CN103651372A

CN103651372A - 一种含松脂酸铜和嘧菌酯的悬乳剂及其制备方法

Info

Publication number: CN103651372A
Application number: CN201210344002.3A
Authority: CN
Inventors: 赵建亮
Original assignee: QINGDAO STAR CROPSCIENCE CO Ltd
Current assignee: QINGDAO STAR CROPSCIENCE CO Ltd
Priority date: 2012-09-18
Filing date: 2012-09-18
Publication date: 2014-03-26

Abstract

本发明公开了一种松脂酸铜和嘧菌酯悬乳剂及其制备方法。主要用于农作物上病害的防治。该组合物有效成分主要由松脂酸铜1~30%，嘧菌酯1~30%，溶剂1~15%，分散剂3~5%，润湿剂0.5~2%，乳化剂2~6%，助悬剂0.2~5%，防腐剂0.2~1%，消泡剂0.1~0.4%，防冻剂3~5%和余量水组成。该杀菌悬乳剂具有保护和治疗作用，属绿色环保低公害杀菌剂型，对蔬菜、果树等多种作物的多种真菌、细菌病害有很好的保护、治疗作用。

Description

一种含松脂酸铜和嘧菌酯的悬乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药剂型技术领域，具体涉及一种松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂及其制备方法。

背景技术

松脂酸铜是松香酸与硫酸铜反应制得的有机铜杀菌剂，又名绿乳铜，化学名称为：1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢-1,4a－二甲基-7-(1-甲基乙基)-1-菲羧酸铜，其结构式如下：

松脂酸铜为深蓝色固体结晶，熔点：173~175℃；溶解度(g/l,20℃)：在水中小于1。易溶于甲苯、丙铜、N,N-二甲基酰胺；pH5~7。市面上的制剂一般为乳油，如12%绿乳铜乳油等。

嘧菌酯，又称阿米西达、安灭达，化学名称为：(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯，其结构式如下：

嘧菌酯原药外观为浅棕色固体，无特殊气味。比重（纯品20℃）1.34 g/cm³，蒸气压1.1×10-13KPa（20℃），沸点：纯品在360℃左右热分解，熔点：114~116℃。分配系数(20℃)LogP=2.5；溶解度(20℃，pH5.2)水6.7g/L，正已烷0.057g/L、甲醇20g/L、甲苯55g/L、丙酮86g/L、乙酸乙酯130g/L、二氯甲烷400g/L。水溶液中光解半衰期为11-17天。嘧菌酯是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素Bcl向细胞色素C的电子转移，从而抑制线粒体的呼吸。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。具有保护、铲除、渗透、内吸活性。抑制孢子萌发和菌丝生长并一直产孢。。

随着人们日益增强的环保意识，政府管理当局和用户更加强调需要开发和使用更为安全、方便、在很低用量下更有效、对非靶标种类有低毒性和对环境保护更有利的剂型产品。因此，国际上农药剂型开发朝着安全性强、绿色环保和价格低廉的水基性制剂和无粉尘的固体粒状制剂方向发展。本发明悬乳剂具有以下优点：

（1）使用环保有机溶剂，生产中避免易燃、易爆和中毒问题；

（2）无粉尘产生，对操作者和使用者安全，清洁文明生产并对环境有利；

（3）用水作介质，降低环境污染，节省成本；

（4）低的毒性和刺激性；

（5）可加工高浓度剂型，减少库存量，节省包装、贮运和运输费用；

（6）水不溶的农药固体活性成分和油状液体原药可加工成液体水基性剂型出售，计量和使用方便；

（7）由于比可湿性粉剂有更细的粒径，悬浮率和药效比可湿性粉剂要高。

发明内容

本发明是一种新型的高效农用复配杀菌剂，本发明中有效成分包括松脂酸铜原药、嘧菌酯原药、乳化剂、润湿剂、消泡剂、助悬剂、防冻剂和水组成，其中各组分中重量百分比：松脂酸铜1~30%，嘧菌酯1~30%，溶剂1~15%，分散剂3~5%，润湿剂0.5~2%，乳化剂2~6%，助悬剂0.2~5%，防腐剂0.2~1%，消泡剂0.1~0.4%，防冻剂3~5%和余量水组成。经试验配方筛选，有效成分最优配比（质量百分比）为松脂酸铜5~20%，嘧菌酯10~30%。

