例如，已经证明特别有利的是在E的异氰酸酯组分与A和/或D的活性组分反应中依赖于催化剂，例如，二月桂酸二丁基锡（T12-DBTL）。
如果两亲性大分子化合物在分子中含有至少两个类型A、D和/或E的结构单元，可以说A、D和/或E可各自相同或不同。
已经发现上文定义的两亲性大分子化合物作为保水剂具有出色的效果。因此，本发明还涉及该化合物用作建筑化学体系以及地下矿物油和天然气矿床的开发、开采和完井以及深井中保水剂的用途。
所述化合物优选用作无机——特别是水硬性——粘合剂的添加剂，尤其用于近海区域。
本发明还涉及含有31至98重量%的无机粘合剂、0至68重量%的集料和0.005至5重量%（特别是0.05至1重量%）的上文定义的两亲性大分子化合物的建筑材料混合物。
无机粘合剂优选以水泥形式存在。集料优选以砂、砂砾和/或石头的形式存在。
本发明还涉及含有水和所述建筑材料混合物的建筑材料制剂，优选以水泥浆的形式，特别地其水灰比为0.4至0.6。
最后，要求保护使用该建筑材料制剂制造的结构物。
总之，可以说所提出的两亲性大分子化合物出色地适用作保水剂，特别是由于其对固井浆料流变性的影响较小、在高于约90°C范围内的温度稳定性明显提高，以及由于其对二价金属盐的不敏感。
现结合以下实施例对本发明进行更详细的解释：
实施例
制备实施例1（FLA 1）
在55°C下首先将12.70g三聚六亚甲基二异氰酸酯（
Figure BDA00002020808400101
N3600）与0.08g二月桂酸二丁基锡（T-12 DBTL）放入配有滴液漏斗、搅拌器和惰性气体接口的250ml三颈玻璃烧瓶中。搅拌下在20分钟内滴加115.70g平均摩尔质量为5000g/mol的热甲基聚乙二醇。其后，在60-65°C下搅拌25分钟并然后在20分钟内计量加入12.34g聚乙二醇B01/20（聚丙二醇单丁醚，Clariant AG的市售产品）。加入9.26g平均摩尔质量为600g/mol的聚乙二醇，并然后将反应混合物加热至80°C并在该温度下再搅拌4h。其后，将反应产物加入305g水中并搅拌乳化。得到固含量为33重量%的乳状白色乳液。
制备实施例2（FLA 2）
在40°C下首先将17.76g三聚六亚甲基二异氰酸酯（
Figure BDA00002020808400102
N3600）与0.08g二月桂酸二丁基锡（T-12 DBTL）放入配有滴液漏斗、搅拌器和惰性气体接口的250ml三颈玻璃烧瓶中。搅拌下在20分钟内滴加97.1g平均摩尔质量为3000g/mol的热甲基聚乙二醇。其后，在45-50°C下搅拌25分钟并然后在20分钟内计量加入34.2g
Figure BDA00002020808400103
PIBA 03（聚异丁烯胺，BASF SE的市售产品）。加入12.9g平均摩尔质量为600g/mol的聚乙二醇，并然后将反应混合物加热至80°C并在该温度下再搅拌4h。其后，将反应产物加入330g水中并搅拌乳化。得到固含量为33重量%的乳状白色乳液。
制备实施例3（FLA 3）
在48°C下首先将17.71g三聚六亚甲基二异氰酸酯（
Figure BDA00002020808400111
N3600）与0.08g二月桂酸二丁基锡（T-12 DBTL）放入配有滴液漏斗、搅拌器和惰性气体接口的250ml三颈玻璃烧瓶中。搅拌下在12分钟内滴加96.80g平均摩尔质量为3000g/mol的热甲基聚乙二醇。其后，在60-65°C下搅拌25分钟并然后在20分钟内计量加入25.81g聚乙二醇B01/20（聚丙二醇单丁醚，Clariant AG的市售产品）。加入9.68g平均摩尔质量为600g/mol的聚乙二醇，并然后将反应混合物加热至80°C并在该温度下再搅拌4h。其后，将反应产物加入305g水中并搅拌乳化。得到固含量为33重量%的乳状白色乳液。
应用实施例1
根据API推荐作法10B（API Recommended Practice 10B）在140和190°F（60和88°C）下在以下浆料中测定失水量（fluid loss）。结果记载于表1，此处特别提及用本发明的保水剂FLA1配制得的水泥浆具有非常低的粘度：
800g水泥（H级）
352g蒸馏水
0.5重量%分散剂1
Figure BDA00002020808400112
K2F2
1ml磷酸三丁酯（消泡剂）
0.5重量%保水剂1FLA 1或参比聚合物3
表1
Figure BDA00002020808400113
