CN102754643B

CN102754643B - 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂及其制备方法

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Publication number: CN102754643B
Application number: CN201210274367.3A
Authority: CN
Inventors: 刘垣
Original assignee: Beijing Green-Times Science & Technology Co Ltd
Current assignee: Beijing Green-Times Science & Technology Co Ltd
Priority date: 2012-08-02
Filing date: 2012-08-02
Publication date: 2014-08-13
Anticipated expiration: 2032-08-02
Also published as: CN102754643A

Abstract

本发明涉及化学领域，具体涉及一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂及其制备方法，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂包括以下原料：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂等功能性助剂和水。制备方法包括如下步骤：A.将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、润湿分散剂、消泡剂、防冻剂加水混合，得到基料;B.将基料进行砂磨；C.将增稠剂、防腐剂和水混合配制成增稠剂母液；D.将步骤B砂磨后的基料和步骤C配制的增稠剂母液混合，得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂。本发明能够解决原药不易磨碎、砂磨过程易膏化、原药适应性差、兑水稀释易絮凝的问题。

Description

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及化学领域，具体涉及一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂及其制备方法。

背景技术

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)是从发酵产品阿维菌素B1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，它具有超高效，低毒(制剂近无毒)，无残留，无公害等生物农药的特点，与阿维菌素相比杀虫活性提高了1-3个数量级，对鳞翅目昆虫的幼虫和其它许多害虫及螨类的活性极高，既有胃毒作用又兼触杀作用，在非常低的剂量(0.084～2g/ha)下具有很好的效果，而且在防治害虫的过程中对益虫没有伤害，有利于对害虫的综合防治，另外扩大了杀虫谱，降低了对人畜的毒性。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药为白色或淡黄色结晶粉末，熔点：141-146℃；溶于丙酮和甲醇、微溶于水。目前甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制剂以乳油为主，乳油制剂中使用大量的有机溶剂如二甲苯、甲苯，不仅污染环境，浪费大量宝贵的工业资源，而且危害使用者的健康。将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制备为悬浮剂则不含有机溶剂，对包装物要求低，在运输贮运过程中非常安全。制备甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂尤其是甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重量百分比大于3％，特别是大于5%时技术难度很大，常会出现原药不易磨碎、砂磨过程易膏化、原药适应性差、兑水稀释絮凝等现象。因为这些技术难点，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂没有得到广泛的应用，因此解决这些技术难点，成为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐能够广泛应用的迫切需要。

发明内容

本发明提供一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂及其制备方法，能够解决原药不易磨碎、砂磨过程易膏化、原药适应性差、兑水稀释易絮凝的问题。

本发明提供了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，包括以下原料：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂等功能性助剂和水，其重量百分比为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1%～60%、润湿分散剂为5%～40%，防冻剂1%～10%，消泡剂0.1%～3%，增稠剂0.1%～1%，水为余量。

所述甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量百分比优选为5%～30%。

所述润湿分散剂优选包括以下一种或多种：脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐及其衍生物、萘磺酸盐及其衍生物、丙烯酸接枝共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚。

当所述润湿分散剂包括：木质素磺酸盐及其衍生物、丙烯酸接枝共聚物，所述木质素磺酸盐及其衍生物、丙烯酸接枝共聚物的相对分子量均优选为2000～20000；和/或，

当所述润湿分散剂包括：脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚，萘磺酸盐及其衍生物，所述脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚，萘磺酸盐及其衍生物的相对分子量均优选为100～3000，和/或，所述脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚碳链上的碳原子数均优选为3～10，和/或，所述脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚合度均优选为3～15，均优选为3～100。

所述防冻剂优选包括以下一种或多种：乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、硫酸铵；

和/或，

所述消泡剂优选包括以下一种或多种：有机硅酮类、聚醚类或脂肪醇类消泡剂；

和/或，

所述的防腐剂优选包括以下一种或多种：多聚甲醛、苯甲酸钠、异噻唑啉酮。

所述的增稠剂优选包括以下一种或多种：黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素及其衍生物、膨润土、矿物油、植物油、聚乙二醇、聚丙烯酸钠。

当所述增稠剂包括聚乙二醇，其相对分子量优选为10000～20000。

本发明还提供了一种制备上述任一种所述甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂的制备方法，包括如下步骤：

A.将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、润湿分散剂、消泡剂、防冻剂加水混合，得到基料;

B.将所述基料进行砂磨；

C.将增稠剂、防腐剂和水混合配制成增稠剂母液；

D.将步骤B砂磨后的基料和步骤C配制的所述增稠剂母液混合，得到所述甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂。

