CN110583685B - 一种戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药制剂技术领域，公开了一种戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法和应用。本发明所述悬浮剂包括戊吡虫胍、分散剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和水。本发明对戊吡虫胍悬浮剂的分散剂、润湿剂和稳定剂三种助剂的选择加以限定，组成适宜的助剂组合辅助提高了戊吡虫胍悬浮剂的药效，同时保持了悬浮剂具备较高的悬浮率和更佳的倾倒性、稳定性和起泡性，更好地发挥戊吡虫胍环保、高效、低残留的特点。

Description

一种戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及农药制剂技术领域，具体涉及一种戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法和应用。

背景技术

戊吡虫胍，是一种新型杀虫剂，是中国农业大学覃兆海教授课题组采用分子设计和活性亚结构相拼接的方法，将新烟碱类(以吡虫啉为代表)与缩胺脲类(以茚虫威为代表)杀虫剂的活性结构组建到同一分子中，获得的兼具新烟碱类和钠离子通道抑制剂特点的新型高效杀虫系列化合物，具有多个作用靶标，可有效解决新烟碱类杀虫剂和钠离子通道抑制剂型杀虫剂的抗性问题。戊吡虫胍不仅具有烟碱类和缩胺脲类两类杀虫剂的杀虫谱，而且具有环保、高效、低残留等特点。以吡虫啉为例，戊吡虫胍的毒性仅为吡虫啉的1/10，比食盐还低，且对蜜蜂低毒，克服了吡虫啉应用的一大难题，同时具有合成简便、成本低廉，竞争优势明显等优点。

戊吡虫胍对豆蚜、桃粉蚜、棉蚜、菜蚜、甘蓝桃蚜、油菜桃蚜、稻飞虱、烟粉虱等同翅目蚜科、飞虱科、粉虱科害虫以及棉铃虫、甜菜夜蛾等鳞翅目害虫具有良好的防效，其防治效果与吡虫啉相当，并且对抗吡虫啉的害虫具有很好的杀灭效果。

悬浮剂，国际代号为SC，是指以水为分散介质，将原药、助剂(润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂等)经过湿法超微粉碎制得的农药剂型。基本原理是在表面活性剂和其他助剂的作用下，将不溶或者难溶于水的原药以一定的细度(粒径0-5微米，平均2-3微米)分散到水中，形成一种高悬浮、能流动、稳定的固液分散体系。悬浮剂的优点为：具有较高的药效，有效成分微粒小，易于有害生物吸收，提高对靶标的作用力；对环境友好，无粉尘污染，使用方便，无有毒有害溶剂，对环境友好，且可以与水任意比例分散；安全高效，以水为介质无闪点问题，储藏和运输安全可靠，对生产者和使用者安全；成本低，以水为介质，成本远低于含溶剂的剂型，悬浮剂密度大，且可以加工成高含量，减少库存量，节省包装、运输和储存费用。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法，使得所述悬浮剂中的助剂能够辅助提高戊吡虫胍的药效；

本发明的另外一个目的在于提供一种戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法，使得所述悬浮剂具备更佳的理化性能；

本发明的另外一个目的在于提供上述戊吡虫胍悬浮剂在杀虫方面的应用以及制备相关农药剂型的应用。

为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种戊吡虫胍悬浮剂，包括戊吡虫胍、分散剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和水；

其中，所述分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、羧酸盐高分子聚合物中的一种或两种以上；

所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠中的一种或两种以上；

所述稳定剂选自膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或两种以上

所述增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇中的一种或两种以上。

在农药制剂领域，助剂的恰当选择直接影响制剂的理化性能，如悬浮率、起泡性、稳定性和倾倒性，适宜的助剂还可以辅助农药活性成分发挥出更高的药效，本发明通过对戊吡虫胍悬浮剂中的分散剂、润湿剂和稳定剂进行适宜组合，不仅提高了产品的理化性能，而且辅助戊吡虫胍发挥更高的药效。