1固体重量百分比，基于使用水泥的重量计，
2BASF SE的市售产品
3市售可得降滤失添加剂
Figure BDA00002020808400121
FL 32（BASF SE的市售产品）
应用实施例2
根据API推荐作法10B在140和190°F（60和88°C）下在以下浆料中测定失水量；结果记载于表2：
500g水泥（H级）
250g蒸馏水
175g砂
1ml磷酸三丁酯（消泡剂）
参比聚合物2或本发明的聚合物，剂量，参见表2
表2
Figure BDA00002020808400122
1固体重量百分比，基于使用水泥的重量计
3市售可得的降滤失添加剂
Figure BDA00002020808400123
FL 32（BASF SE的市售产品）

Claims (19)

1.用于建筑化学体系的保水剂，包括至少一种两亲性大分子化合物，所述化合物在分子中具有类型A、D和E的结构单元以及至少一个D-E-A序列，所述化合物可通过活性异氰酸酯基与对异氰酸酯有活性的基团反应得到，特征在于
E代表一个结构单元，其源自含有至少两个活性异氰酸酯基的多异氰酸酯，
D代表一个结构单元，其源自含有至少一个对异氰酸酯有活性的基团的疏水化合物，所述基团选自-OH、-NH2、-COOH、-NH-R*，其中R*代表支化或直链C2-28-烷基，并且
A代表一个结构单元，其源自含有至少一个对异氰酸酯有活性的基团的亲水化合物，所述基团选自-OH、-NH2、-COOH。
2.权利要求1的保水剂，特征在于所述两亲性大分子化合物分子中含有3至10个彼此独立地选择的类型A、D和E的结构单元。
3.权利要求1或2的保水剂，特征在于所述两亲性大分子化合物以下述结构类型之一存在：
Figure FDA00002020808300011
4.权利要求3的保水剂，特征在于所述类型A的结构单元——其桥接类型E的结构单元——包括醚基团，且它们的来源化合物分子量为400至15000、优选1000至5000g/mol。
5.权利要求1-4任一项的保水剂，特征在于结构单元A源自聚乙二醇、甲基聚乙二醇、（嵌段/无规）共聚（乙/丙）二醇或其单甲基醚，在20°C下水溶性至少为10g/l。
6.权利要求1-5任一项的保水剂，特征在于结构单元D源自聚异丁烯胺和/或源自聚异丁烯琥珀酸。
7.权利要求1-6任一项的保水剂，特征在于结构单元E源自含有三个活性异氰酸酯基的三聚多异氰酸酯。
8.权利要求1-7任一项的保水剂，特征在于两亲性大分子化合物的分子量为1000至100000、优选5000至50000且特别为10000至30000g/mol。
9.权利要求1-8任一项的保水剂，含有31-99重量%的两亲性大分子化合物和69-1重量%的水。
10.制备根据权利要求1至8中任一项定义的适用作保水剂的两亲性大分子化合物的方法，特征在于
含有至少两个活性异氰酸酯基的多异氰酸酯，
含有至少一个对异氰酸酯有活性的基团的疏水化合物，所述基团选自-OH、-NH2、-COOH、-NH-R*，其中R*代表支化或直链C2-28-烷基，和
含有至少一个对异氰酸酯有活性的基团的亲水化合物，所述基团选自-OH、-NH2、-COOH，
相互反应，条件是组分的反应通过活性异氰酸酯基与对异氰酸酯有活性的基团反应进行。
11.权利要求1至8中任一项定义的两亲性大分子化合物用作建筑化学体系以及地下矿物油和天然气矿床的开发、开采和完井以及在深井中保水剂的用途。
12.权利要求11的用途，用作无机、特别是水硬性、粘合剂的添加剂。
13.权利要求11或12的用途，用于油井和气井的固井中，优选在近海区域。
14.建筑材料混合物，包含
31至98重量%的无机粘合剂，
0至68重量%的集料，和
0.005至5重量%、特别是0.05至1重量%的根据权利要求1至8中任一项定义的适合作为保水剂的两亲性大分子化合物。
15.权利要求14的建筑材料混合物，特征在于所述无机粘合剂以水泥形式存在。
16.权利要求14或15的建筑材料混合物，特征在于所述集料以砂、砂砾和/或石头的形式存在。
17.含有水和权利要求14至16中任一项的建筑材料混合物的建筑材料制剂。
18.权利要求17的水泥浆形式的建筑材料制剂，特别具有水/水泥值为0.4至0.6。
19.使用权利要求17或18的建筑材料制剂制造的结构物。
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