本发明的制备方法包括以下步骤：

（1）制备嘧菌酯悬浮液：将叶枯唑、分散剂、润湿剂、部分消泡剂、一种助悬剂和水经过高速剪切、砂磨后配制成悬浮液，粒度达到2~5μm；

（2）制备松脂酸铜油相：将松脂酸铜用溶剂完全溶解，加入乳化剂得到均一油相；

（3）制备水相：将防冻剂、消泡剂和水混合，得到均一水相；

（4）制备松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂：将步骤（1）得到嘧菌酯悬浮液和步骤（3）得到的水相缓慢加入步骤（2）得到的松脂酸铜油相中，剪切到目标粒径，加入另一种助悬剂和防腐剂，剪切混合均匀，得到松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂。

本发明的优点在于：

（1）有机溶剂用量大大降低，而且使用环境友好的松脂基植物油，符合绿色环保农药发展的要求；

（2）悬乳剂有效成分颗粒细小，可以达到2~5μm，药效比悬浮剂、粉剂要好，有效成分利用率高，最大的发挥药效、减小有效用药量、降低成本，保护环境；

（3）使得原先只能桶混的两种原药可以制成单一包装产品，降低了生产成本；

（4）两种有效成分协同增效，无交互抗性，不易产生抗药性，为治疗细菌性病害的特效药。

为了进一步理解本发明，现结合下列实施例对本发明作更详细的说明。

实施例1

称取松脂酸铜15kg，嘧菌酯20kg，溶剂松脂基植物油ND100 10kg，乳化剂苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2kg、蓖麻油聚氧乙烯醚3kg，分散剂三苯乙基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯3kg，润湿剂改性烷基硫酸钠1kg，有机硅烷消泡剂0.2kg，助悬剂黄原胶0.2kg，防腐剂苯甲酸钠0.2kg，防冻剂乙二醇5kg，水40.4kg。将嘧菌酯原药、分散剂、润湿剂、部分消泡剂、去离子水经过高速乳化后研磨到D90<5μm配成悬浮液；将松脂酸铜原药溶解于ND100中，加入乳化剂配成油相；将防冻剂、消泡剂和剩余水混合，得到均一水相；将嘧菌酯悬浮液和水相缓慢加入松脂酸铜油相中，剪切到目标粒径D90<5μm，加入助悬剂黄原胶、防腐剂苯甲酸钠，剪切混合均匀，得到松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂。

Figure 2012103440023100002DEST_PATH_IMAGE001

实施例2

称取松脂酸铜10kg，嘧菌酯10kg，溶剂松脂基植物油ND60 8kg，乳化剂环氧乙烷环氧丙烷聚合物2kg，分散剂烷芳基酚聚氧乙烯醚硫酸盐3kg，润湿剂烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠1kg，有机硅烷消泡剂0.2kg，助悬剂硅酸镁铝1kg，黄原胶0.2kg，防腐剂苯甲酸钠0.2kg，防冻剂丙二醇4kg，水63.6kg。将嘧菌酯原药、分散剂、润湿剂、部分消泡剂、去离子水经过高速乳化后研磨到D90<5μm配成悬浮液；将松脂酸铜原药溶解于ND60中，加入乳化剂配成油相；将防冻剂、消泡剂和剩余水混合，得到均一水相；将嘧菌酯悬浮液和水相缓慢加入松脂酸铜油相中，剪切到目标粒径D90<5μm，加入助悬剂黄原胶、防腐剂苯甲酸钠，剪切混合均匀，得到松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂。