作为优选，所述悬浮剂包括戊吡虫胍1-50％、分散剂1-10％、润湿剂1-10％、增稠剂0.01-1％、稳定剂0.1-5％、防冻剂1-10％、防腐剂0.01-1％、消泡剂0.1-1％，余量为去离子水。

在本发明具体实施方式中，戊吡虫胍重量百分数含量为1-50％，优选为15-35％，进一步优选20％；所述分散剂重量百分数含量为1-10％，进一步优选4％；所述润湿剂重量百分数含量为1-10％，进一步优选2％；所述稳定剂重量百分数含量为0.1-5％，进一步优选1％；所述增稠剂重量百分数含量为0.01-1％，进一步优选0.2％。

本发明所述悬浮剂中，所述防冻剂为乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素中的一种或两种以上，所述防冻剂重量百分数含量为1-10％，进一步优选5％；所述防腐剂为苯甲酸及其钠盐、丙酸及其钠盐、甲基对羟基苯酯、异噻唑啉酮中的一种或两种以上，所述防腐剂重量百分数含量为0.01-1％，进一步优选0.25％；所述消泡剂为有机硅类，所述消泡剂重量百分数含量为0.1-1％，进一步优选0.2％。

本发明所述悬浮剂组成优选为戊吡虫胍1-50％、分散剂4％、润湿剂2％、增稠剂0.2％、稳定剂1％、防冻剂5％、防腐剂0.25％、消泡剂0.2％，余量去离子水。更为具体地，所述悬浮剂为戊吡虫胍20％、分散剂4％、润湿剂2％、增稠剂0.2％、稳定剂1％、防冻剂5％、防腐剂0.25％、消泡剂0.2％，余量去离子水。

与其他常用的分散剂、润湿剂以及稳定剂制备成的对照悬浮剂相比，本发明所述悬浮剂能够在悬浮率、起泡性、稳定性和倾倒性等理化性能上表现出更佳的性能，同时在药效上也有明显提升。基于这些优异的技术效果，本发明提出了所述悬浮剂在防治农作物害虫中的应用或在制备戊吡虫胍农药制剂中的应用。所述防治农作物害虫指戊吡虫胍目前已报道的防治害虫范畴，如豆蚜、桃粉蚜、棉蚜、菜蚜、甘蓝桃蚜、油菜桃蚜、稻飞虱、烟粉虱等同翅目蚜科、飞虱科、粉虱科害虫以及棉铃虫、甜菜夜蛾等鳞翅目害虫。所述农作物主要包括水稻、小麦、玉米、棉花、大豆、甘蓝、油菜、花生、花卉、西瓜、果树、向日葵、蔬菜等作物。

本发明对于戊吡虫胍悬浮剂的制备方法无特殊限定，为本领域技术人员熟知的悬浮剂制备方法。在本发明中提供如下制备方法：

加入戊吡虫胍原药、分散剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和去离子水，使物料混合均匀，将混合物料砂磨，制备得到戊吡虫胍悬浮剂。

其中，所述砂磨为在温度0-40℃下砂磨至粒径1-5微米在D90以上，砂磨时间一般为1-5h；所述混合均匀采用高速剪切，时间一般为10-60min。

在本发明具体实施方式中，具体的制备方案如下：

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、分散剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和余量去离子水，经过高速剪切10min-60min使物料混合均匀，将混合物料砂磨1-5h，砂磨温度0-40℃，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到戊吡虫胍悬浮剂。

由以上技术方案可知，本发明对戊吡虫胍悬浮剂的分散剂、润湿剂和稳定剂三种助剂的选择加以限定，组成适宜的助剂组合辅助提高了戊吡虫胍悬浮剂的药效，同时保持了悬浮剂具备较高的悬浮率和更佳的倾倒性、稳定性和起泡性，更好地发挥戊吡虫胍环保、高效、低残留的特点。

具体实施方式

本发明公开了一种戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法和应用，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明所述戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法和应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