所述步骤B中砂磨的粒径优选为1μm-5μm。

在步骤D之前，所述制备方法优选进一步包括：制备溶液，所述溶液的原料包括以下一种或多种：玉米油、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠。

通过本发明提供一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂及其制备方法，能够达到如下的有益效果：

1.本发明包括以下原料：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂等功能性助剂和水，其重量百分比为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1%～60%、润湿分散剂为5%～40%，防冻剂1%～10%，消泡剂0.1%～3％，增稠剂0.1%～1％，水为余量。其中丙烯酸接枝共聚物、木质素磺酸盐及其衍生物为高分子量表面活性剂，木质素萘磺酸盐及其衍生物、萘磺酸盐及其衍生物为阴离子表面活性剂，通过选用高分子量表面活性剂、阴离子表面活性剂及其组合物解决了原药不易磨碎、砂磨过程易膏化、原药适应性差、兑水稀释易絮凝的问题。

2.本发明提供了以高分子量表面活性剂、阴离子或非离子表面活性剂或高分子量阴离子表面活性剂与低分子量阴离子表面活性剂，以合适的比例组合，并达到一定的用量的方案，从而解决甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重量百分比在3%以上的悬浮剂，特别是甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重量百分比在5%以上的悬浮剂甲氨基阿维菌素悬浮剂中存在的砂磨膏化，入水絮凝的问题。

3.本发明采用的原料均可以在市场上买到，实用性很强。

具体实施方式

以下将对本发明各实施例的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例，都属于本发明所保护的范围。

本发明提供一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，包括以下原料：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂等功能性助剂和水，其重量百分比为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1%～60%、润湿分散剂为5%～40%，防冻剂1%～10%，消泡剂0.1%～3%，增稠剂0.1%～1%，水为余量。

其中丙烯酸接枝共聚物、木质素磺酸盐及其衍生物为高分子量表面活性剂，木质素萘磺酸盐及其衍生物、萘磺酸盐及其衍生物为阴离子表面活性剂，通过选用高分子量表面活性剂、阴离子表面活性剂及其组合物解决了原药不易磨碎、砂磨过程易膏化、原药适应性差、兑水稀释易絮凝的问题。

下面通过一些实施例来详细描述该甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂：

一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，包括以下原料：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂等功能性助剂和水。

该甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂所有原料的重量百分比加和为100%。其中：

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的重量百分比为1%～60%，比如：1%、3%、5%、7%、9%、11%、13%、15%、17%、19%、21%、23%、25%、28%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%或其中任意两值之间的范围，如：5%～30%。

润湿分散剂的重量百分比为5%～40%，比如：5%、8%、11%、15%、18%、22%、25%、28%、30%、35%、40%或其中任意两值之间的范围。

润湿分散剂包括以下一种或多种：脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐及其衍生物、萘磺酸盐及其衍生物、丙烯酸接枝共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚。其中，

当所述润湿分散剂包括：木质素磺酸盐及其衍生物、丙烯酸接枝共聚物，所述木质素磺酸盐及其衍生物、丙烯酸接枝共聚物的相对分子量均为2000～20000；比如：2000、4000、6000、8000、10000、12000、14000、16000、18000、20000或其中任意两值之间的范围。

当所述润湿分散剂包括：脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚，萘磺酸盐及其衍生物，所述脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚，萘磺酸盐及其衍生物的相对分子量均为100～3000，比如：100、500、1000、1500、2000、2500、3000或其中任意两值之间的范围。

当所述润湿分散剂包括：脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚，萘磺酸盐及其衍生物，所述脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚碳链上的碳原子数均为3～10，即C₃～C₁₀；

当所述润湿分散剂包括：脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚，萘磺酸盐及其衍生物，所述脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚合度均为3～15，优选为3～10。

防冻剂的重量百分比为1%～10%，比如：1%、2%、4%、6%、8%、10%或其中任意两值之间的范围。所述防冻剂包括以下一种或多种：乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、硫酸铵；

消泡剂的重量百分比为0.1%～3%，比如：0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%或其中任意两值之间的范围。所述消泡剂包括以下一种或多种：有机硅酮类、聚醚类或脂肪醇类消泡剂；

增稠剂的重量百分比为0.1%～1%，比如：0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%或其中任意两值之间的范围。所述的增稠剂包括以下一种或多种：黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素及其衍生物、膨润土、矿物油、植物油、聚乙二醇、聚丙烯酸钠。

当增稠剂包括聚乙二醇，其相对分子量为10000～20000，比如：10000、12000、14000、16000、18000、20000或其中两值之间的范围。

所述的防腐剂包括以下一种或多种：多聚甲醛、苯甲酸钠、异噻唑啉酮。

水为余量，通过添加水使甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂所有原料的重量百分比加和为100%。