实施例3

称取松脂酸铜15kg，嘧菌酯30kg，溶剂松脂基植物油ND100 10kg，乳化剂环氧乙烷环氧丙烷聚合物3kg，分散剂聚羧酸盐Tersperse 2500 2kg、改性萘磺酸盐Tersperse 2020 2kg，润湿剂烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠2kg，有机硅烷消泡剂0.2kg，助悬剂黄原胶0.2kg，防腐剂卡松0.2，防冻剂尿素1kg，水34.4kg。将嘧菌酯原药、分散剂、润湿剂、部分消泡剂、去离子水经过高速乳化后研磨到D90<5μm配成悬浮液；将松脂酸铜原药溶解于ND100中，加入乳化剂配成油相；将防冻剂、消泡剂和剩余水混合，得到均一水相；将嘧菌酯悬浮液和水相缓慢加入松脂酸铜油相中，剪切到目标粒径D90<5μm，加入助悬剂黄原胶、防腐剂苯甲酸钠，剪切混合均匀，得到松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂。

实施例4

称取松脂酸铜20kg，嘧菌酯20kg，溶剂松脂基植物油ND100 15kg，乳化剂环氧乙烷环氧丙烷聚合物4kg，分散剂蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯2kg，Tersperse 2500 1kg、改性萘磺酸盐Tersperse 2020 2kg，润湿剂烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠1kg，有机硅烷消泡剂0.2kg，助悬剂黄原胶0.2kg，防腐剂卡松0.2kg，防冻剂尿素1kg，水33.4kg。将嘧菌酯原药、分散剂、润湿剂、部分消泡剂、去离子水经过高速乳化后研磨到D90<5μm配成悬浮液；将松脂酸铜原药溶解于ND100中，加入乳化剂配成油相；将防冻剂、消泡剂和剩余水混合，得到均一水相；将嘧菌酯悬浮液和水相缓慢加入松脂酸铜油相中，剪切到目标粒径D90<5μm，加入助悬剂黄原胶、防腐剂苯甲酸钠，剪切混合均匀，得到松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂。

Figure 2012103440023100002DEST_PATH_IMAGE004

以水基性制剂代替易燃、有毒的油基制剂，以粒状制剂代替粉状制剂，正成为国际上农药剂型的发展方向。悬乳剂是将多种不相容的农药活性成分进行有效的复配和组合，从而成为改善药效、扩大应用范围和延缓抗性的重要手段之一。悬乳剂兼具悬浮剂和水乳剂的优点，如无粉尘，容易混合，改善在稀释时的悬浮率，改善润湿，有较低的包装体积，对操作者和使用者以及对环境安全，有相对低的成本，可增强生物效率，而且使用环境友好型溶剂松脂基植物油，大大降低了对环境的危害，符合绿色环保农药的要求。两种有效成分提高了农药的有效利用率。

Claims

1.一种松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征是包含如下成分及含量（重量比）：松脂酸铜 1~30%，嘧菌酯 1~30%，溶剂 1~15%，分散剂 3~5%，润湿剂 0.5~2%，乳化剂 2~6%，防冻剂 3~5%，助悬剂 0.2~5%，防腐剂 0.2~1%，消泡剂 0.05~0.2%，水补足到100%。

2.如权利要求1所述的松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征在于所述的溶剂为甲苯、二甲苯、Solvesso 200、松脂基植物油。

3.如权利要求1所述的松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征在于所述的分散剂选三苯乙基酚聚氧乙烯醚及其磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚及其磷酸酯、改性萘磺酸盐、环氧乙烷环氧丙烷聚合物、聚羧酸钠盐等中的一种或两种以上的组合。

4.如权利要求1所述的松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征在于所述的润湿剂选脂肪醇聚氧乙烯醚、改性烷基硫酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠等中的一种或两种以上的组合。

5.如权利要求1所述的松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征在于所述的乳化剂选苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷聚合物等中的一种或两种以上的组合。

6.如权利要求1所述的松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征在于所述的防冻剂选乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇等中的一种或两种以上组合。

7.如权利要求1所述的松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征在于所述的助悬剂选硅藻土、膨润土、白炭黑、硅酸镁铝、黄原胶、羧甲基纤维素、聚乙烯醇等中的一种或两种以上组合。

8.如权利要求1所述的松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征在于所述的防腐剂选苯甲酸、苯甲酸钠、卡松等中的一种或两种以上组合。

9.如权利要求1所述的松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征在于所述的消泡剂选有机硅烷消泡剂。

10.如权利要求1所述的松脂酸铜·嘧菌酯悬乳剂，其特征在于所述的水选去离子水。