各实施例和对比例所用原药、助剂等试剂，来源批次均相同。

以下就本发明所提供的一种戊吡虫胍悬浮剂及其制备方法和应用做进一步说明。

实施例1：10％戊吡虫胍悬浮剂

戊吡虫胍10％、分散剂木质素磺酸钠4％、润湿剂十二烷基硫酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂膨润土1％、防冻剂丙三醇5％、防腐剂丙酸钠0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、黄原胶、膨润土、丙三醇、丙酸钠、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到10％戊吡虫胍悬浮剂。

实施例2：20％戊吡虫胍悬浮剂

戊吡虫胍20％、分散剂羧酸盐高分子聚合物4％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂白炭黑1％、防冻剂乙二醇5％、防腐剂苯甲酸钠0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、羧酸盐高分子聚合物、十二烷基苯磺酸钠、黄原胶、白炭黑、乙二醇、苯甲酸钠、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到20％戊吡虫胍悬浮剂。

实施例3：30％戊吡虫胍悬浮剂

戊吡虫胍30％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物4％、润湿剂二丁基萘磺酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂轻质碳酸钙1％、防冻剂聚乙二醇5％、防腐剂甲基对羟基苯酯0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠、黄原胶、轻质碳酸钙、聚乙二醇、甲基对羟基苯酯、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到30％戊吡虫胍悬浮剂。

实施例4：40％戊吡虫胍悬浮剂

戊吡虫胍40％、分散剂木质素磺酸钠4％、润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂白炭黑1％、防冻剂尿素5％、防腐剂异噻唑啉酮0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、木质素磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、黄原胶、白炭黑、尿素、异噻唑啉酮、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到40％戊吡虫胍悬浮剂。

实施例5：50％戊吡虫胍悬浮剂

戊吡虫胍50％、分散剂羧酸盐高分子聚合物4％、润湿剂十二烷基硫酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂白炭黑1％、防冻剂乙二醇5％、防腐剂苯甲酸钠0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、羧酸盐高分子聚合物、十二烷基硫酸钠、黄原胶、白炭黑、乙二醇、苯甲酸钠、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到50％戊吡虫胍悬浮剂。

对比例1：10％戊吡虫胍悬浮剂(分散剂不同)

戊吡虫胍10％、分散剂NNO(亚甲基双萘磺酸钠)4％、润湿剂十二烷基硫酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂膨润土1％、防冻剂丙三醇5％、防腐剂丙酸钠0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、NNO(亚甲基双萘磺酸钠)、十二烷基硫酸钠、黄原胶、膨润土、丙三醇、丙酸钠、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到10％戊吡虫胍悬浮剂。

对比例2：20％戊吡虫胍悬浮剂(分散剂不同)

戊吡虫胍20％、磷酸酯类分散剂PEAS03 4％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂白炭黑1％、防冻剂乙二醇5％、防腐剂苯甲酸钠0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、磷酸酯类分散剂PEAS03、十二烷基苯磺酸钠、黄原胶、白炭黑、乙二醇、苯甲酸钠、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到20％戊吡虫胍悬浮剂。

对比例3：30％戊吡虫胍悬浮剂(润湿剂不同)

戊吡虫胍30％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物4％、润湿剂烷基酚聚氧乙烯醚2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂轻质碳酸钙1％、防冻剂聚乙二醇5％、防腐剂甲基对羟基苯酯0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚、黄原胶、轻质碳酸钙、聚乙二醇、甲基对羟基苯酯、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到30％戊吡虫胍悬浮剂。

对比例4：40％戊吡虫胍悬浮剂(增稠剂不同)

戊吡虫胍40％、分散剂木质素磺酸钠4％、润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠2％、增稠剂海藻酸钠0.2％、稳定剂白炭黑1％、防冻剂尿素5％、防腐剂异噻唑啉酮0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、木质素磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、PVA、白炭黑、尿素、异噻唑啉酮、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到40％戊吡虫胍悬浮剂。

对比例5：50％戊吡虫胍悬浮剂(稳定剂不同)