B.将所述基料进行砂磨；

C.将增稠剂、防腐剂和水混合配制成增稠剂母液；

其中砂磨的粒径为1μm-5μm。

在步骤D之前，所述制备方法进一步包括：制备溶液，所述溶液的原料包括以下一种或多种：玉米油、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠。

下面通过几个具体实施例来描述甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂及其制备方法，并对甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂进行分析，注：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的含量均以B1a标定（重量百分比）。

实施例1. 1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂

将上述比例的a.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂加水混合均匀，再经砂磨得到粒径在1μm-5μm的基料；b.将增稠剂、防腐剂加入部分水配制成增稠剂母液；c.将玉米油及脂肪醇聚氧乙烯醚混合均匀；d.将(a)、(b)、(c)中得到的基料和母液混合均匀，得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，将样品在0℃、54℃分别贮存7天、14天，再检测物理化学指标，见表1。

表1

注：合格指室温下可恢复。

实施例2：5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂

将上述比例的a.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂加水混合均匀，再经砂磨得到粒径在1μm-5μm的基料；b.将增稠剂、防腐剂加入部分水配制成增稠剂母液；c.将(a)、(b)中得到的基料和母液混合均匀，得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，将样品在0℃、54℃分别贮存7天、14天，再检测物理化学指标，见表2。

表2

注：合格指室温下可恢复

实施例3：10%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂

将上述比例的a.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂加水混合均匀，再经砂磨得到粒径在1μm-5μm的基料；b.将增稠剂、防腐剂加入部分水配制成增稠剂母液；c.将聚乙烯醇加入适量水配制成溶液；d.将(a)、(b)、(c)中得到的基料和母液、溶液混合均匀，得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，将样品在0℃、54℃分别贮存7天、14天，再检测物理化学指标，见表3。

表3

注：合格指室温下可恢复

实施例4：20%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂

将上述比例的a.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂加水混合均匀，再经砂磨得到粒径在1μm-5μm的基料；b.将增稠剂、防腐剂加入部分水配制成增稠剂母液；c.将硅酸镁铝加入适量水配制成溶液；d.将(a)、(b)、(c)中得到的基料和母液、溶液混合均匀，得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，将样品在0℃、54℃分别贮存7天、14天，再检测物理化学指标，见表4。

表4

注：合格指室温下可恢复

实施例5：30%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂

将上述比例的a.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂加水混合均匀；b.将硅酸镁铝加入部分水配制成增稠剂母液；c.将PVA 205加入适量水配制成溶液；d.将(a)、(b)、(c)中得到的混合液和母液、溶液混合均匀，再经砂磨得到粒径在1μm-5μm的基料得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，将样品在0℃、54℃分别贮存7天、14天，再检测物理化学指标，见表5。

表5

注：合格指室温下可恢复

实施例6：60%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂

将上述比例的a.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂加水混合均匀；b.将硅酸镁铝加入部分水配制成增稠剂母液；c.将PVA 205加入适量水配制成溶液；d.将(a)、(b)、(c)中得到的混合液和母液、溶液混合均匀，再经砂磨得到粒径在1μm-5μm的基料得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，将样品在0℃、54℃分别贮存7天、14天，再检测物理化学指标，见表6。

表6

注：合格指室温下可恢复

1.本发明包括以下原料：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂等功能性助剂和水，其重量百分比为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1%～60%、润湿分散剂为5%～40%，防冻剂1%～10%，消泡剂0.1%～3%，增稠剂0.1%～1%，水为余量。其中丙烯酸接枝共聚物、木质素磺酸盐及其衍生物为高分子量表面活性剂，木质素萘磺酸盐及其衍生物、萘磺酸盐及其衍生物为阴离子表面活性剂，通过选用高分子量表面活性剂、阴离子表面活性剂及其组合物解决了原药不易磨碎、砂磨过程易膏化、原药适应性差、兑水稀释易絮凝的问题。

3.本发明采用的原料均可以在市场上买到，实用性很强。

本发明提供的各种实施例可根据需要以任意方式相互组合，通过这种组合得到的技术方案，也在本发明的范围内。

显然，本领域技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若对本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也包含这些改动和变型在内。

Claims

1.一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂，其特征在于，包括以下原料：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、润湿分散剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂和水，其重量百分比为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐30％、高分子量润湿分散剂Greensperse1501 10％，润湿分散剂为碳原子数均为3～10烷基酚聚氧乙烯醚6％，阴离子润湿分散剂Greensperse8425 3％，增稠剂硅酸镁铝0.25％，增稠剂PVA205 2％，防腐剂0.05％，消泡剂0.5％，丙二醇3％，水补足至100％。