戊吡虫胍50％、分散剂羧酸盐高分子聚合物4％、润湿剂十二烷基硫酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂高岭土1％、防冻剂乙二醇5％、防腐剂苯甲酸钠0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

向混合釜中加入戊吡虫胍原药、羧酸盐高分子聚合物、十二烷基硫酸钠、黄原胶、高岭土、乙二醇、苯甲酸钠、有机硅和去离子水，经过高速剪切30min使物料混合均匀，将混合物料砂磨2h，砂磨温度20℃左右，砂磨粒径1-5微米在D90以上，制备得到50％戊吡虫胍悬浮剂。

实施例6：悬浮剂理化性能对比

相同试验方法和环境下，对比实施例1-5和对比例1-5的各项理化性能指标，具体结果如下表1。

表1

由表1的结果可以明显看出，本发明制备的戊吡虫胍悬浮剂润湿性能优良，悬浮率高，且贮存稳定性好，并且在冷热储条件下(冷储为0±2℃7天，热储为54±2℃14天)具有很强的稳定性，满足市场的需要。

实施例7：悬浮剂防效对比

将实施例1-5和对比实施例1-5制备得到的戊吡虫胍悬浮剂，进行水稻田二化螟和稻飞虱防效试验，试验时间为2018年7月4日，地点安徽省合肥市庐江县，共计5个处理，每个三个重复，面积10*9m2，所有种植与当地种植习惯一致，调查标准为：按5点取样法，每小区随机5点取样，每点调查5丛，共25丛。于施药前和施药后第1、7、14天分别调查25丛水稻的二化螟幼虫及稻飞虱成虫的数量，做好详细记录，计算防治效果。具体数据(数据为三个重复的平均值)如表2：

表2戊吡虫胍悬浮剂剂对水稻二化螟、稻飞虱的田间药效试验结果

从上表数据看出，实施例2中的20％戊吡虫胍悬浮剂防效要高于其他实施例含量的悬浮剂，药后7天的防效均高于药后3天防效，药后14天的防效略低于药后7天的防效。与其他对比例的悬浮剂相比，本发明各实施例产品的药效均较高；

从上面数据可以看出，本发明制备的戊吡虫胍悬浮剂不仅提高了药效，延长了持效期，而且可以减少用药次数，节省了用工，减轻了农民劳动强度，降低了农民用药成本。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种戊吡虫胍悬浮剂，其特征在于，为如下任意一种：

戊吡虫胍10％、分散剂木质素磺酸钠4％、润湿剂十二烷基硫酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂膨润土1％、防冻剂丙三醇5％、防腐剂丙酸钠0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％；

戊吡虫胍20％、分散剂羧酸盐高分子聚合物4％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂白炭黑1％、防冻剂乙二醇5％、防腐剂苯甲酸钠0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％；

戊吡虫胍30％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物4％、润湿剂二丁基萘磺酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂轻质碳酸钙1％、防冻剂聚乙二醇5％、防腐剂甲基对羟基苯酯0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％；

戊吡虫胍40％、分散剂木质素磺酸钠4％、润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂白炭黑1％、防冻剂尿素5％、防腐剂异噻唑啉酮0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％；

戊吡虫胍50％、分散剂羧酸盐高分子聚合物4％、润湿剂十二烷基硫酸钠2％、增稠剂黄原胶0.2％、稳定剂白炭黑1％、防冻剂乙二醇5％、防腐剂苯甲酸钠0.25％、有机硅消泡剂0.2％、去离子水补足100％。

2.权利要求1所述悬浮剂在防治农作物害虫中的应用或在制备戊吡虫胍农药制剂中的应用。

3.权利要求1所述悬浮剂的制备方法，其特征在于，加入戊吡虫胍原药、分散剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和去离子水，使物料混合均匀，将混合物料砂磨，制备得到戊吡虫胍悬浮剂。

4.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于，所述砂磨为在温度0-40℃下砂磨至粒径1-5微米在D90以上。

5.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于，所述混合均匀采用高速剪切。